TRISULFURE D’ARSENIC ET ORPIMENT

M. Nilson, la dissolution dans la potasse est accompagnée de la transformation du bisulfure d’arsenic en trisulfure qui alors se dissout :

3As2S2 = 2As2S;i + As2.

Le réalgar est employé en peintjire et en pyrotechnie ; le J mélange de salpêtre, de réalgar et de soufre, désigné sous le nom 1 de feu indien , brûle avec une flamme blanche très brillante. Le I réalgar est aussi employé, mélangé à la chaux, pour l’épilage des j peaux.

Hyposulfarsénites. — Le bisulfure d’arsenic se dissout dans les sulfures alcalins donnant, d’après Berzelius, des combinaisons | qu’il a nommées hyposulfarsénites, qui prendraient aussi naissance lorsqu'on traite le trisulfure parles carbonates alcalins bouillants. M. Nilson a montré qu’il se forme ainsi des sulfarsénites accomr pagnés d'autres produits.

TRISULFURE D’ARSENIC ou ORPIMENT. — As2S3 ou As4S6.

517. On le trouve dans la nature en masses jaunes composées de lamelles brillantes et flexibles dérivant du prisme clinorhombique. Densité — 3,46. On l'obtient artificiellement par les mêmes procédés que le réalgar, en modifiant les proportions de soufre; par exemple :

As*06 + 9S = 2As2SJ H- 3S02.

Obtenu par ce procédé, il renferme plus ou moins d’anhydride arsénieux.

On obtient le trisulfure d’arsenic par voie humide en traitant une solution chlorhydrique d’anhydride arsénieux par l’hydrogène sulfuré. Une solution aqueuse est seulement colorée en jaune par ce gaz, et il n’y a précipitation que lorsqu’on acidulé la solution; c’est un précipité d’un beau jaune clair.

Chauffé, le trisulfure d’arsenic fond en un liquide jaune rouge, qui distille vers 700° sans altération. A l’air, il brûle avec une flamme pâle.

L’orpiment est soluble dans l’ammoniaque et dans les sulfures alcalins, ainsi que dans les alcalis caustiques ou carbonatés. Ces derniers donnent naissance à de l’arsénite et à du sulfarsénite :

2As2SJ -b 4KOH As02K + 3AsS2K + 2H20.

Si U on ajoute de l’acide chlorhydrique à cette solution, l’arsenic I. — Chimie minérale. 39

SULFURES D’ARSENIC

en est de nouveau intégralement précipité, sans dégagement d’hydrogène sulfuré :

As02K + 3 As S2 K + 4HC1 = 4KG1 + 2As2S3 -I- 2H20.

L’acide azotique l’oxyde énergiquement, ainsi que l’eau régale. Avec le premier, il se forme de l’acide arsénieux ou de l’acide arsénique suivant la température.

Le trisulfure d'arsenic précipité est insoluble dans l’eau. Mais celle-ci le décompose lentement à chaud avec dégagement d’hvdrogène sulfuré et formation d’anhydride arsénieux, et ce phénomène se produit toujours lorsqu’on dessèche le précipité dans une étuve (Ward, de Clermont).

L’orpiment est employé à peu près aux mêmes usages que le réalgar.

Sulfarsénites. — Ces sels correspondent aux arsénites et dérivent d’un acide suif arsénieux AsSIL dont on peut admettre l’existence dans la solution jaune qu’on obtient en traitant l’acide arsénieux par l’hydrogène sulfuré. Un grand nombre de sulfarsénites représentent des polysulfarsénites.

Ces sels, découverts par Berzelius, ont été étudiés très attentivement par M. Nilson, qui a montré qu’il en existe une grande variété. Ainsi il décrit trois sels de potassium dans lesquels le rapport du sulfure de potassium au sulfure d’arsenic est de 1 à 1 ; de 3 à 2 ; de 1 à 3. Dans les sels de baryum, le rapport de BaS à As2S3 varie de 1 à 6 jusqu’à 3 à 1, etc. Voici la formule de quelques-uns de ces sels :

As12S,9Ba

AsS2K + 2 1/2 H20 (AsS2)2Ba + H20

As4S9K6 + 8H20 As2S5Ba2-f-5H20

As3S5K + H20 As4S9Ba3 H- 14H20

As4S11Ba5 + 6H20

Les sulfarséniates alcalins sont solubles et incristallisables, sauf quelques-uns. La plupart des autres sont insolubles, assez souvent cristallins et généralement colorés en jaune, en rouge ou en brun.

PENTASULFURE D’ARSENIC.

518. Ce sulfure peut s’obtenir par voie sèche, en fondant le trisulfure avec 2 atomes de soufre ; il peut alors se sublimer à l’abri de l’air. Le précipité qu’on obtient par l’hydrogène sul-

SËLÉNIURES D’ARSENIC.

j furé dans les solutions d’acide arsénique et qui, comme on 1 a \ u,

1 ne se forme que très lentement, n est pas du pentasulfure, mais | un mélange de trisulfure et de soufre dans les rapports de As2Sa à S'2. Par contre, on admet comme pentasulfure le précipité 1 produit dans la solution d’un sulfarséniate (Fuchs).

2AsS4K3 H- 6HC1 = As2S3 + 3lt2S + 6KC1.

On l’obtient encore par l’action du thiosulfate de sodium sur l’acide arsénique, puis précipitant par l’acide chlorhydrique :

2As04tl3 + 5S203Na2 = As2S3 + 5S04Na2 + 3H2Ü .

Son existence est affirmée par celle des sulfarséniates, qui correspondent aux arséniates.

As04K3 + 4H2S = AsS4K3 + 4H20 .

Sulfarséniates. — L’acide sulfarsénique AsS+H3(As“SJ.3H“S) constitue, d’après M. Nilson, le précipité formé par l’acide chlorhydrique dans la solution d’un sulfarséniate.

Ces sels se produisent lorsqu’on dissout le pentasulfure dans un sulfure alcalin, ou le trisulfure d’arsenic dans un polysulfure. On les obtient en outre par l’action de l’hydrogène sulfuré sur la solution d’un arséniate

As04K3-f-4H2S==AsS*K3 + 4H20

Comme les sulfarsénites, les sulfarséniates sont très variés comme composition (Nilson). Les sulfarséniates alcalins sont solubles, jaunes et cristallisables. Les autres sont des précipités colorés, souvent cristallins.

SÉLÉNIURES D’ARSENIC.

519. L’arsenic se dissout dans le sélénium fondu et donne une masse cristalline, à cassure brillante, qui distille au rouge, mais en s’altérant. L’hydrogène sélénié donne dans une solution chlorhydrique d’anhydride arsénieux un précipité qui, séché, constitue une poudre brillante d’un jaune foncé, fusible à 200°.

La fusion simultanée du sélénium, du soufre et de l’arsenic, donne les séléniosulfures d’arsenic AsSeS2 et AsSe2S. Le premier est une masse rouge, translucide, à cassure brillante, soluble dans l’ammoniaque avec une couleur brune. Le second est une masse cristalline opaque qu’on peut distiller et qui se dissout dans l’ammoniaque avec une couleur jaune (de Gericliten).

ARSENIC. — TOXICOLOGIE

520. Tellur ures d’arsenic. — Ces combinaisons sont cristallisables et paraissent correspondre aux sulfures.

PHOSPHURE D'ARSENIC. — AsP.

521. Il se produit, d’après Oppenheim, par l’action du phosphore sur l’anhydride arsénieux. M. Janovski, qui l’a étudié, le prépare en dirigeant un courant d’hydrogène arsénié sec dans du tri chlorure de phosphore, en évitant toute élévation de température ainsi que le contact de l’air. C’est une poudre brune, qu’il faut sécher à 80° dans un courant de gaz carbonique. Insoluble dans l’eau et dans l’alcool, il se dissout un peu dans le sulfure de carbone. Il s’enflamme au contact de l’acide azotique concentré.

Les alcalis le décomposent à froid, avec dégagement d’hydrogène phosphoré et d’hydrogène arsénié.

11 se dédouble en phosphore et arsenic à une température élevée, dans une atmosphère de gaz carbonique.

ACTION TOXIQUE DES COMPOSÉS DE L’ARSENIC ET LEUR RECHERCHE MÉDICO-LÉGALE.

522. Action physiologique. — Toutes les combinaisons solubles de l’arsenic constituent de violents poisons et les empoisonnements à l’aide de l’anhydride arsénieux sont les plus fréquents. Son apparence peut le faire confondre avec la farine et ses usages, surtout comme mort-aux-rats, le mettent à la portée des imprudents ou des criminels. Sa toxicité est telle que l’ingestion répétée de quelques milligrammes d’arsenic est suffisante pour provoquer l’empoisonnement. Une dose de 1 à 2 centigrammes est généralement mortelle. Mais, chose remarquable, l’usage de petites quantités d’arsenic amène peu à peu une tolérance qui permet d’en élever progressivement la dose. C'est ce qui permet son emploi suivi comme médicament. 11 est surtout employé dans l'art vétérinaire; il communique aux chevaux un embonpoint particulier et rend leur poil luisant. Les doses sont quelquefois très élevées et peuvent, dit-on, atteindre pour un mouton 15 grammes et même plus.

Il existe dans les contrées montagneuses de la Styrie des mangeurs d’arsenic qui arrivent de même progressivement aux doses relativement considérables de 4 à 5 grammes par jour; ce régime