ACIDE AZOTIQUE. — PROPRIÉTÉS CHIMIQUES

391. Composition de l’acide azotique. — Si l’on met en présence du bioxyde d azote avec un excès d oxygéné et de l eau, on remarque que 4 volumes de bioxyde (qui sont formes de 2 volumes d’oxvgène et de 2 volumes d’azote) absorbent 3 volûmes d’oxvg'ène pour ne donner que de l’acide azotique.

L’acide azotique, supposé anhydre, renferme donc 5 volumes d’oxygène pour 2 volumes d’azote (Gay-Lussac).

392. Réactions chimiques. — L’acide azotique est un agent oxydant énergique; tous les corps oxydables le décomposent en le faisant passer à un degré inférieur d’oxvdation, ou même en mettant l’azote en liberté, h' hydrogène décompose l’acide azotique sous l’influence de la chaleur d’après l’équation :

2Az03H H- 5II2 = Az2 + 6H20.

Si l’on dirige du gaz hydrogène entraînant des vapeurs d’acide azotique à travers un tube contenant de la mousse de platine légèrement chauffée, celle-ci est portée au rouge et il y a formation d’eau et d’ammoniaque :

Az03H + 8H = 3H20 + AzH3.

Cette réaction est aussi déterminée par l’hydrogène naissant : si l’on ajoute de l’acide azotique à un mélange de zinc et d’acide sulfurique étendu, le dégagement d’hydrogène se ralentit ou s’arrête et l'on constate facilement la présence du sulfate d’ammonium dans la dissolution.

Le charbon incandescent brûle énergiquement lorsqu’on le plonge en partie dans l’acide azotique. On détermine la même combustion lorsqu’on verse de l'acide azotique fumant sur du charbon de bois en poudre et préalablement chauffé.

Le phosphore ordinaire décompose l’acide azotique concentré ou même ordinaire avec une grande violence, il agit plus doucement sur l’acide étendu et se transforme en acide phosphorique. Le soufre, l’iode, l’arsenic sont de même convertis en acides sulfurique, iodique, arsénique; ces acides se produisent aussi lorsqu’on traite les degrés inférieurs d’oxydation des mêmes métalloïdes par l’acide azotique.

Le bioxyde d'azote réduit l’acide azotique; si celui-ci est concentré, il se produit du peroxyde d’azote qui le colore en brun ou en jaune 2AzOaII H- AzO = 3AzOâ + IPO. Un acide de 1,3 de densité est réduit à l’état d’acide azoteux, qui le colore en bleu.

COMPOSÉS OXYGÉNÉS DE L’AZOTE

Action des métaux. — Sauf l’or, le platine et les métaux de ce groupe, tous les métaux décomposent l’acide azotique, mais dans des conditions assez variables de concentration et de température. Le produit de la décomposition est généralement le bioxyde d’azote; dans certaines conditions, il y a formation de protoxyde d’azote ou d’azote libre.

Le potassium, le sodium, le zinc sontles seuls métaux attaquant à froid 1 acide azotique fumant. Le cuivre le décompose à chaud et dans ce cas le bioxyde d’azote est mélangé d’azote.

L acide ordinaire, de 1,42 de densité, est énergiquement décomposé par le fer, le cuivre, 1 argent, le mercure, 1 é tain , l’antimoine, le bismuth; ces trois derniers métaux n’agissent que lentement à froid et leur action est plus énergique sur un acide plus étendu. Un semblable acide au contraire est décomposé moins facilement parle cuivre, l’argent, le mercure, et il faut alors aider la réaction en élevant la température ou par l’addition d’un peu d’acide azoteux ou d’un azotite.

Tous ces métaux sont transformés en azotates, sauf l’étain et 1 antimoine, qui donnent des oxydes acides, insolubles dans l’acide azotique.

Le fer, qui agit énergiquement sur l’acide ordinaire, de 1,42 de densité, tandis q.u'il est sans action sur l’acide fumant, éprouve après avoir subi le contact de ce dernier une inertie particulière à l’égard de l’acide ordinaire. Il ne le décompose plus; on dit qu’il est devenu passif (voir Fer). Cet état de passivité que Faraday attribuait à une couche d’oxyde est plutôt dû à une gaine gazeuse de bioxyde d’azote qui isole le métal de l’acide. Le contact d’un métal plus attaquable, comme le cuivre, fait cesser la passivité. On arrive au même résultat par toute cause pouvant rompre l’équilibre de la couche gazeuse, par exemple en faisant le vide au-dessus de l’acide contenant le fer passif; l'attaque se produit immédiatement (Yaren ne).

Les produits de réduction par un même métal varient comme nous l’avons dit avec la concentration de l'acide. Ainsi le zinc, qui décompose un acide concentré avec dégagement de bioxyde d’azote, agit sur un acide plus étendu (I volume d’acide et 2 volumes d’eau) en produisant du protoxyde d’azote et même de l’azote.

En outre, l’action du zinc, comme celle du fer, sur l’acide azo-