ACÉTATE DE MÉTHYLE
CYANURATE DE MÉTHYLE. Éq. = 2137, 5 ou 171.
§ H74. Le cyanurate de méthyle s'obtient par le même procédé que Téthef cyanurique, en remplaçant le sulfovinate de potasse par lo méthylsulfate de la même base. Il se présente sous la forme de petits prismes incolores fusibles vers 140 degrés, qui se volatilisent sans éprouver d'altération à 295 degrés. La densité de sa vapeur est égale à 5,98.
La composition du cyanurate de méthyle est exprimée par la formule
C,2H9Az306 = C6Az303, 3C5H50.
FORMIATE DE MÉTHYLE. Éq. = 75o ou 60.
§ 1475. Ce composé s'obtient en distillant un mélange de formiate de soude bien sec et de sulfate de méthyle; il reste pour résidu du sulfate de soude ; le formiate de méthyle vient se condenser dans un récipient refroidi.
On le purifie en le séchant sur du chlorure de calcium, puis le rectifiant au bain-marie.
Le formiate de méthyle est un liquide incolore, très-fluide, plus léger que l'eau et très-volatil ; il possède une odeur éthérée trèsagréable, et bout vers 36 degrés. La densité de sa vapeur est égale à 2,084. Les lessives alcalines le convertissent rapidement, à la température de l'ébullition, en formiate et esprit-de-bois.
Le chlore, en agissant sur ce composé, donne naissance à des produits variables suivant qu'on opère à la lumière diffuse ou sous l'influence de la radiation solaire directe. Dans ce dernier cas, le formiate de méthyle perd tout son hydrogène, qu'il échange contre une quantité de chlore équivalente. * •
La composition du formiate de méthyle est exprimée par la formule
C4105, C2H30 = 4 vol. vap.
ACÉTATE DE MÉTHYLE. Éq. - 925 ou 74.
§ H7G. Ce composé s'obtient facilement en distillant 2 parties d'esprit-de-bois avec 1 partie d'acide acétique cristal lisable et
1 partie d'acide sulfurique concentré. Le produit condensé dans le
BUTYRATE DE MÉTHYLE. i93
récipient est mis en digestion sur du chlorure de calcium fondu, réduit en poudre; en agitant à plusieurs reprises le mélange, il se forme deux couches dont la supérieure est de l'acétate de méthyle impur. Pour le purifier, on le distille d'abord sur de la chaux vive pour le dépouiller de l'acide sulfureux qu'il renferme toujours, puis sur du chlorure de calcium fondu pour le priver entièrement d'esprit-de-bois. Ce produit se rencontre quelquefois en quantité notable dans l'esprit-de-bois du commerce.
C'est un liquide incolore doué d'une odeur qui rappelle celle do lether acétique. Sa densité est de 0,919. La densité de sa vapeur est de 2,570. Les acides le décomposent rapidement, il en est de même des dissolutions alcalines, surtout à la température de l'ébullition ; il se forme un acétate et de l'esprit-de-bois. L'ammoniaque le change en acétamide. Le chlore, sous l'influence de la lumière, le transforme en une série de produits dérivés par substitution et donne finalemeut un composé parfaitement identique à celui qui prend naissance lorsqu'on épuise l'action du chlore au soleil sur son isomère, l'éther formique. Traité par l'ammoniaque, l'acétate de méthyle perchloré donne de la chloracétamide.
La composition de l'acétate de méthyle est représentée par la formule
C4IF03, C2H30 = 4 vol. vap.
11 présente l'isomérie la plus complète avec le formiate d'éthyle.
BUTYRATE DE MÉTHYLE. Éq. = 1275 ou 10a.
§ 1177. Ce composé s'obtient en soumettant à la distillation un mélange de 2 parties d'acide butyrique, 1 partie d 'esprit-de-bois et 1 partie d'acide sulfurique concentré. Le mélange s'échaufïe fortement, et bientôt il se sépare deux couches dont la supérieure constitue le butyrate de méthyle impur. Pour le purifier, on le lave avec une dissolution de carbonate de soude, on le dessèche sur du chlorure de calcium, puis on le distille.
Le butyrate de méthyle est un liquide incolore, très-fluide, inflammable, dont l'odeur aromatique rappelle celle des pommes do reinette; l'eau le dissout en très-faible proportion; l'alcool, l'éther et l'esprit-de-bois le dissolvent en quantités considérables. Il bout à tua degrés. La densité de sa vapeur est é^ale à 3,5a. m. 17
194 CAPUYLATE DE MÉTHYLE.
La composition du butyrate de méthyle est exprimée par ta formule
C»H703, C2H30 = 4 vol. vap.
VALÉRATE DE MÉTHYLE. Éq.= i45o ou 116.
§ 1178. Ce composé s'obtient en soumettant à la distillation un mélange de 4 parties de valérate de soude avec 4 parties d'espritde-bois et 3 parties d'acide sulfurique concentré; le produit de la distillation est agité avec un lait de chaux; on le fait digérer sur du chlorure de calcium, puis on le distille en recueillant à part ce qui distille entre 1 1 4 et 1 16 degrés. •
Le valérate de méthyle est une huile incolore, d'une densité de 0,887 à i5 degrés, dont l'odeur forte rappelle à la fois celle de l'esprit-de-bois et. de la valériane.
Sa composition est exprimée par la formule
C,aH"03, CJH30 = 4 vol. vap.
CAPROATE DE MÉTHYLE. Éq. = iGi5 ou i3o.
§ 1479. Si l'on dissout 2 parties d'acide caproïque dans 2 parlies d'esprit-de-bois, qu'on ajoute au mélange 1 partie d'acide sulfurique concentré, puis qu'on chauffe légèrement, il se sépare une matière huileuse qui constitue le caproate de méthyle impur. Pour le purifier, on le lave à l'eau, on le sèche sur du chlorure de calcium, puis on le distille.
Le caproate de méthyle est une huile incolore, dont la densité est de o , 898 à 1 8 degrés ; la densité de sa vapeur est égale à 4 > 623. Il bout à i5o degrés.
Sa composition est exprimée par la formule
G,2H"03, <?H30=4 vol; vap,
CAPRYLATE DE MÉTHYLE. Éq. = i975 ou i58.
§1180. Ce composé se prépare en dissolvant 2 parties d'acide caprylique dans 2 parties d'esprit-de-bois, y ajoutant 1 partie d'acide sulfurique concentré et chauffant légèrement; bientôt le caprylate de méthyle se sépare sous la forme d'un liquide huileux
BENZOATE DE MÊTHYLE. 19Ï
qu'on lave avec de l'eau légèrement alcalisée ; on le sèclie ensuite sur du chlorure de calcium, puis on le distille.
C'est une huile incolore et très-limpide, douée d'une odeur aromatique agréable. Sa densité à l'état liquide est de 0,882; à l'état de vapeur, elle est de 5,45. Il bout vers 196 degrés.
Sa composition est exprimée par la formule
C,BH,S(>\ C'H10=4 vol. vap.
> § 1184. Les différents acides du groupe formique placés dans les mêmes circonstances que les précédents donnent une série de êomposés qui présentent avec eux les ressemblances les plus parfaites et dont il serait superflu de donner ici la description.
BENZOATE DE MÉTHYLE. Éq. = 1700 ou i3G.
§ 1182. Ce composé s'obtient en distillant un mélange de a parties d'acide benzoïque, 1 parties d'acide sulfurique et 1 partie d'esprit-de-bois. Le produit recueilli dans le récipient est traité par de l'eau légèrement alcalisée, séché sur du chlorure de calcium, puis soumis à la rectification. On peut l'obtenir également en distillant un mélange de sulfate de méthyle avec un benzoate alcalin. On le prépare enfin en faisant réagir du chlorure de bcnzoïlo sur l'alcool méthylique.
A l'état de pureté, c'est un liquide incolore, mobile, doué d'une odeur aromatique agréable. Insoluble dans l'eau, il se dissout avec facilité dans l'alcool, î 'esprit-de-bois et l'éther. Il bout à 198 degrés. Sa densité est de 1 , 10 à la température de 17 degrés. La densité de sa vapeur est égale à 4,72. Il absorbe le chlore, surtout à l'aide de la chaleur, en donnant une forte proportion de chlorure de benzoïle.
Sa vapeur se décompose au rouge sombre en présence de la chaux vive; il se forme différents produits, au nombre desquels figure la benzine.
Une dissolution concentrée do potasse ou de soude l'altère rapidement à la température de l'ébullition; il se dégage de l'espritde-bois, tandis qu'on obtient un benzoate alcalin pour résidu.
Uammoniaque le transforme en benzamide avec régénération desprit-de-bois.
196 SALICYLATE DE METHYLE.
La composition du benzoate de méthyle est exprimée par la formule
C,eH80*-C,4Hs03C,H30=:4 vol. vap.
SALICYLATE DE MÉTHYLE. Éq. = 1900 ou i52.
§1183. Cet éther forme la plus grande partie d'une huile essentielle, désignée dans le commerce sous le nom d'huile de Wintergrcen, qu'on retire, par la distillation avec de l'eau, des fleurs d'une bruyère qui croît en abondance à la Nouvelle- Jersey, le GawLteria procumbens. Cette essence renferme un carbure d'hydrogène huileux, isomère de l'essence de térébenthine, qu'on en sépare facilement par la rectification. A cet effet, on distille l'huile brute du commerce jusqu'à ce que son point d'ébullition se fixe à 222 degrés.
On peut obtenir artificiellement le salicylate de méthyle en distillant un mélange de 2 parties d'acide salicylique cristallisé, 2 parties d'esprit-de-bois et 1 partie d'acide sulfurique concentré, ou bien encore en faisant agir le chlorure de salicyle sur l'espritde-bois anhydre.
Le salicylate de méthyle naturel ou artificiel jouit de propriétés identiques : c'est un liquide incolore, d'une odeur forte et suave tout à la fois. Sa densité est de 1, 18 à 10 degrés. La densité de sa vapeur est égale à 5,42. U bout à 222 degrés. Peu soluble dans l'eau, il se dissout en toutes proportions dans l'alcool et l'éther.
Sa solution aqueuse prend une teinte violette très-riche par l'addition d'un sel de sesquioxyde de fer.
Agité à froid avec une lessive concentrée de. potasse ou de soude, il se prend en une masse cristallisée que l'eau dissout facilement; un acide minéral ajouté à la liqueur en précipite le salicylate de méthyle intact, à moins que la température ne se soit élevée, ce qui ne manque pas d'arriver si l'on opère à la fois sur de trop grandes quantités de matière. Si l'on fait bouillir le salicylate de méthyle avec la dissolution alcaline, il se dédouble immédiatement en alcool et en acide salicylique.
Distillé avec un excès de baryte anhydre, il se dédouble en acide carbonique et en phénate de méthyle ou anisol, composé qu'on obtient en plaçant dans les mêmes circonstances l'acide anisifjue, isomère du salicylate de méthyle et qui dérive de l'essence d'anis
OXALATE DE MÊTHYLE. . 197
par Faction de substances oxydantes. Cette réaction s'exprime an moyen de l'équation
C'« H* 0° -4- % Ba 0 - a (CO', Ba 0 ) 4- CM H* 0\
Le chlore et le brome agissent avec énergie sur le salicylatede métbyle et donnent naissance à de beaux produits cristallisés dérivés par substitution. L'iode se dissout dans le salicylate de métbyle sans réagir sur lui.
L'acide nitrique fumant le convertit en nitrosalicylate de méthyle. Employé en excès et à chaud, l'acide azotique le convertit en acide picrique.
Le perchlorure de phosphore l'attaque vivement en donnant de l'acide chlorhydrique, du chlorure de méthyle, de l'oxychlorure de phosphore et du chlorure de.salicyle.
Une dissolution aqueuse d'ammoniaque le dissout à la longue et le transforme en alcool et en salicylamidc.
La composition du salicylate de méthyle est représentée par la formule
C,fiH80«= 4 vol. vap.
Ce composé présente l'isomérie la plus parfaite avec l'acide anisique, produit obtenu par l'action de l'acide azotique affaibli sur l'essence d'anis.
Nous avons en effet ici deux corps possédant non-seulement la même composition, mais un équivalent identique, doués de propriétés essentiellement différentes présentant une constitution moléculaire entièrement différente et se transformant, sous l'influence d'un même réactif, en un produit unique.
OXALATE DE MÉTHYLE. Éq. = i475 ou 118.
§ 1184. Ce composé s'obtient en distillant un mélange à parties égales d'acide sulfurique concentré, d'esprit-de-bois et d'acide oxalique cristallisé. Le produit, qui se condense dans le récipient, se prend en une masse de cristaux blancs, qu'on purifie en les exprimant entre des doubles de papier buvard et les distillant ensuite.
Cet éther, qui se présente sous la forme de magnifiques cristaux blancs, lorsqu'on l'obtient par l'évaporation spontanée d'une dissolution alcoolique, fond à 5i degrés et bout à 161.
i98 CHLOROCARBONATE DE MÉTHYLE. *
L'eau, l'alcool, fesprit-de-bois et l'éther le dissolvent facilement. Le premier de ces liquides l'altère lentement à froid, rapidement à la température de l'ébullition; il se régénère, par la fixation de a molécules d'eau, de l'acide oxalique et de l'alcool méthylique.
Il absorbe le gaz ammoniac sec en abondance et se transforme en une belle matière blanche cristallisée, qui correspond à l'éther oxamique formé dans les mêmes circonstances par l'action réciproque de l'éther oxalique et du gaz ammoniac : c'est Xéther mèthyloxamiquc.
Une dissolution alcoolique d'ammoniaque se comporte de la même manière. Avec l'ammoniaque aqueuse on obtient de l'esprit-de-bois et de l'oxamide.
La composition de l'oxalate de méthyle est représentée par la formule
CHLOROCARBONATE DE MÉTHYLE. Éq. - 1 181 ,1 ou 94,5.
§ 1185. Cet éther se produit dans des circonstances analogues à celles que nous avons décrites dans la production du composé correspondant dans la série alcoolique. En effet, lesprit-de-bois et le gaz chlorocarbonique réagissent énergiquement l'un sur l'autre. En reprenant le produit de la réaction par l'eau, il se sépare un liquide huileux, pesant, que l'on purifie par des lavages à l'eau, une digestion sur le chlorure de calcium et la rectification sur du massicot. C'est un liquide incolore d'une odeur suffocante. Une dissolution aqueuse d'ammoniaque le décompose en donnant de l'esprit-de-bois et une matière cristallisée déliquescente qui n'est autre chose que Xéther méthylcarbamUpœ ou uréthytane,
La composition du chlorocarbonate de méthyle est exprimée par la formule
