III

5l4 PHOSPHATE MAKGAIIEUX,

Sulfite manganeux , Mn S. On le prépare en faisant passer un courant de gaz acide sulfureux à travers un mélange d eau et de carbonate manganeux, jusqu'à ce que tout lacide carbonique soit chassé; le sel ainsi obtenu se présente sous forme d'une poudre blanche y grenue, insipide, insoluble dans leau et dans Talcool, et inaltérable à lair. Il contient 2 atomes ou ^i^^Q pour cent d eau» Il se dissout dans un excès d'acide sulfureux , et se décompose quand on le chauffe jusqu'au rouge.

Dithionate (hyposulfale) manganeux^ MnS. Pour le préparer, on commence par réduire en poudre fine le suroxyde de manganèse naturel , puis on le traite par l'acide nitrique , pour enlever l'hydrate manganique qu'il contient; après quoi on le lave bien , on le mêle avec de l'eau, et on fait arriver un courant de gaz acide sulfureux dans le mélange. Le suroxyde de manganèse cède de l'oxygène à une quantité d'acide sulfureux double de celle qui serait nécessaire pour former un sel neutre avec l'oxyde manganeux produit; d'où résulte de l'hyposulfate manganeux neutre. Comme le suroxyde naturel contient toujours une certaine quantité d'hydrate manganique , et que celui-ci donne naissance à de Tacide sulfurique, on obtient, si ce dernier n'est pas préalablement éliminé, toujours le dithionate mêlé en partie de sulfate manganeux. (Voir Dithionate barytique.) En évaporant la dissolution, il reste une masse saline déliquescente.

Dithionite (hyposulfite) manganeux^ MnS. On l'obtient en précipitant, par le sulfate manganeux, une dissolution d'hyposulfite strontique. Il est soluble dans Teau ; mais il se décompose pendant l'évaporation. 11 est insoluble dans l'alcool; mais celui-ci ne le précipite que sous forme d'une solution très-concentrée.

Nitritâ manganeux^ Mn N. C'est un sel déliquescent, qui s'obtient , dans l'appareil dessiccateur , sous forme de prismes striés.

Il est très-soluble dans l'alcool.

• » •*• Phosphate manganeux , Mn P. C'est une poudre blanche, peu

soluble, qui se dissout en petite quantité dans le carbonate ammonique, d'où elle est précipitée par l'ébullition. Traité par la potasse caustique bouillante , ce sel est décomposé et devient en même temps noir, parce que l'oxyde manganeux passe à un degré supérieur d'oxydation. Dans les analyses, il est difficile de reconnaître ce sel, et on le confond souvent avec les phosphates cal-

QTF0FH06PH1TE MAVGABTBDX. 5l5

cique et magnésîqiie. La présence du manganèse se découvre cependant facilement lorsqu'on fond ]e se) avec le carbonate sodique sur une lame de platine au chalumeau : le sel qui refroidit devient vert, par un mélange de manganate sodique.

''Phosphate manganeux combiné avec les phosphates sodique et

ammonique (Na**P 4- Mn*'P)-f-(Àm* P +Mn*P) + i aH. Cette combinaison a été découverte et analysée par Otto; il l'obtint en mé« lant une solution de ^phosphate sodique récemment calciné avec de Tammoniaque caustique, puis ajoutant une solution de chlorure manganeux insuffisante pour précipiter la totalité des phoa^ phates , et chauffant enfin la liqueur. Le précipité , d*abord blanc floconneux , se changea ainsi en une poudre cristalline d'un blanc rougeàtre. Soumis à la calcination , ce composé perdit de Tammoniaque , et le résidu présentait un excès d acide, ce qui le distingue du sel suivant, qui laisse un résidu neutre.

Phosphate manganoso*ammonîqiie , Mn* P + N H* H- i4H. H se produit, suivant Otto^ lorsqu'on mêle un sel manganeux avec le phosphate sodique mêlé d'ammoniaque. Il forme , dans le premier moment , un précipité gélatineux , qui se transforme bientôt en écailles cristallines, absolument comme le sel magnésique cor-

* respondant. Quelquefois" il devient d'un rouge rose pâle.

• •• « ; Phosphite manganeux ^ Mn*P. On l'obtient, d'après H. Rose y

en ajoutant à une dissolution concentrée d'un sel manganeux une dissolution également concen|;rée de chloride phosphoreux , qui a préalablement été saturée d'ammoniaque. Il se forme un précipité blanc^ tirant un peu sur le rouge, et se dissolvant en petite quantité dans l'eau avec laquelle on le lave. Il contient 12 pour cent ou a atomes d'eau. Par une forte dessiccation, il perd la moitié de cette eau; quand on le chauffe ensuite dans une cornue, il se transforme en phosphate, en répandant une lumière très-vive, et dégageant un mélange de gaz hydrogène et de gaz phosphure hydrique. En dissolvant le résidu dans l'acide chlorhydrique, il laisse environ o,o3 d'un corps noir, qui consiste principalement en phosphore.

HypophosphitB manganeux y MnP. On le prépare en faisant bouillir le sel calcique avec de Voxalate manganeux. Il est trèssoluble dans l'eau , et se dessèche en une masse saline non cristalline.

5l6 OXALATE MANGANOSO-AMMOKIQUE.

Perehlorate manganeuXy Mn€K Sel incristaUisabley déliques* cent, et soluble dans Talcool anhydre.

Le chlorate manganeux^ Mn€l , et le

Bromaie manganeux^ Mn &r, n ont qu'une existence éphémère ; car la base s*oxyde aux dépens de Tacide , et se précipite à Tétat d'hydrate surmanganique , Mn' H.

lodate manganeuxj Mol. Obtenu par voie de double décomposition , il présente Taspect d'un précipité pulvérulent , rouge pâle , contenant i atome ou 4^26 pour cent d eau.

Carbonate manganeua: ^MnC. C'est une poudre blanche, insoluble, qui, comme les carbonates des terres alcalines, se dissout dans une eau chargée d'acide carbonique , et se trouve assez souvent sous cette forme dans nos eaux minérales. Il est décomposé par l'ébullition quand l'oxyde manganeux trouve occasion d'absorber de l'oxygène. On le rencontre dans le règne minéral, mais jamais à l'état de pureté ; il est toujours mêlé avec une quantité plus ou moins grande de carbonate calcique et de carbonate ferreux , sels qui ont la même forme cristalline. Le sel naturel ne contient point d'eau. Sa présence dans le fer spathique est cause que celui-ci donne un fer particulièrement propre à la fabrication de l'acier.

Oxalate manganeux , Mn Q. C'est un sel très-peu soluble dans l'eau, qui se précipite sous forme d'une poudre blanche, et prend, en séchant, une teinte rosée. Il se dissout dans 900 parties d'eau bouillante. Une addition d'acide oxalique libre augmente considé^blement la solubilité du sel à chaud; mais elle ne l'augmente pas beaucoup à la température ordinaire. Il est aussi un peu soluble dans l'ammoniaque caustique.

Oxalate manganoso-poiassiqucj KG -h ^n G. On l'obtient en dissolvant le sel précédent jusqu'à refus dans une solution d'oxalate potassique : il se précipite, par refroidissement, sous forme de cristaux aciculaires déliés.

Oxalate manganoso-ammonique , N H* C -h Mn G. Il se* produit de la même manière que le sel précédent, auquel il ressemble entièrement. Lorsqu'on en mêle la solution aqueuse avec de l'ammoniaque caustique, on obtient un précipité de grains cristallins ou aiguilles, qui sont, d'après fVinckelblechj soit une combinai-

ACÉTATE MANGAN£UX. Sl'J

son d'un sel double différent avec Tainmoniaque et l'eau, NH*C + 3Mn€4-2Nff+8H, soit un soussel double, =3NH*€4- Mn»€4-6H.

Rhodicate matiganeux. On l'obtient soit en dissolvant le carbonate manganeux dans une solution alcoolique d'acide rhodicique, soit en mêlant cette dernière solution avec de l'acétate manganeux. Après l'évaporation de l'alcool, il reste une masse saline rouge , qui se dissout tant dans l'eau que dans l'alcool.

Croconate manganeux ^ MnC^O*. On l'obtient d'une manière analogue. Par l'évaporation de la liqueur, le sel se dépose avec une couleur jaune brune, tirant légèrement sur le bleu.

Fulminate manganeux , Mn €y. Il se dessèche en une masse sirupeuse , incristallisable et visqueuse , qu'il est aisé de faire détoner, tant par le choc qu'au moyen de la caléfaction.

Borate manganeux ^ Mn&. 11 est insoluble, et se précipite à l'état de poudre blanche quand on mêle un sel manganeux avec une dissolution de borax. Si le sel manganeux contient une certaine quantité de magnésie , il ne se forme point de précipité; et si l'on mêle le borate manganeux récemment précipité avec une dissolution de sulfate magnésique , il se redissout.

Silicate manganeux. Il est inconnu à l'état neutre, mais se rencontre dans le règne minéral à l'état de soussel.

a. Silicate trimanganeux y Ma^Si. Il est noir, et a reçu par les minéralogistes le nom de manganèse oxydé silicifère noir; on l'a trouvé près de Klapperud en Dalékarlie. Il contient 3 atomes d'eau. Les acides le dissolvent facilement.

b. Silicate sesquimanganeux y Mn^Si*. C'est un minéral qu'on rencontre rarement cristallisé, mais ordinairement en masses compactes. Il a une belle couleur rose , et celui qui est cristallisé présente les mêmes clivages que le pjroxène. Il n'est pas décomposé par la voie humide, et a reçu le nom de manganèse oxydé silicifère rouge.

Formiate manganeux y MnFo. Il forme un sel soluble, qui cristallise en tables rougeàtres. Ce sel a peu de saveur, s'effleurit à l'air chaud , et tombe en poussière. Il exige quinze parties d*eau froide pour se dissoudre; l'alcool ne le dissout pas.

Acétate manganeux , Mn Ac. Il cristallise en tables d'un rouge

5l8 TELLURATE MANGANEUX.

améthyste, ne s*altère pas à Fair , se dissout dans Talcool et dans trois parties et demie d'eau froide.

Tartrate manganeux^ MnTr. Cest une poudre blanche, trèspeu soluble dans Teau* Par le mélange des solutions bouillantes de chlorure manganeux et de tartrate potassique, il se dépose, d'après Pfaff^i par le refroidissement, un sel sous forme de petits cristaux. Ces cristaux sont décomposés par l'eau bouillante pure : celle-ci devient acide ^ et laisse un résidu blanc non dissous.

Tartrate manganosû^potassique ^ MnTr + KTr, On l'obtient en saturant le bitartrate potassique par le carbonate manganeux. On obtient aussi une dissolution de manganèse, quand on fait digérer le sursel potassique avec du suroxyde de manganèse; cette dissolution est colorée , mais elle perd sa couleur par l'ébullition. Ce sel double n'est précipité ni par les alcalis caustiques, ni par les carbonates alcalins , et donne, après Tévaporation, une masse saline, que Ton peut rarement obtenir sous forme de cristaux réguliers , et qui est très-soluble dans Feau.

Siiccinate manganeux , Mn Se. Il forme des cristaux réguliers , incolores, contenant 4 atomes ou 28,92 pour cent d*eau^ qui s'en va à +100°; TU en masse, il présente' une teinte rougeàtre. Il est insoluble dans l'alcool , et se dissout dans 10 parties d'eau

' Sélénites manganeux. a. Sélénite neutre , Mn Se. C'est une poudre blanche , insoluble , qui , semblable au carbonate calcique , donne une poudre farineuse, cristalline , pendant la dessiccation. Il entre aisément en fusion et sans être décomposé, quand il est à l'abri du contact de l'air; dans le cas contraire, l'acide se volatilise , et l'oxyde manganeux absorbe de l'oxygène. Le yase de Terre dans lequel on fait fondre ce sel se remplit de bulles, dont les unes crèTent Ters l'intérieur, les autres Ters l'extérieur du Tase; cette réaction a lieu à une température où les autres parties du Terre ne sont pas fondues, et sans que le Terre soit coloré par le sel manganeux.

b. Bisélénîte, MnSe*. Il se dissout facilement dans l'eau, et se dessèche en une masse saline pendant l'évaporation.

Tellurate manganeux , Mn Te. C'est un précipité blanc, floconneux, qui prend une teinte rosée, en se rassemblant, s'il a été produit au moyen d'un sel manganeux rouge.

VAlfADATfS mauganeux. 5i9

Tellurite mnnganeux , Mn Te. Il se comporte de même.

Arséniate manganeux ^ Mn* As. 11 est blanc et insoluble dans Teau, mais soluble dans un excès d'acide. Si Ton ajoute à la dissolution acide de petites- portions de carbonate manganeux, jusqu'à ce que la liqueur soit devenue neufre, larséniate manganeux se précipite, diaprés Scheele^ sous forme de petits cristaux grenus, qui ne sont pas altérés par la chaleur rouge.

Arséniate manganoso-ammonique , Mn* As-4-NH^+ laH. Daprès Otto j ce sel double s'obtient en ajoutant une dissolution chaude d'arséniate ammonique , avec un excès d ammoniaque, à une dissolution de chlorure manganeux également chaude. Le précipité est d*abord mucilagineux , mais il devient ensuite grenu et cristallin. Après la dessiccation , il se présente sous la forme d'une poudre cristalline, dont la couleur tire sur le rouge.

Chromate manganeux y MnCr. Il est très-soluble ; la dissolution est d'un brun châtain foncé, et a une saveur acre, avec un arrièregoût métallique. On ne peut le faire cristalliser. Par une évaporation prolongée, ce sel se décompose, et donne un précipité d'oxyde manganique, tandis qu'il reste un sel acide en dissolution.

Le souschromate manganeux ^ Mn*Cr, s'obtient, d'après îVar^ rington , en mêlant une solution de chromate potassique neutre avec une solution de sulfate manganeux. Le mélange reste limpide ; mais peu à peu il se dépose à la surface de la liqueur, ainsi qu'aux parois du verre, une croûte cristalline d'un brun chocolat, qui se trouve d'autant plus régulièrement cristallisée que la solution était plus étendue. Examinée au microscope, elle présente des aiguilles groupées en étoiles, qui sont d'un rouge brun, vues par transparence. Ce sel ne renferme pas d'oxyde manganique, car il se dissout facilement et avec une couleur jaune , tant dans l'acide sulfurique étendu que dans Facide nitrique. L'acide chlorhydrique ïe dissout avec dégagement de chlore ; la solution , préparée à froid ^ contient des chlorures chromique et manganique, qui la colorent en brun; mais, par l'ébullition , ces chlorures sont détruits, et la liqueur devient verte. Le sel contient 2 atomes ou

10,6 pour cent d'eau.

• ... f Vanadates manganeux. a. Sel neutre , Mn V. Pour préparer ce

sel , ainsi que quelques autres sels métalliques solubles , on dissout le chlorure métallique dans Teau, on 7 ajoute du vanadate

5aO SULFATE MANGANIQUE.

OU du bivanadate potassique , en conservant toujours un excès de chlorure dans la liqueur, et on précipite le mélange par de Talcool. Le précipité est ordinairement une poudre jaune d*ocre , qu on lave à Talcool , qu'on dissout dans l'eau, et qu'on fait cristalliser par l'évaporation spontanée. Le vanadate manganeux donne de petits cristaux d'une couleur tellement brune, qu'ils paraissent noirs. Leur dissolution est jaune. Ce sel n'est pas trèssoluble dans l'eau froide.

b. Le bivanadate manganeux , Mn V*, précipité par l'alcool, ressemble au vanadate neutre, quant à l'aspect; il se dissout difficilement dans l'eau ; la solution est jaune, et dépose, par l'évaporation, de petits grains cristallins rouges, qui ne deviennent pas plus grands quand on a recours à l'évaporation spontanée pour les obtenir.

Molybdate manganeux , Mn Mo. Il se précipite sous forme d'une poudre blanche, légèrement soluble.

Tungstate manganeux y MnW. Poudre blanche insoluble.

uintimoniate manganeux , Mn Sb. Il est peu soluble. Quand on le prépare par double décomposition, le précipité qui se forme au commencement se redissout. Il est d'un blanc de neige , et inaltérable à l'air. Chauffé jusqu'au rouge, il devient gris, et blanc audessus de cette température; mais il ne produit pas d'ignition , quoique, après la calcination, il résiste comme eux à l'action des acides les plus forts , qui n'enlèvent plus l'oxyde manganeux.

Stannate manganeux ^MnSn. Il se précipite en flocons blancs, qui brunissent par le lavage, et se changent en MnSn*.

ù. Sels à base d*oxyde mamgamque.

Sulfate manganique^ Mn S^. On le prépare en réduisant l'oxyde manganique noir à l'état de poudre très-fine, et le faisant digérer à froid avec de l'acide sulfurîque concentré. On obtient une dissolution d'un bleu violet, qui devient d'un rouge cramoisi quand on y ajoute de l'eau , et d'un rouge de sang par l'addition d'une quantité d'eau plus grande. Elle n'est pas altérée par une douce évaporation; mais, par l'ébullition, Toxyde manganique perd la majeure partie de son oxygène, et la liqueur devient incolore. A l'aide d'une douce chaleur, l'alcool réduit le sel à l'état de sel manganeux. Le sulfate manganique ne peut être neutraUsé, ni amené à la cristallisation. Les alcalis caustiques le précipitent en

SULFATE MANGANICO-AMMONIQTTE. 5a ï

brun foncé. Si Ton fait digérer de Toxyde manganique avec de Tacide sulfurjque étendu, on obtient aussi du sulfate manganique ; mais Tacide dissout une quaniilé d'oxyde moins grande. En faisant bouillir le suroxyde avec de l'acide sulfurique , il se dissout avec un fort dégagement d'oxygène , et on obtient une dissolution rouge pâle, contenant de l'oxyde manganeux et de l'oxyde manganique.

Sulfate manganico'potassique (alun à base de manganèse), K S -4- MnS^ On le prépare , d'après Mitscherlich , en mêlant une dissolution du sel précédent avec une dissolution saturée de sulfate potassique^ et évaporant la liqueur à une douce chaleur , jusqu'à consistance de sirop. Par un refroidissement lent, le sel double cristallise en octaèdres d'un brun violet, dont la composition correspond à celle de l'alun , en ce qu'il se formerait de l'alun si l'on remplaçait le manganèse par la quantité d'aluminium nécessaire pour former de l'alumine avec l'oxygène de loxyde manganique. Ce sel est décomposé quand on le dissout dans l'eau; car, après l'évaporation de la dissolution , le sel potassique cristallise seul. Ainsi, ce sel double ne prend naissance que quand la dissolution renferme un grand excès de sel manganique. Ce sel contient, comme l'alun aluminique, 24 atomes d'eau de cristallisation.

Sulfate manganico-ammoniquey NH* S -f- Mn S^-4- 24H. On l'obtient de la même manière que le sel précédent, auquel il ressemble tellement, qu'on ne saurait l'en distinguer.

Parmi les autres sels manganiques, il n'y en a aucun qui soit bien connu. Cela tient à ce que l'oxyde manganique n'est connu que depuis peu, son existence ayant été contestée même par des chimistes distingués. On a donc fait peu d'essais pour produire immédiatement des sels manganiques, et on a toujours opéré, soit sur l'oxyde manganoso-manganique , qui se décompose en oxyde manganeux et en hydrate de suroxyde, soit sur le suroxyde de manganèse, qui ne se dissout qu'à une température où il s'en . dégage de l'oxygène , et où l'oxyde manganique se décompose aisément lui-même. Ainsi , tous les essais faits avec les acides végétaux et le suroxyde ont eu le même résultat : quand, par la décomposition d'une portion de l'acide, il s'était formé un sel coloré qui paraissait réellement être un sel manganique, l'acide du sel ne tardait pas à être détruit par la digestion avec l'excès de suroxyde. Si l'on prépare , au contraire, ces sels avec l'hydrate de

5a a SULFOGARBOKATE MANGANEUX.

loxyde luanganique ^ on obtient de véritables combinaisons, brunes ou rouge foncé; mais on ne les a jusqu'ici guère examinées; on sait seulement qu'elles existent.