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TÉTROXYDE ou PEROXYDE D’ANTIMOINE. — S b O

546. Cet oxyde représente Xantimoniate d'antimonyle Sb03(SbO)r, analogue à l’azotate de nitrosyle ou peroxyde d’azote Az03(AzO). C’est un minerai important d’antimoine, qui est très abondant à Bornéo où il se trouve en masses compactes d’un blanc jaunâtre. Il se rencontre aussi cristallisé dans la nature et porte le nom de cervantite. Densité = 4,08.

Il se forme par la calcination du trioxyde à l'air, ainsi que par la calcination de l'anhydride antimonique SlrO5 ; c’est donc le plus stable des oxydes d’antimoine. Il est infusible et fixe, jaune à chaud, incolore à froid. Il se dissout difficilement dans les acides concentrés en donnant de l’anhydride antimonique et un sel d'antimoine. Sa solution dans l’acide chlorhydrique est décomposée par l’eau qui précipite du chlorure de stibyle, tandis qu’il reste du pentachlorure en dissolution.

Combinaisons du peroxyde d’antimoine. Hypoantimoniates (autrefois nommés antimonites). — On rencontre quelques-unes de ces combinaisons dans la nature, telles que la roméite Sb205Ca. On obtient Y hypoantimoniate de potassium SlrO:“K2 en fondant le peroxyde avec de la potasse. En lavant le produit à l’eau froide, il reste sous la forme d’une masse blanche, soluble dans l’eau bouillante. Sa solution donne avec les solutions métalliques des précipités insolubles. L’addition d’acide chlorhydrique en sépare un sel acide Sb409K2.

PENTOXYDE D’ANTIMOINE ou AHNYDRIDE ANTIMONIQUE.

Sb205.

547. On ne l’obtient que par la calcination ménagée de son hydrate, l’acide antimonique. C’est une poudre d’un jaune clair de 5,6 de densité, insoluble dans l’eau et dans les acides. Seul l’acide chlorhydrique le dissout à la longue. Chauffé à 300° (Geutlier), il perd un atome d’oxygène et se transforme en tétroxyde. Calciné avec le sel amoniac, il se volatilise en totalité.

COMBINAISONS OXYGÉNÉES DE L’ANTIMOINE

ACIDES ANTIMONIQUES.

Les analogies avec l’arsenic font prévoir l’existence des acides ortho-antimonique SbÜ"H3, pyro-antimonique Sb207JP et métanti momque SbOMI et des sels correspondants. Cependant on ne connaît pasd’ortho-antimoniates etl’hydrate ortho-antimonique est très instable. Celui qu’on obtient en décomposant le perchlorure d’antimoine par l’eau renferme Sb209H8 lorsqu’il est séché à l'air, mais il perd très facilement 2 molécules d’eau à 100°, de sorte que sa formule doit s’écrire Sb207lP + 2II20. C’est là aussi la composition d’un minéral qui se rencontre à Constantine, la volgérite.

Les seuls acides antimoniques connus sont l’acide méta-anlimonique SbO'H, qu’on appelle plus généralement acide antimomque et l’acide pyro-antimonique Sb207H\ qui a été nommé metantimomque par M. Fremy. Quoique cette dernière dénomination soit encore généralement usitée, nous désignerons cet acide comme pyro- ou para-antimonique et nous continuerons à appeler simplement acide antimoiiiqne celui qui, par analogie avec les éléments du même groupe, devrait porter le nom de métantimonique.

548. Acide antimonique Sb03H. — C’est le plus stable des deux. Il se forme lorsqu’on traite l’antimoine par l’acide azotique additionné d’un peu d’acide chlorhydrique, lavant bien et séchant à 100°. Le composé ainsi obtenu est une poudre jaunâtre, à peu près insoluble dans l’eau, insoluble dans l’ammoniaque froide, mais soluble dans la potasse. On l’obtient aussi en décomposant un antimoniate par un acide. C’est alors un précipité blanc (; matière perlée des anciennes pharmacopées) renfermant Sb03H+2H20; la dessiccation à 100° lui enlève ces deux molécules d’eau.

Acide pyro-antimonique [acide métantimonique de M. Fremy) Sb20*H\ — Cet acide, dont il a été question plus haut, ressemble au précédent, mais il est un peu plus soluble dans l’eau et soluble dans l’ammoniaque. Conservé sous l’eau, ou chauffé à 200°, il se convertit en acide antimonique.

549. Antimoniates et pyro-antimoniates. — On connaît un antimoniate de plomb naturel, la bleinérite , qui présente la composition d’un ortho-antimoniate hydraté (Sb04)2Pb3 -f-4H20 ; mais comme il n’existe pas d’autres ortho-antimoniates, on peut envisager ce corps comme un antimoniate basique étant donnée

ANTIMONIÀTES de potassium.

surtout la facilité avec laquelle le plomb fournit des sels de cet ordre. Le jaune de Naples est un antimoniale analogue à la bléinérite. Les sels alcalins, les seuls qui soient solubles (sauf ceux de sodium) ont été surtout étudiés par M. Fremy et par M. Haffter.

Antimoniate de potassium Sb03K. — On le prépare en faisant déflagrer dans un creuset chauffé au rouge un mélange de 1 partie d’antimoine en poudre avec 4 parties de salpêtre et reprenant la masse fondue par l’eau, pour enlever l’azotate et l’azotite de potassium. Le produit qui reste est une poudre blanche qui ne se dissout dans l’eau qu’après une ébullition prolongée en laissant un résidu qui constitue un antimoniate acide Sb4OnK2 ( antimoine diaphor étique lavé).

La solution obtenue abandonne par l’évaporation une masse gommeuse, quelquefois cristalline lorsqu’on n’a pas poussé trop loin l’évaporation. Ce produit a pour composition 2Sb03K+5H20. Chauffé à 160°, il perd de l’eau et devient insoluble. Soumise à une ébullition prolongée, sa solution laisse déposer un sel acide insoluble, 4Sb03K.2Sb03H-f- 9H20.

On obtient un autre sel acide, de même composition que l’antimoine diaphorétique lavé, monoliydraté, en faisant passer un courant de gaz carbonique dans la solution du sel neutre; ce sel acide forme une poudre blanche brillante, ayant pour composition 2(Sb03K.Sb03H) -h 5H20.

D’après MM. Knorre et Olchewski, l’antimoniate neutre de potassium retient à 185° une quantité d’eau qui correspond à Sb03K+2H20 ou SbOKH2 + H20 (ortho-antimoniate acide). A 300-350°, il retient encore une quantité d’eau, correspondant à la formule du pyro-antimoniate acide Sb207K2II2 = 2Sb03K -l-H20. Ce n’est qu’à une température plus élevée que le sel est tout à fait anhydre.

On voit que le dernier mot n’est pas dit sur la constitution de ces sels.

Pyko-antimoniate de potassium ( méta-antimoniate ) Sb207K4. — On l’obtient en fondant l’antimoniate de potassium gommeux, ou l’acide antimonique, avec trois fois son poids de potasse, dans un creuset d’argent, reprenant la masse par l’eau et évaporant la solution dans le vide. On obtient ainsi un résidu cristallin blanc, déliquescent, se dissolvant sans décomposition dans une liqueur alcaline. Traité par l’eau ou par l’alcool, le pyro-antimoniate neutre

COMBINAISONS OXYGÉNÉES DE L’ANTIMOINE

est dédoublé en potasse et pyro-antimoniate acide de potassium (biméta-antimoniate de M. Fremy) Sb207K2H2+6II20.

Ce sel constitue une poudre cristalline peu soluble dans l’eau froide, soluble dans 1 eau a 40 ou 30°. Sa solution précipite les sels de sodium, ainsi que ceux de lithium et d’ammonium. C’est un des seuls iéactifs des sels de sodium. On peut le préparer rapidement pour cet usage en fondant avec son poids de carbonate de potassium le produit de la déflagration de l’antimoine avec le salpetie et lavant la masse avec un peu d’eau froide.

M. Alv. Reynoso traite le trichlorure d antimoine par une quantité de potasse suffisante pour redissoudre l’oxyde d’antimoine, et oxyde la solution par le permanganate de potassium jusqu’à coloration rose. La solution filtrée précipite les sels de sodium et peut être amenée à cristallisation.

La solution du pyro-antimoniate acide de potassium est très instable; ce sel se transforme lentement à froid, rapidement à l’ébullition, en acide antimonique et antimoniate neutre qui ne précipite plus les sels de sodium.

Antimoniate de sodium 2Sb03Na-h 7H20. — On suit la même marche que pour le sel de potassium. Il est peu soluble même dans l’eau bouillante. Il perd 2H20 à 200°; il ne devient anhydre qu’au rouge.

Le pyro-antimoniate acide Sb207Na2H2+ 6H20 est presque insoluble dans l’eau froide, très peu dans l’eau bouillante. C’est un précipité cristallin qui se produit encore avec une solution de sel de sodium à 0,1 p. 100, après douze heures ; l’addition d’alcool en facilite la précipitation.

Antimoniate d’ammonium Sb03AzH\ — Poudre cristalline insoluble dans l’eau, qui se dépose par le refroidissement d'une solution d’acide antimonique dans l’ammoniaque chaude. Il perd facilement de 1 ammoniaque. On obtient encore ce sel en dissolution en traitant le sulfure d antimoine par le peroxyde d hydrogène et l’ammoniaque (Raschig).

Pyro-antimoniate d’ammonium. — Le sel neutre! s’obtient en dis-

solvant l’acide pyro-antimonique dans l’ammoniaque; on ne l’a obtenu qu’en dissolution. Le sel acide Sb207(AzIP)2H2 + 6H20 est un précipité cristallin qui se produit lorsqu’on ajoute de l’alcool à cette solution. Il se décompose rapidement et se transforme en antimoniate neutre. Les autres antimoniates et pyro-antimoniates

TRISULFURE D’ANTIMOINE.

sont des précipités insolubles ou très peu solubles, quelquefois cristallins.