H04-C4H'OV
En employant de l'acide très-dilué, l'action exige un temps considérable pour s'accomplir entièrement; le produit dominant est alors l'acide glycollique, mais on constate encore la production d'une petite quantité d'acide oxalique.
L'hydrate de potasse, à la température de jl5o degrés, oxyde énergiquement le glycol, de l'hydrogène se dégage, il se forme une petite quantité de carbonate et de glycollate alcalin; le produit principal est encoro ici de l'oxalatede potasse. L'équation suivante rend parfaitement compte de la réaction:
C4Hfi 0*4-2 (KO, H0) = C406, 3KO4-8H,
GLYCOLS CHLORHYDRIQUES.^ 3o9
ri
ACTION DES HYDRACIDES éUR LE GLYCOL.
§ 1275. Les hydracides, par leur acticn sur le glycol, donnent chacun naissance à deux produits distincts qui dérivent de cette substance par l'élimination successive de HO2 et 1HO2 et substi tution de i ou 2 équivalents du radical de l'hydracide. C'est ce qu'expriment les deux équations suivantes :
C'|J]|0'+ HR= jC'U' jû'+allO,
GLYCOLS CHL0RHYDR1QUES.
§ 1276. Du glycol saturé de gaz chlorhydrique étant introduit dans un tube qu'on scelle à la lampe, on le chauffe au bain-marie pendant vingt-quatre heures. Au bout de ce temps, l'acide ayant disparu, le liquide est saturé de nouveau, puis chauffé. Le même traitement étant répété plusieurs fois, on obtient finalement une liqueur acide.
En soumettant ce produit brut à des distillations fractionnées, on finit par obtenir un liquide qui bout régulièrement à 128 degrés.
Ce liquide est incolore, neutre au goût, et soluble en toutes proportions dans l'eau. Lorsqu'on le chauffe et qu'on approche de sa vapeur un corps en ignition, il brûle avec une Jlamine bordée de vert.
Sa composition est représentée par la formule
eircio3.
Sa formation peut s'expliquer au moyen de l'équation
Glycol. Glycol
ctilorbydrique.
Le perchlcrure de phosphore réagit très-énergiquement sur le
3io ACTION DES OXACIDES SUR LE GLYCOL.
glycol ; d'abondantes vapeurs d'acide chlorhydrique se dégagent, et, pour éviter une action trop violente, il est nécessaire d'entourer d'un mélange réfrigérant la cornue qui contient le glycol. A mesure que Ton ajoute le chlorure, le mélange s'épaissit, et vers la fin, loin de refroidir, il est bon de chauffer légèrement. Lorsque la réaction est complète, on soumet à la distillation fractionnée le liquide que renferme le vase distillatoirc, en recueillant à part ce qui passe au-dessous de 100 degrés; les portions qui distillent au-dessus consistent presque exclusivement en chloroxyde de phosphore. Les premières parties sont formées par un mélange de ce chloroxyde avec un produit renfermant du carbone, de l'hydrogène et du chlore, qui bout à 84 degrés, et présente la composition et les propriétés de la liqueur des Hollandais : c'est le glycol dichlorhydrique.
Sa formation peut s'expliquer au moyen de l'équation
C* HR 0* » Ph Cl5 = j U 2PhCl302-h2HCl.
Glycol. — —
Cl y col
dichlorhydrique.
Les acides bromhydrique et iodhydrique fourniraient, par leur contact avec le glycol, des produits tout semblables.
ACTtON DES OXACIDES SUR LE GLYCOL.
§ 1277. Lorsqu'on fait agir un acide monobasique sur le glycol dans des tubes scellés à la lampe à des températures comprises entre i5o et 200 degrés, m peut obtenir deux produits distincts dérivant du glycol par l'élimination de 1 ou 2 équivalents d'hydrogène et substitution de 1 ou 2 équivalents du radical de l'acide ; c'est ce qu'expriment les équations
C'H'l0'+ }R!0«->C,H'i0' + aH0
hm + nu" - { HR |"-l-aHU'
Glycol. Acide. Glycol monoba^ique.
Gijcol. AtW«. Glycol dibasiqne
GLYCOL DIACÉT1QUE. 3n
En faisant agir sur le premier de ces dérivés un acide différent dewlui qui a servi à le former, on obtient un second composé, véritable éther mixte, renfermant deux radicaux d'acide :
