PRÉPARATION DU PHOSPHORE ROUGE

dinaire. Pour l'on débarrasser, on lo traite par le sulfure de carbone* qui ne dissout que le phosphore ordinaire, puis 1 on distille la solution obtenue pour récupérer le phosphore et le sulfure de carbone ; niais cette operation est assez dangereuse et il vaut mieux éliminer le phosphore ordinaire en traitant le phosphore rouge brut par une lessive de soude bouillante qui laisse le phosphore rouge. Enfin, une exposition à l’air du phosphore rouge brut, maintenu humide, le débarrasse aussi du phosphore ordinaire qui se transforme peu à peu en acides phosphoreux et pliosphorique. On achève le traitement parmi lavage à l'eau.

La transformation du phosphore ordinaire en phosphore rouge par la chaleur ne peut pas être complète ; elle est limitée par la transformation inverse ; c'est ce qu'ont très bien établi les travaux de M. Lemoine e( de MM. Troost et Hautefeuille. Lorsque le phosphore est soumis en vase clos à l’action de la chaleur, une partie du phosphore rouge produit résulte de la transformation du phosphore ordinaire liquide; une autre partie de la transformation du phosphore en vapeur. Cette vapeur acquiert d’abord une tension maxima , dépendant de la température. Mais peu à peu cette tension diminue par la transformation du phosphore ordinaire et arrive à une valeur minima , que MM. Troost et Hautefeuille nomment tension de transformation. A partir de ce moment la tranformation cesse. Si Ton opérait de même en partant du phosphore rouge, la tension, nulle d’abord, irait en croissant jusqu’à la même valeur, c’est-à-dire jusqu’à la limite ou tension de transformation. Ces savants ont mesuré la tension maxima de la vapeur de phosphore et sa tension de transformation pour diverses températures. Voici les résultats obtenus :

PHOSPHORE

Température.

Tension muxinia .

Tension «le transform.

Température.

Tension

maxima.

Tension de transform

Hatm o

(.atm,12

10atm,08

2(jatm^2

La transformation du phosphore ordinaire en phosphore rouge est accompagnée d’une élévation de température. En chauffant du phosphore dans un tube purgé d’air et scellé, à la température du soufre bouillant, M. Hittorff a pu observer une température du. phosphore supérieure de 75° cà la température extérieure. La chaleur de transformation est de 19cal,200 (Troost et Hautefeuille).

409. Phosphore métallique cristallisé. — Le phosphore transformé à une température très élevée en vase clos possède des caractères très différents de celui obtenu entre 250 et 500°. Tandis que celui-ci est amorphe , le phosphore préparé à 530" ou 580° est en petits cristaux ; M. Hittorff l'a nommé phosphore métallique cristallisé. Pour préparer cette modification on profite de la solubilité du phosphore dans le plomb fondu. On remplit un tube en verre fort au quart avec du plomb et le reste avec du phosphore, après l'avoir rempli de gaz carbonique ; on le scelle ensuite à la lampe ; on l’introduit dans un tube en fer en remplissant l’espace annulaire avec de la magnésie, puis on chauffe le tout sur une grille à gaz pendant 8 à 10 heures. Après le refroidissement, on trouve le plomb recouvert de lamelles cristallines, d'un jaune rouge par transparence; le plomb est en outre parsemé de cristaux qu’on peut isoler en le traitant par l'acide azotique étendu. Ces derniers cristaux sont d’un violet noir et sont formés de rhomboèdres voisins du cube (Hittorff).

Le phosphore cristallisé se produit quand on chauffe sous pression le phosphore amorphe à 580° (Troost et Hautefeuille).

410. Propriétés du phosphore amorphe et du phosphore cristallisé. — Le phosphore rouge ou amorphe diffère beaucoup par ses propriétés physiques et chimiques du phosphore ordinaire. Il se présente en masses compactes d’un rouge brun, à cassure conchoïde, donnant une poudre brun chocolat. Dans le premier cas, il n’est pas pur et contient du phosphore ordinaire, aussi est-il bon de le conserver sous l’eau. Le phosphore rouge en poudre livré au commerce est purifié, mais renferme quelquefois encore un peu de phosphore ordinaire ; c’est pourquoi il est hygromé-

action toxique du phosphore.

trique et prend une réaction acide par suite de la formation des acides du phosphore.

La densité du phosphore rouge amorphe est plus forte que celle du phosphore ordinaire, et égale à 1,94 ; celle du phosphore métallique est de 2,34. La chaleur spécifique est plus faible pour le phosphore modifié. Celui-ci, surtout le phosphore métallique, est conducteur de l'électricité.

D’après Schrœtter le phosphore rouge fond à 250°. Si on le chauffe sous la pression ordinaire il commence à se convertir en phosphore ordinaire à 200° et cette transformation inverse s’effectue complètement au point d’ébullition du phosphore ordinaire. Le phosphore métallique ne se transforme qu’à 358° en phosphore ordinaire.

Les affinités du phosphore sont considérablement affaiblies dans le phosphore rouge. Celui-ci n'est pas phosphorescent et ne s enflamme à l'air qu'à la température de 260°. Il est attaqué avec beaucoup moins d’énergie par l’acide azotique; il ne s’enflamme pas spontanément dans le chlore et se combine beaucoup plus tranquillement au brome, à l'iode, au soufre. Il agit sur les solutions métalliques comme le phosphore ordinaire. Il n'est pas dissous par les solutions alcalines faibles. Il est tout à fait insoluble dans le sulfure de carbone.

Enfin, il est inodore et tandis que le phosphore ordinaire est un des poisons les plus redoutables, le phosphore rouge s’il est pur peut être ingéré en grande quantité sans amener aucun désordre et se retrouve inaltéré dans les déjections. Cette circonstance jointe à l’inaltérabilité à l’air fait préférer le phosphore rouge au phosphore ordinaire pour la fabrication des allumettes et il serait à désirer que cette substitution devienne absolument générale.

411. Poids atomique du phosphore. Atomicité. — En déterminant la quantité d’acide phosphorique fournie par l’oxydation du phosphore, on est arrivé au nombre 30,95 et Dumas en analysant le trichlorure de phosphore, au nombre 30,97. Le nombre usuel est 31,0.

Le phosphore est triatomique dans l'hydrogène phosphore, les phosphines, le trichlorure de phosphore, etc. Il est au contraire pentatomique dans le pentachlorure, l’oxyclilorure, l’anhydride phosphorique, etc. Il correspond très nettement à l’azote.