CARACTÈRES DES TACHES ET DES ANNEAUX D’ARSENIC

Quelques précautions sont indispensables pour la réussite complète de l'opération. Le liquide de l’appareil, de Marsh ne doit pas s’échauffer, car dans ce cas il peut y avoir dépôt d’arsenic dans le flacon même. Ce liquide ne doit pas contenir d’azotates ou d’acide azotique, celui-ci ramenant l'hydrogène arsénié gazeux à l'état d’hydrure d’arsenic solide.

Le procédé n’est applicable qu’aux composés oxygénés de l’arsenic, les sulfures d’arsenic ne fournissant pas d’hydrogène arsénié, et si ces sulfures peuvent se former dans l’appareil, la formation de ce gaz sera empêchée; c’est ce qui pourrait arriver si le zinc était sulfuré, ou si le liquide renfermait de l’acide sulfureux, qui est réduit par l’hydrogène à l'état d’hydrogène sulfuré; l’acide sulfurique lui-même peut subir cette réduction dans certaines circonstances, une trop forte concentration ou une élévation de température.

La présence de matières organiques est nuisible, car dans ce cas le liquide peut mousser et la flamme donner des taches de crasse.

Caractères des taches et des anneaux d’arsenic. — 11 est

nécessaire d’établir que les taches ^ et anneaux fournis par l’appareil de Marsh sont bien dus à l’arsenic et non à de l’antimoine, dont les composés oxygénés en fournissant également, ou à toute autre cause.

Les taches arsénicales sont brillantes et d’un beau noir; elles disparaissent si on les chauffe fortement, celles dues à l’antimoine sont ternes, d’un noir gris, non volatiles. Les anneaux d’arsenic, comme les taches, sont volatils et on peut les faire voyager d'un endroit du tube à l’autre ; les anneaux d'antimoine sont fixes et se produisent dans la partie du tube exposée à la chaleur. La position occupée par l’anneau est donc déjà un indice précieux et cette différence permet même de séparer l’arsenic des anneaux d’antimoine; ces derniers étant fortement chauffés se réunissent en globules métalliques reconnaissables à la loupe.

Si l’on chauffe les anneaux dans un courant d’air, l’arsenic est très facilement oxydé et donne plus loin un anneau blanc d’anhydride arsénieux; l’antimoine n’est oxydé qu’à une température beaucoup plus élevée et son oxyde est très peu volatil. L'anneau blanc d’anhydride arsénieux est transformé en anneau jaune, également volatil, de trisulfure d’arsenic.