C,5H«0«'=C,2H309, 3 HO
C'est un acide tribasique, comme l'acide citrique, et susceptible de former comme lui trois sériés de sels, dont la composition générale est exprimée par les formules
C"H309, (MO-haHO), C'H^O», (2MCM-HO), C"H309, 3 MO.
ACIDE ITACONIQUE.
§ 1339. Ce composé se prépare, ainsi que nous l'avons vu pré* cédemment, en soumettant à la distillation l'acide aconitique. Le produit distillé se solidifie par le refroidissement; on exprime les
ACIDE CITUAC0N1QUE. 3;i
cristaux entre des doubles dë papier buvard, on les redissout dans la plus petite quantité d'eau possible, et on abandonne la liqueur à l'évaporation. '
Ainsi purifié, l'acide itaconique se présente sous la forme d'octaèdres rhomboïdaux. Sa forme primitive est le prisme droit rhomboïdal. Il est inodore et possède une saveur fortement acide.
Il exige 17 parties d'eau peur se dissoudre à 10 degrés, 12 seulement à 20 degrés, et une quantité beaucoup moindre à la température de l'ébullition. 11 est très-soluble dans l'alcool, l'éther le dissout assez bien.
Soumis à la distillation, il se décompose en eau et en acide eitraconique anhydre.
La composition de l'acide itaconique est représentée par la for-
CVH6O8-C,0H4O6, 2 HO.
C'est un acide bibasique, capable de former deux séries de sels représentées par les formules
C,2H4Oe, (MO -h HO), C«°H406, 2 MO.
ACIDE CITRACÔNIQUE.
§ 4340. Ce composé s'obtient en prenant l'acide citraconique anhydre, obtenu' précédemment dans la distillation de l'acide itaconique, et le faisant digérer avec de l'eau, ou en l'abandonnant pendant longtemps au contact de l'air humide. Sous cette forme, il cristallise en prismes à quatre pans, tronqués sur les arêtes et terminés par une face unique. Il se dissout facilement dans l'eau, l'alcool et Téther. La distillation le sépare de nouveau en acide citraconique anhydre et en eau.
L'acide nitrique fumant réagit vivement sur l'acide citraconique. 11 se produit une réaction très-vive accompagnée d'un dégagement tumultueux de gaz. Il se forme, dans cette circonstance, une huile pesante qui se concrète en une masse cristalline jaunàtro que l'alcool dédouble en deux produits cristallisables, doués de solubilités différentes.
Si l'on remplace l'acide azotique fumant par de l'acide azotique étendu, l'action est beaucoup plus calme; l'acic'e citraconique se
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3;i ACIDE MÉSAC0N1QUE.
transforme alors en un acide isomère auquel on a donné le nom $ acide mésaconique; ce dernier se présente sous la forme de fines aiguilles peu solubles dans l'eau froide, qui se subliment sans altération.
Lorsqu'on chauffe doucement l'acide citraconique avec de l'acide sulfurique au maximum de concentration, il se dégage de l'oxyde de carbone pur; élève-t-on davantage la température, la masse noircit, et l'on voit apparaître de l'acide sulfureux. Si l'on arrête alors la réaction, qu'on étende la liqueur d'eau, puis qu'on sature par du carbonate de plomb, on obtient un sel à réaction acide, •d'une saveur astringente et nauséabonde, qui se dépose par l'évaporation sous la forme d'une poudre cristalline, insoluble dans l'alcool, mais très-soluble dans l'acide azotique'.
Lorsqu'on mêle du perchlorure de phosphore avec de l'acide citraconique anhydre, il se produit une vive effervescence. Si I on soumet ce mélange à la distillation, il se condense dans le récipient un liquide qui contient du chloroxyde de phosphore et du chlorure pyrocitrique. On sépare ce dernier par la rectification, en mettant à part le produit qui distille entre 175 et 180 degrés.
C'est un liquide incolore, limpide, qui se transforme au contact de l'air en acide ohlorhydrique et en acide citraconique hydraté.
La composition de l'acide citraconique est exprimée par la formule
Cl0H,Os = C,0Il*O8, 2 HO.
Cet acide présente l'isomérie la plus parfaite avec l'acide itaconique.
ACIDE MÉSACONIQUE.
§ 1341. Ce composé s'obtient en maintenant pendant une demiheure environ à une température voisine de l'ébullition une dissolution étendue d'acide citraconique avec le sixième de son volume d'acide azotique ordinaire. La réaction, qui est fort calme, se manifeste par lo dégagement de petites bulles gazeuses. La liqueur abandonnée au refroidissement laisse déposer de petites masses cristallines d'apparence porcelanique, dont la proportion augmente par l'évaporalion des eaux mères.
Purifié, cet acide se présente sous la forme de fines aiguilles
ACIDE MUCigiîK. 3/*
réunies en masses feutrées. Peu soluble dans l'eau froide, il se dissout abondamment dans l'eau bouillante.
L'alcool et l'éther le dissolvent également. Il fond à 208 degrés en un liquide limpide qui se prend en une masse cristalline par le refroidissement. Il distille sans altération et se sublime déjà avant de fondre.
Isomère des acides itaconique et citraconique, l'acide mésaconique est représenté par une formule identique
C,,H60*=C,,H*'Oi, a HO.
ACIDE MUCIQUE.
§ 1342. L'acide mucique, dont on doit la découverte à Scheele, s'obtient par l'action réciproque de l'acide azotique et du lactose, de la dulcose et des matières gommeuses.
Le moyen le plus commode d'obtenir l'acide mucique consiste à chauffer 1 partie de lactose avec 4 à 5 parties d'acide azotique du commerce étendu de son poids d'eau. Dès que l'effervescence a cessé, on retire du feu le vase dans lequel s'opère la réaction, et bientôt l'acide mucique se dépose par le refroidissement. Dans le cas où la transformation du lactose ne serait pas complète, on reprendrait le produit par une dissolution de potasse qui dissoudrait l'acide mucique seul; on le précipiterait ensuite de cette solution au moyen de l'acide chlorhydrique. Dans cette opération, , il se^forme, suivant M. Liebig, une certaine proportion d'acide tartrique qu'on rencontre dans les eaux mères et dont on peut le retirer en les traitant par une quantité de potasse insuffisante pour produire la neutralisation.
§ 1343. A l'état de pureté, l'acide mucique est une poudre blanche cristalline, croquant sous la dent et douée d'une saveur faiblement acide. Il est très-peu soluble dans l'eau froide, un peu plus soluble dans l'eau bouillante, complètement insoluble dans l'alcool.
Lorsqu'on le fait bouillir pendant longtemps avec de l'eau, qu'on évapore le liquide et qu'on reprend le résidu par de l'alcool, on obtient par l'évaporation de ce dernier un acide isomérique, observé par MM. Laurent et Malaguti. Ce produit, qui cristallise en feuillets rectangulaires très-bien définis, a reçu le nom à'acMr 111. „ 3a
374 AC1DK PYK0MUC1QUE.
paramucique. Ses cristaux étant desséchés se transforment dans la modification insoluble. Du reste, ces deux variétés jouissent exactement des mêmes propriétés chimiques et donnent des produits identiques dans leur contact avec les réactifs.
L'acide sulfurique concentré dissout l'acide mucique en se colorant en rouge; le mélange brunit parla chaleur et renferme alors un acide copulé dont on ignore la composition.
Soumis à la distillation sèche, l'acide mucique ou sou isomère se décomposent en acide carbonique, eau et en un acide volatil de composition plus simple, auquel on a donné le nom d'acide pyromuciqtœ. C'est ce qu'établit très-nettement l'équation suivante :
C"Ml,HJ,u = 6HO + aϔ+C,,H*0-.
Acide Acide mucique. pyromucique.
Fondu avec de l'hydrate de potasse, l'acide mucique se dédouble en acides acétique et oxalique, ainsi que l'exprime l'équation suivante *
C,sH,*0,c=C4H30,,-4-i2C41<0<.
L'acide mucique forme avec les bases des sels très-nombreux que nous n'examinerons pas ici. Il donne également, par sa réaction sur l'esprit-de-bois et sur l'alcool, naissance à des élhers acides et neutres.
La composition de cet acide est exprimée par la formule
Cl2H,0O,6=C,2H8Ou, 2 HO. •
C'est un acide bibasique formant deux séries de sels représentés par les formules
C,2H»Ou, (MO, HO), C,5H"0M, -2 MO.
ACIDE PYROMUCIQUE.
§ 1344. Nous avons vu précédemment que l'acide mucique, soumis à la distillation, fournit un acide pyrogéné. Ce composé, qui présente une couleur brunâtre à l'état brut, peut être facilement purifié par la compression entre des doubles de papier buvard et par une nouvelle sublimation.
Ainsi purifié, l'acide pyromucique se présente sous la forme de
vACIDE MÉCONIQUE. 3;5
lames allongées, incolores et brillantes, qui fondent à i3o degrés et se volatilisent sans décomposition. Il exige 28 parties d'eau pour se dissoudre à i5 degrés, et 4 seulement à la température de l'ébullition. L'alcool le dissout plus facilement que l'eau.
Ce produit, isomère avec l'acide pyroméconique et l'acide citraconique anhydre, se distingue de ce dernier, qui est liquide à la température ordinaire, et de l'acide pyroméconique, en ce que, tandis que ce dernier fait naître, dans les sels de peroxyde de fer, une coloration rouge, l'acide pyromucique y produit une coloration d'un vert sale.
La composition de l'acide pyromucique est exprimée par la formule
Cet acide forme avec les bases des sels cristallisables; par son action sur l'alcool et.Fesprit-de-bois, il donne naissance à des éthers, qui cristallisent avec la plus grande facilité.
C'est un acide monobasique dont les sels sont représentés par la formule générale *
C'rPO5, MO.
ACIDE MÉCONIQUE.
§ 1345. Cet acide, découvert par Sertuerner dans l'opium, s'extrait de cette substance en l'épuisant par l'eau tiède, saturant par du carbonate de chaux l'acide libre qui y est contenu et évaporant la liqueur en consistance de sirop. On ajoute à ce liquide visqueux une solution concentrée de chlorure de calcium ; on fait bouillir quelques minutes et on laisse refroidir. Le méconate de chaux se sépare (l'une manière complète si la liqueur. est suffisamment concentrée. En traitant ce méconate de chaux par une quantité convenable d'acide chlorhydrique ordinaire, on en sépare l'acide, qui se dépose sous forme de cristaux par le refroidissement. On le purifie en le transformant en un sel ammoniacal qu'on décolore à l'aide du charbon animal, et qu'on décompose ensuite par l'acide chlorhy^Àpe.
Jusqu'à ^présent on n'a rencontré l'acide méconique que dans i opium, et encore est-ij certaines variétés qui n'en renferment que des traces.
3;G ACIDE MÉCONIQUE.
§ 1346. A l'état de pureté, l'acide méconique se présente tantôt sous la forme de paillettes nacrées douces au toucher, tantôt sous la forme de prismes droits rhomboïdaux. Peu soluble dans l'ëau froide, il se dissout facilement dans l'eau bouillante. L'éther rectifié le dissout également bien. Lorsqu'on maintient longtemps sa solution aqueuse en ébullition, elle se décompose en se colorant; de l'acide carbonique ■ se dégage, et l'on obtient un nouvel aeide auquel on donne le nom d'acide comvnique, dont la formation s'explique au moyen de l'équation suivante:
