C'MPO", (MO, HO), C'=*H«0'S 2MO
ACIDE PYROMUaODE.
§ \\\ i i. Nous avons vu précédemment que Tacidc mucique, sourais à la distillation, fournit un acide pyrogéné. Ce composé, qui présente une couleur brunâtre à l'état brut, peut être facilement purifié par la compression entre des doubles de papier buvard et par une nouvelle sublimation.
Ainsi purifié, l'acide pyromuciquc se présente sous la forme de
ÀCiDE MÉCONIQUE. SyS
lames allongées, incolores et brillantes, qui fondent à i3o degrés et se volatilisent sans décomposition. Il exige 9.8 parties d'eau pour sp dissoudre à i5 degrés, et 4 seulement à la température de rébullition. L'alcool le di>sout plus facilement que l eau.
Ce produit, isomère avec l'acide pyroraéconique et Tacidc citraconique anhydre, se distingue de ce dernier, qui est liquide à la température ordinaire, et de Tacide pyroméconique, en ce que, tandis que ce dernier fait nattre, dans les sels de peroxyde de fer, une coloration rouge, l'acide pyromucique y produit une colora-, tion d'un vert sale.
La composition de lacide pyromucique est exprimée par la formule ' .. -
Cet acide forme avec les l)ases de> sels cristallisablcs; par son action sur Talcool et lesprit-de-bois, il donne naissance à des éthers, qui cristallisent avec la plus grande facilité.
Cest un acide monobasique dont les sels sont représentés par la formule générale
C'^ff 0», MO.*
AC1D1-: MÉCONIQUE.
§ 1345. Cet acide, découvert par Sertuemer dans l'opram, s'extrait de cette substance en l'épuisant par l'eau tiède, saturant par ■ du carbonaté de chaux l'acide libre qui y est contenu et évaporant
la liqueur en consistance de sirop. On ajoute à ce liquide visqueux une solution concentrée de chlorure de calcium; on fait bouillir quelques minutes et on laisse refroidir. Le méconate de chaux se sépare d'une manière complète si la liqueur est suffisamment concentrée. En traitant ce méconate de chaux par une quantité convenable d*acide chlorhydrique ordinaire, on en sépare l'acide, qui se dépose sous forme de cristaux par le refroidissement. On le purifie en le transformant en un sel ammoniacal qu'on décolore à l'aide du charbon animal, et qu'on décompose ensuite par l'acide chlorhyd rique.
Jusqu'à présent on n'a rencontré l'acide méconique que dans l'opium, et encore est-il certaines variétés qui n'en renferment que des traces.
376 ACIDE MÉCONIQUE.
§ 1346. Â Tétai de pureté, Tackie niéconique se présente tantdt 8008 la forme de paillettes nacrées Houces au toucher, tantôt sous la forme de prismes droits rfaomboïdaax. Peu soluble dans Teau
froide, il se dissout facilement dans l'eau bouillante. L'éther rectifié le dissout (également bien. Lorsqu'on maintient longtemps sa solution aqueuse en ébuUition, elle se décompose en se colorant; de l'acide carbonique se dégage, et l'on obtient un nouvel acide auquel on donne le nom d'acide coménique, dont la formation s'explique au moyen de l'équation suivante :
C'*H*0'* = aCO*-fC'=^H*0'».
Ae. aié«o&l(iM. Ae. eoménlf oa.
Remplace-t-on l'eau pure par de l'eau aiguisée d'acide sulfurique ou d'acide chlorhydrique, la décomposition se trouve singulièrement accélérée.
L'acice méconique solide éprouve cette même décomposition à la température de aoo di^rés. 4 a6o degrés, Tacide coménique se dédouble à son tour en acide carbonique et en un nouvel acide, qu'on désigne sous le nom diacide pyroméconiqw. Cette réaction peut s'exprimer au mu\en de réquation
Acide Acide nécoRtqn». pyrooiéeonlqm
L'acide azotique attaque vivement 1 acide méconique et donne de Tacide oxalique ainsi que de l'acide cyanhydrique.
La potasse solide le dédouble en oxalate et carbonate.
On peut reconnaître les plus faibles quantités d'acide méconique au moyen de la coloration rouge de sang que les sels de peroxyde de fer communiquent à cet acide.
La composition de l'acide méconique est exprimée par la formule
C'est un acide tribasique, susceptible de former, à la manière de l'acide citrique, trois séries de sels représentés par les formules
C'*HO", (MO + 2HO), C'*HO", (2M0-hU0), e*HO", (3M0). .
ACIDE PYROMËCONIQUE. 377
AQDE œMÉNIQUE.
§ i347. Cet acide, obtenu dans les conditions que nous venons d*énoncer plus haut, se présente sous la forme de petits grains ou
de mamelons excessivement durs. Ces cristaux sont anhydres, peu solubles dans l'eau, et moins encore dans l'alcool. Soumis à la distillation sèche, ils se dédoublent eu acide carbonique et acide pyroméconique. #
L'acide azotique, même étendu, Tattaque vivement en produis sant de i'adde* carbonique, de Tacide oxalique et de l'acide cyanhydrique. Le chlore ^et le brome attaquent Tacide coménique et doiment naissance à des produits dérivés par substitution. ' La composition de l'acide coménique est exprimée par la formule
C'est un acide bibasique susceptible de former deux séries de sels représentés par les formules
C'^H^O», (MO-hUO), C"H»0^, aHO.
ACIDE PYROMÉCONIQUE.
§ 4348. Ce produit, qui prend naissance dans la distillation de l'acide méconique, s'obtient dans un état de pureté parfaite en exprimant le produit brut entre des doubles do papier buvard et le sublimant à une douce chaleur; on peut également le i)urifier en le dissolvant à chaud, soit dans Teau, soit dans l'alcool, et abandonnant la liqueur au refroidissement.
L'acide pyroméconique est incolore. U cristallise tantôt en aiguilles, tantôt en tables ou en octaèdres allongés. Sa saveur est à la fois acide et amère. Il fond vers 126 degrés et se sublime sans laisser de résidu. L'alcool et l'eau le dissolvent en forte proportion. Sa solution rougit à peine le tournesol, réduit les sels d'or à la température de l'ébullition, et colore en rouge les sels de peroxyde de fer. L'acide azotique attaque vivement l'acide pyroméconique en produisant de Tacide oxalique et de l'acide cyanhy* drique. Le chlore agit énergiquement sur ce produit en donnant
3^8 ÂCIDE QU1NIQU£.
naissance à de Tacide oxalique. Le brome lo transforme en acide bromo-pyroinéronique.
La composition de racide pyroméconique est exprimée par la formule
Sa liénérntion au moyen de l'acide raéconiquo s'explique facilement à l'aide de 1 équation
C'est un acide monobasique, de même que Facide pyromudque« avec lequel il est isomère, n forme également avec les bases des sels
isomères, mais il dilfère entièrement de l'acide pyromuri{|iic en ce qu'il ne jouit pas comme ce dernier de la faculté de s élhérifier. La composition des pyroméconates est représentée par la formule
cnro , MO.
ACIDË QUINIQUË.
§ 1349. Cet acide se rencontre dans un grand nombre dè quin« quinas, combiné soit avec la chaux, soit avec la quinine ou la cinchonine. C est du quinate de chaux qu'on l'extrait en traitant ce sel par Tacide oxalique. Il est préférable de précipiter le quinate de chaux par une dissolution -d'acétate basique de plomb. On lave le précipité plombique, puis on le met en suspension dans Teau, à travers la<pielle on dirige un courant d'acide suiflivdrique. La dissolution lilliée, puis évaporée, soit à Taide d'une douce chaleur, soit dans le vide, laisse déposer des cristaux jaunâtres qu'on purilie par de nouvelles cristallisations.
L'acide quinique cristallise en prismes rhomboïdaux obliques. Sa saveur est forte et franchement acide. Il fond à i55 degrés en un liquide limpide, qui se prend par* le refroidissement en une masse amorphe et transparente. Il se dissout facilement dans l'eau froide, et mieux encore dans l'eau ! ouillante. Il est à peine soluble dans l'alcool anhydre, et se dissout assez bien dans l'alcool ordinaire.
Lorsqu'on soumet l'acide quini<|ue à la distillation sèche, il donne des produits très-complexes : il laisse dégager, en effet, de
OUINONE. 379
l'eau, (lo la benzine, de l'acide benzoïVpie, du phénol, de Thydrure do salicyle et de l'hydroquinone; il reste un résidu charbonneux. Soumis à raclion de l'acide sulfurique et du peroxyde de manganèse, ('acide quinique se convertit, en perdant du charbon et de Vhydrqgène sous forme diacide carbonique et d'eau, en un produit volatil auquel on a donné le nom de quinone. Pour obtenir ce produit en quantités un peu considérables, on chauffe légèrement, dans une <zrande cornue, 100 grammes d'acide quinique, 400 p:rnninics de p(M'oxyde de man2;anèse, et loogranunes d acide sulfurique préalablement étendu de la moitié de son poids d'eau. Il se fait un grand boursouilement dés la première impression de la chaleur, et l'on recueille, dans le récipient qu*on a soin de refroidir , un mélange d'acide formique et de quinone. Celte dernière substance cristallise en belles paillettes jaune d'or.
En ajoutant au mélange précédent du sel marin, ou obtient des produits chlorés dérivés de la quinone.
La composition de Tacide quinique est exprimée par la formule
C'est un acide bibasique, susceptible de former, à la manière des
acides précédents, deux séries de sels, représentés par les formules
C'IPO ", '2 MO.
QULNONE.
§ 1350. Ce composé soblienl en chaunant soit l'acide quinique libre, soit un quinate avec i partie d'acide sulfurique concentré, étendu de la moitié de son poids d'eau et 4 parties de peroxyde de manganèse. La masse ^ boursoufle, et bientôt il se dégage d*épai^s vapeurs, qui se déposent dans le récipient sous la forme d'aiguilles jaunes. On la purifie par des compressions entre des doubles de j)apier buvard et la sidjlinuilion.
La formation de ce produit ^explique au moyen de l équation
C^aPO"-hO'= 2C'nr0*-h4C0'4- i41iO. Ce corps fond à la température de l'eau bouillante en un liquide
38o HYQROQUINONE.
jaune, pesant, qui se précipite au fond de Teau. B répand une odeur irritante, qui rappelle celle de l'iode et excite le larmoiement.
Le chloro sec le convertit en quinone trichloré, dont la composition est exprimée par la formule
C'HCPO*.
Un mélange de chlorate de potasse et d'acide chlorhydrique le transforme en quinone perchlorée, dont ia composition est exprimée par la formule
Ce produit, qu'on désij^ne encore sous le nom de r/iloranile, se produit par l'action d'un mélange d'acide chlorhydrique et de chlorate de potasse sur un grand nombre de matières organiques.
Une dissolution de quinone, à laquelle on ajoute de l'ammoniaque ou de la potasse caustique, se colore en brun et laisse par révaporation une masse noire, qui se redissout dans l'eau bouillante.
Les substances réductrices, telles que le gaz sulfureux, conver-
tissent la quinone d'abord en une substance cristallisée, présentant une belle couleur verte, et finalement en hydroquinone incolore. L'acide sulfhydrique qu'on fait arriver dans une dissolution ' de quinone la colore en rouge, bientôt celle-ci se trouble et laisse déposer un corps floconneux, qui se dessèche en une masse légère, couleur vert-olive, exhalant une odeiir de roercaptan; l'eau retient en dissolution une antre combinaison sulfurée.
L*acide iodhydrique se décompose en présence d'une dissolution de quinone; de l'iode se sépare, et Ton obtient de l'hydroquinone incolore.
La composition de la quinone est exprimée par la formule
UYDUOQUINONE.
§ 4351. Ce composé forme le produit principal de la distillation sèche de Tacide quinique. On l'obtient également, ainsi que nous Tavons dit plus haut, par l'action des corps réducteurs sur la quinone. Sa formation par la distillation de l'acide quinique peut
• ACIDE TANNIQUE, OU TANNIN. 38i s'exprimer à l'aide de l'équation
C~H"0"=C»»H''0*-+-C*H«0*H-2C0»+ loHO.
Ifi phéaol et la benzine 8<mt des prodiute secondaires résultant de la décompositi(m ultérieure de Pliydrure de salicyle et de
Tacide benzoïque.
A l'état de pureté, l'hydroquinone cristallise en prismes hexagones à faces terminales obliques, incolores, très-solubles dans l'eau, Tâlcool et Téther. Elle est inodore, et possède une saveur douceâtre. Elle est très^fusible et cristallise, par le refroidissement, en lames brillantes «qui ressemblent à Tacide benzoXque.
L'hydroquinone se comporte d'une manière fort remarquable avec les substances qui abandonnent de l'oxygène. Lorsqu'on mélange sa dissolution avec du sesquichlorure de fer, elle prend une teinte rouge-brun et se remplit bientôt de belles aiguilles vertes douées d'un éclat métallique. Le chlore, l'acide azotique, l'acide hyppcbloreux, «se comportent d'une manière analogue. Les cristaux verts sont, une combinaison définie de quinone et d*bydroquinone, à proportions définies, dont la composition est exprimée par la formule
