ACTION DES SELS SUR LES SELS
Le système des corps du deuxième membre de l’équation dégage plus de chaleur que le premier et c’est lui qui se produit.
Si nous remplaçons le chlorure mercurique par le cyanure, nous n’observerons pas de précipitation, contrairement à la loi de Berlliollet. L’équation thermique suivante rend compte de cette exception
Hg.Cy-(3o®'^*,8) H-K'^.O dissous (164®®-’,6) — 200®^b4 Hg.O(31®^‘,0)-l-2K.Cy dissous (129®^b^) = 160®'^b4
et c’est au contraire l’oxyde de mercure qui se dissout dans le cyanure de potassium en mettant de la potasse en liberté avec production de 40 calories.
C’est par la même raison que la potasse ne décompose pas l’iodure mercurique dissous dans l’iodure de potassium.
Action des acides sur les sels. — L’hydrogène sulfuré précipite certaines solutions métalliques et non les autres. Dans les deux cas les lois de Berthollet sont en défaut ; dans le premier cas on voit un acide déplacer un acide plus fixe ; dans le second cas, il n’y a pas formation du sulfure insoluble. C’est que dans le premier cas la formation du sulfure solide dégage plus de chaleur que celle du sel dissous. Ainsi, la formation du sulfure de cuivre par l’oxyde et l’hydrogène sulfuré dégage celle
du sulfate de cuivre en partant de l’oxyde n’en dégage que 18,4 ; il y a donc précipitation.
La formation du sulfure de zinc par ZnO-f-H^S dégage. 19®»', 2
Celle du sulfate (ZnO-hSO^H^ étendu) 23 ,4
Celle de l’acétate (Zn0-1-2C2H^02 étendu) 17 ,8
Le sulfate de zinc ne doit donc pas être décomposé par l’hydrogène sulfuré, qui doit au contraire précipiter l’acétate de zinc ; c’est ce qui est conforme à l’expérience.
L'acide oxalique devrait précipiter le chlorure mercurique, puisque l’oxalate de mercure est insoluble. Cela n’a pas lieu néanmoins, j)uisque la formation de l’oxalate dégage moins de chaleur que celle du chlorure et c’est au contraire la réaction inverse qui a lieu. De même l’acide acétique ne précipite pas l’azotate d’argent malgré le peu de solubilité de l’acétate.
Action des sels sur les sels. — L’oxalate de potassium et le chlorure mercurique ne réagissent pas l’un sur l’autre malgré
MÉTAUX MONOATOMIQUES ALCALINS.
rinsolubilité de l’oxalale de mercure ; au coriLraire, le clilorurcr de potassium dissout l’oxalate de mercure.
C204Ig + 2KC1 = C20^K2 H- HgCl^.
En effet la formation du clilorure de potassium (2KC1) par la ;
potasse et l’acide chlorhydrique dissous, plus celle de l’oxalate |
mercurique dégagent moins de chaleur en tout) que celle
du chlorure mercurique (IlgO +2HC1 étendu) plus celle de l’oxalale potassique par la potasse et l’acide oxalique (47"“', 6 en tout); c’est donc ce dernier système qui doit prendre naissance, conformément à l’expérience et contrairement aux lois de Bertliollet.
MÉTAUX MONOATOMIQUES ALCALINS.
681. Le nom alcali vient de kali, nom arabe d’une plante croissant au bord de la mer et dont les cendres fournissent du carbonate de sodium. On désignait autrefois la soude sous le nom d’alcali marin et la potassé sous celui d’alcali végétal ou alcali du tartre ; le nom d’alcali volatil désignait l’ammoniaque.
On distinguait en outre les alcalis doux (carbonatés) et les alcalin i caustiques. j
Les métaux alcalins, prévus par Lavoisier, ont été isolés par H. Davy en 1 807.
Ces métaux sont nettement monatomiques. Outre le potassium et le sodium, on connaît aujourd’hui le lithium, le ruhidium et le césium. Le thallium peut être également rangé parmi les métaux alcalins, et nous lui avons conservé cette place que lui a i assignée Lamy en raison de la causticité de son hydrate et des ; nombreux cas d’isomorphisme que l’on observe entre ses compo- i sés et ceux du potassium. Mais le thallium se distingue des autres- I métaux alcalins par la faculté qu’il possède de fonctionner comme triatomique.
Nous étudierons également dans ce groupe les composés salins de l’ammoniaque.
L’argent, par ses combinaisons avec les halogènes, paraît également fonctionner comme monoatomique, mais ses analogies avec* le cuivre et le mercure, nous portent à le ranger à côté de ceux-ci malgré sa monatomicité apparente (661).