‹ Traité de chimie générale et expériméntale, avec les applications aux arts a la médecine et à la pharmacie;Chapitre 91 sur 102 · S202,AO + 80<E,A · texte numérisé non relu

S202,AO + 80<E,A

Les alcalis caustiques mis en présence de Teau et du soufre, donnent naissance à un hyposulfite et à un polysulfure :

8A0 + laS sSiOUfAO + ftA8$.

Les sulfures alcalins exposés au contact de Pair en absorbent Toxygène et se changent en byposulfites.

Les hyposulfites correapondent aux sulfates , et ont probablement une même constitution j ceci deviendra évident, par la comparaison des formules suivantes ;

SO4A =: SÔsO|A = sulfate = et S20a,A0 = SO3SÂ. = Hyposulfite

Bîralfatef sulfaréf.

Sulfhjrposnd/aieê^ Langlois* Hyposulfates ndfw^^ Fordos et Gélia (i).

SsOsAr: SsO^AO^n (S03,SorS),AO.

M. Langlois a obtenu ce composé en faisant passer un courant de gaz sulfureux dans une dissolution de carbonate de potasse jusqu'à refus; il obtint ainsi un bi-sul(ite. Ce compose tenu en digestion avec du soufre , donne après trois à quatre jours du bi^sulfate sulfuré de pot«ss«* On arrête ropération lorsque la liqueur de jaune qu'elle était devient incolore. Il ne faut point faire bouillir cette liqueur ^ parce que, dans cette circonstance, elle se décompose en donnant du gaz sulfareui^ du soufre et du sulfate de potasse.

SjOeA ac S + SO2 + SO4A.

Il faut y en outre 9 avoir soin d'opérer dans un matras cou- Ci) Ces deux expressions sout syoonjmes et ne peuvent être admises daits h théorie des types : un composé salin ne peut prendre un équivalent de soufre ou d'oxygène sans changer de type et sans appartenir à un nouvel ordre. Par bisulfate, on entend seulement exprimer ici que ces composés ont la même forunie générale que les bi-4ulfates proprement dits.

vert détail bMchoii de (iftpier, pour éditer le fenouveUetnent de l'air.

Le liquide filtré cbaud donne par le refroidissement des cristaux souilles de soufre ; ces cristaux redrssous dans le moins d'câu possible , donnent alors un pmdnit pur qui peut même cristalliser par ëfaporatSon spontanée. Ce sel dissous dans l'eau, n'est pas décomposé d^une manière apparente par les acides dilués. Chauffé jusqu'au rouge, il donne du gaz sulfureux , du soDfre volatils, et laisse un résidu de sulfate de potasse. Veut ne l'altère point. Le perchlorate hydrique en précipite la potasse, et le change en bi^ml/ate sulfuré hydrique. Le bisulfate sulfuré potassique bien pur est sans action sur les couleurs végétales. Une fait naître aucun précipité dans les dissolutions salines de chaux, destronliane, de baryte, de plomb , de fer, de cobalt, de nickel, de cuivre , de zinc, de magnésie, d'alumine , de fer. Il décolore le sulfate rouge de manganèse; fait naître un précipité noir de sulfure dans les sels de protozyde de mercure, et un précipité blanc de sulfate dans les sels de bioxyde de ce métal. Avec Fazotate argen tique, il donne un précipité jaune, qui noircit rapidement.

Bi-suLFATB SULFURX , HYDRIQUE OU ocide sulfhyposulfurique. Langlois« Ce composé, obtenu, comme il a été dit précédem* ment, est liquide, incolore, inodore, sa saveur est acide | légèrement astringente et amère. Il tend constamment à se détruire par la perte d'un peu de soufre et de gaz sulfureux , d'où il résulte un résidu de sulfate hydrique. Il se décompose par la chaleur, en soufre, en gaz sulfureux et en sulfate hydrique. Propriété qui le distingue de tous les autres acides de socdTre.

■TVOSDZrAI

SaOeA = S20|,M>»

Les composés de cet ordre ont été découverts en i8f 9 , pai MM. Gay-Lussac et Wclter. On ne connaît point l'acide hyposulfurique proprement dit-, mais on connaît l'hyposulfatc hydrique et plusieurs autres hyposulfates.

HYPOSULFATS BTMiiQiTE. — Acide hyposulfuHque, SaOsA ou Sî05,AO ou S05,SOa,A. Ce composé est incolore et inodore , d'une saveur acide , il rougit le tournesol. Son poids spécifiques 1,347, et ^^ P^^^ atteindre cette limite que dana

596 OXOÏBBS.

le vide. Lorsqu'on clierclie à le oonoentrer davantage, il se décompose en acide sulfureux qui se dégage, et en sulfate hydrique plus fixe qui demeure dans le vase.

Le chlore , Tazotate hydrique , le sulfate rouge de mangai* nèse ne Taltèrent point. Suivant Heeren, il absorbe lentement Toxygène de Tair. Mis en contact avec le zinc , il abandonne de l'hydrogène dont ce métal prend la place, et il se produit de l'hyposulfate de zinc.

Les hyposulfates formant des sels solubles avec la baryte ou Toxyde de plomb, sont caractérisés, parce qu'ils ne produisent aucun précipité dans les sels de ces bases, et parce qu'en les chauffant, ils donnent du gaz sulfureux, sans soufre, et un résidu de sulfate qui est fixe. L'acide sulfureux dégagé, contient la méine quantité de soufre que celle qui reste dans le sulfate :

SaOs^AO = SOa + SOs,AO.

Préparation. — La préparation de l'hyposulfate hydrique, exige trois opérations successives : la formation de Thyposulfate de manganèse, celle de l'hyposulfate de baryte, et enfin celle de l'hyposulfate hydrique.

1° Faire passer un courant de gaz sulfureux dans de l'eau tenant en suspension du bi-oxyde de manganèse en poudre très fine; agiter constamment, et entretenir le mélange â une basse température. Sans cette dernière précaution , il se produirait du sulfate de manganèse. Les proportions régissantes sont : aSO} + MnOs = S^OeMn.

L'opération se fait dans l'appareil ci -joint:

La liqueur contient de l'hyposulfate de manganèse soluble et dissous , que l'on sépare par la filtration du bi-oxyde du manganèse non attaqué.

2* Décomposer l'hyposulfate de manganèse par le sulfure de baryum disspus dans

, ^^ ja^ l**-*ati : il se produit du sulfate

de manganèse insoluble et de Thyposulfate de baryte dissous: SsOttMn + SBa = S^OeUa + SMii.

8017TE1. Sgj

Séparer le sulfure du manganèse de la liqueur par une nourelie filtration.

3** Décomposer Thyposulfate barytique par le sulfate hydrique : il se forme de l'byposul&te hydrique qui demeure dissous, et du sulfate barytique insoluble, que l'on sépare encore par la filtration* On a :

StiOeBa + SO4H = 82O6H + S04Ba.

Le produit filtré est évaporé dans le vide de la machine pneumatique.

840flA = 840s,AO.

MM. Fordos et Gélis ont donné le nom à^hjrposulfates bisuU futés à des composés, dont le type a été obtenu en traitant les byposulfites par l'iode :

a (S^OsA) + I = S4O6A + U.

En traitant ainsi une bouillie d^hyposulfite de baryte , on obtient de l'iodure de baryum et de Thyposulfate bi-sulfuré baiy tique, peu soluble, qui se sépare sous forme de flocons. Les flocons sont lavés avec de l'alcool cencentré pour les purifier. Ils sont ensuite dissous dans l'eau et soumis à la cristallisation. 100 grammes de ces sek sont décomposés par 24^ 67 de sulfate monobydrique après les avoir dissous dans l'eau, et donnent da sul&te barytique insoluble et de l'hyposulfate sulfuré hydrique.

SéOeBa + SO4H = 804Ba + SiOeH.

Après avoir séparé le sulfate barytique par la filtration , on a le prétendu acide hyposulfurique bi- sulfuré. Ce composé peut être concentré jusqu'à un certain point, mais il finit par se décomposer en soufre , en acide sulfureux et en sulfate hydrique :

S4O6H = a S + SOa + SO4H.

Le chlorure et le sulfate hydriques , dilués , sont sans action sur lui; l'azotate hydrique le décompose rapidement, en faisant naître un dépôt de soufre. Ce composé se comporte en gé néral comme le sulfhyposulfate hydrique; cependant, il s*en distingue par son action sur l'axotate argentique, dans lequel

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