CHLORURES D’ANTIMOINE
533. Trichlorure d’antimoine ( beurre d’ antimoine) SbCf. — D.vap. = 113,06; obs. = 116,6. — On l’obtient : l°par faction
TRICHLORURE D’ANTIMOINE.
du chlore sur l’antimoine ou sur le sulfure d’antimoine en excès; avec ce dernier ii se produit en même temps du chlorure de soufre ;
2° En distillant un mélange de sulfate d’antimoine et de chlorure de sodium ;
3° En distillant un mélange de bichlorurq de mercure et d’antimoine ou de sulfure d’antimoine
Sb2S3 + 3tIgCl2 = 3HgS + 2SbCl3.
Ce procédé est décrit par Basile Valentin ;
4° En dissolvant le sulfure d’antimoine dans l’acide chlorhydrique. C’est le procédé généralement suivi pour sa préparation
Sb2S3 + 6HC1 = 2SbCl3 + 3H2S.
La dissolution ne s’opère que difficilement à froid (550). On fait bouillir le sulfure d’antimoine avec un excès d’acide chlorhydrique; on recueille l’hydrogène sulfuré dans l’ammoniaque ou la soude, et quand tout le sulfure d’antimoine est dissous on introduit la solution dans une cornue et on la distille.
Il passe d’abord de l’eau et l’acide chlorhydrique en excès, entraînant une certaine quantité de trichlorure d’antimoine. L’ébullition devient difficile quand il ne reste plus que peu d’eau, à cause de la différence entre les points d’ébullition de l’eau et du trichlorure. Quand toute l’eau a distillé le trichlorure distille à son tour et se prend dans le récipient, qu’on a soin de changer, en une masse cristalline.
Le trichlorure d’antimoine est une masse cristalline qui fond à 73,2° et distille à 223°. Sa densité à 73° est égale à 2,675 (IL Kopp). Sa consistance est butyreuse, surtout lorsqu’il a attiré un peu d’humidité, dont il est très avide. Il tombe en déliquescence à l’air, mais peut de nouveau perdre dans le vide l’eau qui s’y est combinée. Il se dissout dans une petite quantité d’eau et dans l’acide chlorhydrique. Une plus grande quantité d’eau en sépare de X oxychlorure d’antimoine SbOGl (535).
SbCl3 + H20 = SbOGl + 2HG1.
Il faut d’autant plus d’eau pour produire cette décomposition qu’il y a plus d’acide chlorhydrique libre en présence. D’après Baudrimont, l’acide le plus faible qui puisse dissoudre le trichlorure sans décomposition renferme HGl-}-8Ha0. La présence
ANTIMOINE ET ÉLÉMENTS HALOGÈNES
cl acide tartrique, en quantité suffisante pour la formation du tartrate d antimonyle, empêche la précipitation par une quantité quelconque d’eau.
On désigne sous le nom de beurre d' antimoine liquide la solution chlorhydrique du trichlorure d’antimoine ayant pour densité 1,35; cette solution renferme sans doute une combinaison correspondant aux chlorosels SbCl3.3MCl ou SbCPM3; par exemple le clilorantimonite de potassium SbCl3.3KCl, qui est soluble et cristallisable.
Le beurre d’antimoine liquide est employé pour brunir l’acier. Anhydre ou en déliquescence, il est employé comme cautère.
Le trichlorure d’antimoine forme avec le gaz ammoniac les combinaisons SbCP.AzH3 et SbCP.2AzIP. Ce sont des masses cristallines blanches, assez stables. L'eau les décompose. L’acide chlorhydrique les transforme en chlorosels cristallisahles SbCP. AzH Cl et SbCP.2AzEPCl (Dehérain).
L’acide azotique transforme le trichlorure d'antimoine en acide antimonique, avec dégagement de chlore.
534. Pentachlorure d’antimoine SbCP. — On le prépare en faisant agir le chlore sec en excès sur l’antimoine chauffé dans une cornue ou sur le trichlorure d’antimoine. Il a été découvert par IL Rose en 1835.
C’est un liquide dense (D — 1,346 à 20°), fumant, généralement coloré en jaune par un excès de chlore et qui se prend à — 25° en une masse cristalline fusible d’une manière constante à 0° (Kæmmerer).
Il ne distille pas sans décomposition, mais se dédouble en chlore et trichlorure. Cette propriété le fait employer en chimie organique comme agent chlorurant; ainsi il transforme facilement l’éthylène en bichlorure d’éthylène.
Traité par une petite quantité d’eau, il se transforme en cristaux ou donne une solution limpide qui abandonne ces mêmes cristaux au-dessus de l’acide sulfurique. Le produit hydraté a pour composition SbCP-b4H20 (R. Weber). Une plus grande quantité d’eau sépare un oxychlorure blanc SbOCP que l’eau bouillante transforme en acide antimonique. L’acide tartrique ainsi qu’un grand excès d’acide chlorhydrique empêchent cette précipitation. Si l’on verse le perchlorure d’antimoine dans une grande quantité d’eau, on obtient une solution limpide.
OXYCIILORURES D’ANTIMOINE.
Le pentachlorure d’antimoine se combine à beaucoup d’autres chlorures. Avec le pentachlorure de phosphore, il donne une masse spongieuse, infusible, très déliquescente SbGPPCl5. Avec l’oxychlorure de phosphore, on obtient une masse cristalline. Les combinaisons SbCP.SeCP et SbCP.SCP sont également solides (R. Weber).
Le pentachlorure d’antimoine se combine à 3 molécules de gaz ammoniac. La combinaison solide donne avec l’acide chlorhydrique le chlorantimoniate SbCP.3AzEPCl. M. Deherain a décrit aussi un composé tétra-ammoniacal SbCPAAzIF blanc, très léger, peu stable, donnant le sel SbCP.4AzH4Cl qui cristallise en octaèdres d’un jaune d'or.
535. Oxy chlorures d'antimoine. — Les uns dérivent du trichlorure, les autres du pentachlorure.
Le plus connu est l’oxychlorure SbOCl [poudre d'algaroth) ou chlorure de stibyle (SbOVCl. Obtenu en traitant le trichlorure d’antimoine par une quantité un peu considérable d’eau froide, il est amorphe. Il est au contraire cristallin lorsqu’on emploie de faibles quantités d'eau. Si l’on emploie 17 parties d’eau froide pour 10 parties de trichlorure (soit à peu près 3H30 pour SbCP), il se dépose après quelques jours en petits rhomboèdres (Sabanejew).
Les lavages prolongés avec l’eau et surtout avec l’eau chaude enlèvent du chlorure d’antimoine à ce composé et tendent à le transformer en oxyde d’antimoine.
Dans beaucoup de circonstances, c’est un autre oxychlorure qui tend à se former, Sb405CP soit 2Sb0Cl.Sb203. Il se forme lorsqu’on traite le trichlorure par 30 parties d’eau froide et se présente alors en petits prismes obliques, tronqués sur les arêtes aiguës (Peligot, Sabanejew). Les cristaux obtenus par l’action de 3 parties d’eau bouillante paraissent être différents ; ils se produisent aussi lorsqu’on chauffe les cristaux obtenus à froid.
L’action de l'alcool sur le trichlorure d’antimoine fournit les mêmes oxycldorures. A molécules égales, on obtient l’oxychlorure SbOCl cristallisé. En employant 3 molécules d’alcool et en chauffant à 150° en tubes scellés, on obtient 2Sb0C1.3Sb203 en prismes rhomboïdaux presque droits (Schaeffer).
Enfin, ce dernier oxychlorure s’obtient encore en traitant par l’alcool absolu le produit SbOCl + 7SbCl3, masse cristalline d’un
ANTIMOINE ET ÉLÉMENTS HALOGÈNES
gris perle qui se dépose par le refroidissement d’une solution d’oxyde d’antimoine dans le trichlorure bouillant (R. Schneider).
Trichlorure d’antimonyle (SbO)'"Cl3. — Il se produit lorsqu’on ajoute la quantité voulue d’eau au pentaclilorure d’antimoine refroidi à 0°. C’est une masse cristalline jaunâtre, déliquescente (Daubrawa).
On obtient deux autres oxyperchlorures Sb3OCl13 = SbOCl3. 2SbCP et Sb30'Cl7 = 2Sb02Gl.SbCP lorsqu’on chauffe le pentachlorure d’antimoine avec l’anhydride antimonique. Le premier est une masse cristalline blanche, très déliquescente, fusible à 85°. Le second fond à 97°, 5 et forme des cristaux jaunâtres (C. Williams).
536. Sulfochlorures d’antimoine. — Le trichlorure d’antimoine bouillant dissout le sulfure d’antimoine. Par le refroidissement, il se dépose une masse cristalline jaune, formée de prismes rhomboïdaux pointés qui ont pour composition SbSC1.7SbCl3. L’alcool absolu transforme ce corps en sulfoclilorure orangé, amorphe 2SbSC1.3Sb2S3 (Schneider).
Le pentacblorure d’antimoine absorbe le gaz hydrogène sulfuré en donnant une masse cristalline blanche, déliquescente, fusible, de sulfotrichlorure SbSCl3 (Cloez).
TRIBROMURE D’ANTIMOINE. — SbBr^.
537. La combinaison directe de l’antimoine avec le brome est très énergique. Pour modérer la réaction on dissout le brome dans le sulfure de carbone et on y ajoute l’antimoine en poudre (Nicklès). Le tribromure cristallise en octaèdres ortborhombiques par l’évaporation. On l’obtient aussi en distillant un mélange de sulfate d’antimoine et de bromure de potassium.
Le tribromure d’antimoine fond à 90° ; sa densité à cette température est 3,641. Il distille à 275°, 4 (H. Ivopp). L’eau décompose le tribromure en donnant des oxi/bromures dont la composition varie avec les quantités d’eau et la température.
TRIIODURE D’ANTIMOINE. — SbR
538. La combinaison directe de l’antimoine avec l’iode est très énergique. Préparé en ajoutant l’antimoine en poudre à une solution d’iode dans le sulfure de carbone, l’iodure d’antimoine se dépose par l’évaporation du dissolvant en petites tables hexagonales ortborhombiques rouges (Nicklès).
COMBINAISONS OXYGÉNÉES DE L’ANTIMOINE
On l’obtient encore en distillant le tribromure d’antimoine avec de l’iodure de potassium (Mac Ivor).
Le triiodure d’antimoine fond à 165°, 5 en un liquide rouge grenat et se sublime déjà dans le voisinage de cette température; il donne une vapeur de couleur écarlate.
Le triiodure d’antimoine se combine à beaucoup d’iodures en donnant des sels bien cristallisés; rouges ou orangés, par exemple 2SbP.3KI + 3H20; il existe plusieurs sels doubles ammoniacaux.
L’eau décompose l’iodure d’antimoine en donnant un oxyiodure. On obtient un composé 2Sb0I.Sb203 en paillettes d’un jaune d’or lorsqu’on ajoute de la teinture d’iode à une solution alcoolique d’émétique.
L’iodure d’antimoine fondu dissout le sulfure d’antimoine; le sidfo-iodure SbSI cristallise par le refroidissement en cristaux rouges, brillants.
On a signalé un penta-iodure d’antimoine cristallisé, mais son existence n’est pas bien établie.
FLUORURES D’ANTIMOINE.
539. Trifluorure d’antimoine SbFl3. — Masse déliquescente blanche, obtenue en distillant un mélange de billuorure de mercure avec de l’antimoine en poudre. Obtenu en évaporant lentement vers 80° une solution d’oxyde d’antimoine dans l’acide fluorhydrique, il se présente en tables ou en octaèdres orthorhombiques.
Le trifluorure d’antimoine est déliquescent. Il n’est pas décomposé par l’eau; mais si l’on évapore sa solution, elle laisse un résidu d’oxyfluorure. Il est volatil sans décomposition. Il forme avec les fluorures alcalins des fluosels bien cristallisés. Ces sels renferment 2 ou 3 molécules de fluorure alcalin pour 1 molécule de fluorure d’antimoine (Flückiger).
540. Pentafluorure d’antimoine SbFF. — Masse gommeuse obtenue en évaporant une solution fluorhydrique d’anhydride antimonique. Il se décompose par la chaleur. Il donne avec les fluorures alcalins des lluosels très soluhles et cristallisant difficilement (Marignac).
COMBINAISONS OXYGÉNÉES DE L’ANTIMOINE
