COMBINAISONS DU MOLYBDÈNE AVEC L’OXYGÈNE
Le molybdène se combine en trois proportions avec l’oxygène , forme deux bases saliliab les, qui ont pour formules : MbO et MbO2 , et un acide qui est représenté par MbO3.
On connaît, en outre, deux oxydes intermédiaires, résultant de l’union de l’acide molybdique et du deutoxyde de molybdène.
DEUTOXYDE DE MOLYBDENE.
PROTOXYDE DE MOLYBDÈNE. MbO.
Mb. 575,83 85,20
Cet oxyde est d’im brun noir; on peut l’obtenir à l’état anhydre, en décomposant l’acide molybdique par une petite quantité de charbon: on le prépare à l’état hydraté, en dissolvant un molybdate dans un excès d’acide chlorhydrique, et en mettant la liqueur en digestion avec du zinc; elle devient d’abord bleue, puis rougeâtre, et enfin noire; la dissolution contient alors du chlorure de zinc et du protochlorure de molybdène MbCl. La potasse en excès précipite de cette dissolution de l’hydrate d’oxyde de molybdène qui est brun.
L’hydrate de protoxyde de molybdène , chauffé dans le vide jusqu’au rouge naissant, se déshydrate d’abord, devient tout à coup incandescent, et perd sa solubilité dans les acides. Il est insoluble dans les alcalis, mais il se dissout dans le carbonate d’ammoniaque. Lorsqu’on le chauffe au contact de l’air, il se transforme en deutoxyde.
DEUTOXYDE DE MOLYBDÈNE. M!)02.
Mb 575,83 74,22
On obtient le deutoxyde de molybdène à l’état anhydre, en chauffant fortement du molybdate d’ammoniaque ou en calcinant un mélange de molybdate de soude et de chlorhydrate d’ammoniaque. Cet oxyde est d’un rouge de cuivre foncé ou d’un brun pourpré; il est insoluble dans les acides sulfurique, chlorhydrique et fluorhydrique. L’acide azotique le change en acide molybdique.
Pour préparer le deutoxyde de molybdène hydraté, on traite par du cuivre une dissolution d’acide molybdique dans l’acide chlorhydrique ; on forme ainsi du chlorure de cuivre et dubichlorure de molybdène; en ajoutant dans la liqueur un excès d’ammoniaque, on précipite l’hydrate de deutoxyde de molybdène, tandis que l’oxyde de cuivre est maintenu en dissolution. D’après les recherches de M. Kobell, il se formerait, dans ce cas, du sesqui-oxyde de molybdène Mb203. Le deutoxyde de molybdène ressemble entièrement à l’hydrate de sesqui oxyde de fer; il s’oxyde à l’air, et devient vert en se transformant en molybdate de
MOLYBDENE.
molybdène, Iles! peu soluble dans l’eau, rougit faiblement le tournesol, et cependant 11e se comporte dans aucune circonstance comme un acide.
A CI DU MOLYBDIQUE. Ml)03.
Ml) 575,83 05,74
Cet acide est blanc et devient jaune par la calcination ; il peut être obtenu cristallisé en aiguilles soyeuses et brillantes; il est fusible, et se prend en une masse cristalline parle refroidissement ; il se volatilise surtout lorsqu’on le chauffe dans des vases ouverts ; ses vapeurs se condensent en écailles blanches et cristallines. Sa densité est 3,5.
L’acide molybdique est un peu soluble dans l’eau, qui en prend 1/570 de son poids à la température ordinaire ; il est beaucoup plus soluble à chaud. Sa dissolution rougit le tournesol.
Les métaux, les acides, etc., ouïes sels qui absorbent facilement l’oxygène, tels que le fer, le zinc, l’acide sulfhydrique , le sulfate de protoxyde de fer, le protochlorure d’étain, etc., transforment l’acide molybdique en un oxyde intermédiaire.
Préparation.
L’acide molybdique se prépare au moyen du sulfure de molybdène , que l’on trouve dans la nature.
11 suffit de griller ce corps pendant un certain temps , ou de l’oxyder par l’acide azotique, pour le transformer en acide molybdique impur. On purifie l’acide molybdique en le faisant entrer en combinaison avec les bases et principalement avec l’ammoniaque , et en décomposant le molybdate d’ammoniaque par un acide qui donne de l’acide molybdique pur.
L’oxyde de molybdène, traité par l’acide azotique, produit aussi de l’acide molybdique.
MOLYBDATES DE DEUTOXYDE DE MOLYBDÈNE.
L’acide molybdique se combine avec le deutoxyde de molybdène en différentes proportions, et forme des oxydes intermédiaires qui présentent de belles teintes bleues ou vertes.
Le composé bleu que quelques chimistes ont considéré comme un acide mobjbdeux , et qui est un oxyde intermédiaire, s’obtient :
mojabiutes.
1° En réduisant l’acide molybdique par le charbon à une basse température .
2° En triturant pendant longtemps, dans l’eau, un mélange de k parties d’acide molybdique et de 3 parties de deutoxyde de molybdène.
3° En faisant passer un courant d’hydrogène sur de l’acide molybdique chauffé au rouge naissant.
U° En précipitant le bichlorure de molybdène par le molybdate d’ammoniaque.
Ce composé bleu est soluble dans l’eau ; il est précipité de sa dissolution par le sel ammoniac; l’air, l’acide azotique, le chlore, le changent rapidement en acide molybdique. Il paraît être formé par la combinaison de Zt équivalents d’acide molybdique avec 1 équivalent de deutoxyde de molybdène; sa formule est: Mb02,(Mb03)4.
11 existe un autre molybdate de molybdène qui a pour formule:
Mb02,(Mb03)2.
On obtient ce composé sous la forme d’une poudre brune ou violette , quand on fait fondre à l’abri de l’air un mélange de 2 parties d’acide molybdique et de 1 partie de molybdate d’ammoniaque, et qu’on traite par l'ammoniaque caustique le produit de cette opération. (M. Berlin.)
MOZ.YBDATES
L’acide molybdique se combine avec les alcalis et forme des sels incolores et cristallisables, d’une saveur faiblement métallique. Ces sels peuvent être neutres ou acides : dans les molybdates neutres, le rapport de l’oxygène de l’acide à l’oxygène de la base est celui de 3 à 1 .
Les autres molybdates métalliques sont en général insolubles, et se produisent par double décomposition.
L’acide molybdique est précipité de ses dissolutions par tous les acides et redissous par un excès d’acide, excepté par l’acide azotique.
Les dissolutions des molybdates dans les acides, étendues d’eau et mises eu contact avec du zinc, deviennent successivement bleues , vertes et noires , et laissent déposer , en dernier lieu, un précipité couleur de rouille.
Voici les formules des principaux molybdates qui ont été analysés:
/ K0,Mb03,l/2II0.
1 ZjK0,9Mb03,6H0.
Molybdates de potasse < K0,3Ylb03,3Ff0.
I K0,ZtMb03.
\ K0,5Mb03.
f Na0,Mb03,2F10.
Molybdates de soude j Na0,2Mb03,H0.
Na0,3Mb03,7H0.
MOLYBDENE.
Molybdates d’ammoniaque .
Molybdates de baryte. . . .
Molybdate de plomb. . . .
Molybdates d’argent
SAzH3,H0,Mb03.
AzH3,H0,2Mb03.
AzH3,H0,3Mb03.
Azti3,H0,ZiMb03,2H0.
\ (AzH3,H0)2,(Mb03)5,3H0.
/ BaO,Mb03.
| Ba0,(Mb03)3,3tI0.
( Ba0,9Mb03,ZjH0.
| PbO,Mb03.
AgO,Mb03.
(AgO)2,(MbOs)5.
CARACTÈRES DISTINCTIFS DES SELS DE DEUTOXYDE
DE MOLYBDÈNE.
Les sels de protoyde de molybdène sont noirs ou pourpres; ils sont plus stables que les sels de deutoxyde. Ils présentent avec les réactifs les caractères suivants:
Potasse. — Précipité brun, insoluble dans un excès de réactif.
Ammoniaque. — Même réaction.
Carbonate de potasse . — Précipité brun, à peine soluble dans un excès de réactif.
Carbonate d’ammoniaque. — Précipité brun, très soluble dans un excès de précipitant.
Cyanoferrure et cyanoferride de potassium. — Précipité brun.
Sulfhydrate d' ammoniaque . — Précipité brun , soluble dans un excès de réactif.
Acide sut [hydrique. — Précipité noir, ne se formant que lentement.
CARACTÈRES DISTINCTIFS DES SELS DE PROTOXYDE
DE MOLYBDÈNE.
Les sels de deutoxyde de molybdène sont noirs à l’état anhydre, et rouges quand ils contiennent de l’eau de cristallisation. Les sels insolubles dans l’eau se dissolvent aisément dans les alcalis, en formant des molybdates.
Potasse. — Précipité brun, insoluble dans un excès de réactif.
Ammoniaque. — Même réaction.
Carbonates de potasse, de soude , bicarbonates , carbonate d'ammoniaque. — Précipité brun, soluble dans un excès de réactif.
Cyanoferrure et cyanoferride de potassium. — Précipité brun.
Sulfhydrate d’ ammoniaque . — Précipité brun, soluble dans un excès
SULFURES DE MOLYBDENE. 251
de réactif. Cette dissolution est précipitée en jaune par l’acide chlorhydrique.
Acide su! (hydrique . — Précipité brun, se tonnant lentement.
PROTOCHLORURE DE MOLYBDÈNE. MbCl.
Quand on soumet le molybdène, chauffé au rouge, à l’action du bichlorure de molybdène en vapeurs, on obtient une masse cristalline , d’un rouge-brique, qui peut être sublimée sans décomposition, et qui est presque insoluble dans l’eau et dans l’acide chlorhydrique. Ce corps est le protochlorure de molybdène anhydre; on l’obtient à l’état hydraté, en dissolvant dans l’acide chlorhydrique l’hydrate de protoxyde de molybdène ; la dissolution est d’un rouge brun foncé presque noir.
BICHLORURE DE MOLYBDÈNE. 3\lfoGl2.
Le bichlorure de molybdène anhydre se présente en cristaux noirs ou d’un gris foncé , fusibles et volatils , à une température peu élevée; les vapeurs ainsi produites sont d’un rouge brun tellement foncé , qu’elles paraissent complètement opaques. Le bichlorure de molybdène attire rapidement l’humidité de l’air ; il se dissout dans l’eau avec un grand dégagement de chaleur. On le prépare en chauffant le molybdène métallique dans un courant de chlore.
Le deutoxyde de molybdène, maintenu à une température peu élevée en présence du chlore, produit un sublimé blanc d’oxycldorure de molybdène MbCIO2, et laisse un résidu d’acide molybdique.
On ne connaît pas de bromure de molybdène. Les indurés et fluorures de molybdène ont été peu étudiés. Le cyanure de molybdène n’a pas été isolé ; mais on a étudié les cyanoferrures et les cyanoferrides , qui sont solubles dans l’eau et qui présentent une couleur brune.
SULFURES UE MOLYBDÈNE
On connaît trois sulfures de molybdène :
MbS2 — MbS3 — MbS4.
Letrisulfure et le quadrisulfure de molybdène se comportent comme des sulfacides; leur étude ne présente que peu d’intérêt.
MOLYBDENE.
BISULFURE DE MOLYBDÈNE. MbS2.
Mb 575,83 59,00
S2 500,00 /il, 00
Le bisulfure de molybdène se rencontre assez souvent dans le granité, mais toujours en petite quantité; ce corps sert à préparer tous les composés de molybdène. Il présente l’aspect du graphite ; sa couleur est d’un gris plombé. Sa densité est 5,138. 11 résiste à une température très élevée sans se fondre ni se volatiliser. L’acide sulfurique concentré et bouillant l’attaque en dégageant de l’acide sulfureux, et en produisant une dissolution bleue. L’eau régale le dissout également ; l’acide azotique l’oxyde et le transforme en acide sulfurique et en acide molybdique insoluble.
