C»*H"'0* = C^''H"0\ CH^O

SAUCYUTE D'ÉÏUYLE iÉTHER SAUCYLIQUE),

Éq.= ao75 ou 166.

§ 1151. Ce composé s'obtient en soumettant à la distillation un mélange de a parties d'alcool absolu, 1 \ partie d'acide salicylique cristallisé et i partie d'acide sulfurique au maximum de concentration. Le produit condensé dans le récipient est lavé avec de Teau légèrement ammoniacale, séché sur du chlorure de calcium et rectifié.

OXALATETD'ÉTHYLE. 169

On peal le préparer plus commodément, suivant M. Drion, en faisant réagir le chlorure de salicyle sur Falcool absolu.

Le salicylate d'éthyle est un liquide incolore, doué d'une odeur aromatique agréable et plus pesant que l'eau. Il se dissout on faible proportion dansée liquide. Avec la potasse et la soude, il forme des produits cristallisés qui sont de véritables combinaisons ; il se comporte de la même manière avec la baryte et la chaux. Distillé avec un exc^ de ces bases anhydres, il se convertit en acide carbonique et en phénate d*éthyle, ainsi que Texprime l'équation suivante :

jo' + aBaO = a(CO',BaO)+c,Hsjo'-

Le chlore et le brome l'attaquent énergiquement en donnant de beaux produits cristallisés dérivés par substitution.

Uacide azotique fumant le convertit en nitrosalicyiate d'éthyle. Bouilli aveô un excès d'acide azotique, il se transforme en acide picrique.

L'ammoniaque aqueuse le dissont à la longue en le transformant

en alcool et en salicylamide.

La composition du salicylate d etbyle est représentée par la formule

C»»H'*0«=4 voLvap.

OXALATE D'ÉTHYLE (ÉTHER OXALIQUE j.

Éq.= 14^5 ou 114.

§ Cet éther, dont on doit la découverte à M. Thenard.

s'obtient par l'action réciproque de l'acide oxaliciue sec et de l'alcool absolu. On peut faciliter la production de cet cthcr en ajoutant au mélange une certaine quantité d'acide sulfurique concentré. Les proportions suivantes permettent d'obtenir ce produit en quantité notable. On introduit dans une cornue {Jîg* 261) 4 parties de sel d'oseille et 4 parties d'alcool à 90 degrés centésimaux, puis on •ajoute par petites portions 5 parties d'acide sulfurique concentré ; on adapte au col de la cornue un récipient bitubulé, puis on procède à la distillation. Le liquide (ju'uii recueille dans le récipient est un mélange d'éther oxalique, d'étiier ordinaire) d'alcool et d'une 111. i5

170 OXALÂT£ D'ÉTUYLE.

petite quantité d*eaa. Oq le traite par Teau, qui dissout ralcool,

FIg. S61.

çt Tacide oxalique libre, qui peuvent se trouver entraînés; on le chauffe ensuite au bain-marie pour le débarrasser de Tétber qu'il

contient, après quoi on le fait digérer sur du chlorure de calcium, on le rectifie finalement on no recueillant le produit que lorsqu'il atteint la température de 184 degrés.

L'éther oxalique est un liquide incolore très-mobile, doué d'une odeur aromatique et plus pesant que Peau. Sa densité est de i ,098. La densité de sa vapeur est de 5,078. Il bout à 184 degrés; peu 'soluble dans Teau, il se dissout en toutes proportions dans l'alcool et réther. Sec, il se conserve indéfiniment. Mêlé à Teau, il se décompose graduellement en alcool et acide oxalique. On peut, au moyen de celte décomposition lente, obtenir des cristaux d'acide oxalique volumineux et parfaitement définis.

Les dissolutions alcalinfîs bouillantes le décomposent rapidement en alcool et en acide oimUque. Une dissolution alcoolique de potasse, ajoutée à Tétber oxalique en quantité insuffisante pour saturer cet acide, donne naissance à de l'alcool et à de Toxalovinate de potasse, ainsi que Texprime Téquation suivante :

C^aC*H^0-4-K0 = C*H''0'H-C*0«, G*H'0, KO.

Étber oxalique. Oialorinate de potaiM.

Une dissolution aqueuse d'ammoniaque décompose rapidement

l'éther oxalique; il se produit de l'alcool, et il se sépare de Toxamide sous la forme d une poussière blanche. Cette réaction peut

OXALATË D'ÉTHYLË. 171 se foimaler au moyen de Téquation

Éthtr oiallqne. Oumlde.

Si l'on fait arriver du gaz ammoniac sec dans de Téther oxalique en évitant d'employer le gaz alcalin en excès, ou bien en faisant agir une dissolution alcoolique d'amiiioniaque sur une dissolution alcoolique d*éther oxalique, en évitant pareillement d'employer ùn excès d'ammoniaque, on obtient *par l'évaporation une belle substance cristallisée,. qui a reçu de M. Dumas, à qui l'on en doit la découverte, le nom ù'oxamétiiane. C'est un éther formé par un acide amidé, auquel on a donné le nom d'acide ojoamiquc,

La composition de l'oKaméthane est représentée par la formule

C*H'AzO« = C*H'AzO , C*H*0.

Le chlore donne par sa réaction sur l'éther oxalique des produits de substitution qui varient suivant qu'on opère à la lumière diffuse ou à la lumière solaire; dans le premier cas on obtient un produit dont la composition est représentée par la formule

Dans le second on obtient

Ce dernier produit, qui ne diffère de l'éther oxalique qu'en ce

que la totalité de l'hydrogène s'y trouve remplacée par une quantité équivalente de chlore, a reçu le nom à'cthcr pcrchlorojdliqiu'. Cet éther perchloré, dans son contact avec une dissolution alcoolique d'ammoniaque, • se comporte comme l'éther oxalique luimême et donne naissance à un produit cristallisé qu'on désigne sous le nom de chforoxaméthane^ et qui n'est autre chose qu'un éther oxamique perchloré dont la composition est exprimée par la fonnule

C»H»a»Az(y = C*H*AzO*, C*CI*0.

La composition de l'éther oxalique est représentée par la formule

C'H'"0*= C*0^ 2CH''0 4 vol. vap.

172 SDGCINATË D'ÉTUYL£.

SUCONATË -D'ËTHYLB (ËTHEH SUGCINIQUË).

Ëq« = 2175 ou 174.

§ ilS3. Ce composé se prépare en faisant passer un coârant de gaz cblorhydrique dans une dissolution alcoolique d'acide suc-

cinique. On obtient une huile ambrée qu'on purifie par des lavages, une tjigeslion sur du chlorure de calcium et la rectification.

Le succinate d'élhyle est. une^huile limpide, incolore, peu soluble daus l'eau, très-soluble dans l'alcool et brûlant avec une flamme jaune. U bout à 214 degrés, sa densité est de i,o36. La densité de sa vapenr est égaie à 6,2a.

.La potasse le décompose à la température de Tébullition, en produisant de Talcool et du succinate de potasse.

Lorsqu'on chauffe le succinate d'éthyle avec le potassium ou le . sodium, il se dégage de Thydrogène et l'on obtient par le refroidissement de la liqueur une matière visqueuse de couleur jaune. En traitant ce produit par l'eau bouillante, on obtient une liqueur jaune surnagée par une couche huileuse qui ne tarde pas à se concréter. Ce produit, redissous dans l'alcool bouillant, se sépare par le refroidissement sous la forme d'une matière blanche^ cristalline, d'un aspect irelouté. Cette substance, traitée par la potasse, se comporte à la manière de Téther succinique en régénérant .de ralcool et de l'acide succinique.

Sa composition est représentée par la formule

C*H»0*=G'ff{C*H*)(y,

ce qui ferait do ce produit un dérivé de l'acide succinique anhydre dana lequel i%^ui valent d'hydrogène serait remplacé par I équivalent d'éthyle. Le chlore agit sur Féther succinique surtout sous l'influence de]a radiation solaire; l'action étant épuisée, on

obtient un produit qui ne diffère de Téther succinique qu'en ce que la totalité do son hydrogène se trouve remplacée par une., proportion équivalente de chlore.

La composition du succinate d'éthyle est représentée par la formule

^•H'*0»=4vx)Lvap.