‹ Traité de chimie minerale, végétale et animaleChapitre 26 sur 107 · SULFATE ARGENTIQUE AMMONIAC )IL · texte numérisé non relu

SULFATE ARGENTIQUE AMMONIAC )IL

sique; il forme une masse gélatineuseï blanche, qu on obtient anhydre après le lavage et la dessiccation à + 120^.

Le boromtrure argentique s'obtient, suivant Balmaîn, en mêlant très-exactement des proportions convenables de boronitrure zinciqueet de chlorure argentique, et chauffant le mélange, dans un vase couvert, jusqu'à la chaleur blanche. Le chlore se combine ainsi avec le zinc, et le chlorure zincique produit se volatilise en laissant le boronitrure argentique sous forme d'une poudre blanche.

B. OxyseU iargenU

• • • • Sulfate argentique ^ k^S. On l'obtient en dissolvant l'argent

dans parties égales d'acide sulfurique bouillant : il se dégage du gaz acide sulfureux, et on finit par obtenir une masse saline blanche qui fond à une température peu élevée, et se décompose, en donnant un résidu d'argent, quand on l'expose à une plus forte chaleur. Le sulfate argentique se dissout dans 88 parties d'eau bouillante, et la plus grande partie du sel dissous cristallise, en petites aiguilles, par le refroidissement de la liqueur. Le sel est anhydre. Suivant Pirwitz^ le sel argentique, quand on le dissout avec le concours de la chaleur dans l'acide sulfurique concentré, cristallise, parle refroidissement, en aiguilles ; et quand on expose le restant de la liqueur dans un endroit obscur (où l'acide se dilue peu à peu en absorbant l'humidité de l'air), le sel se dépose en octaèdres réguliers. On l'obtient aussi en précipitant le nitrate argentique par une dissolution concentrée de sulfate sodique; mais comme il est assez soluble dans l'eau froide, il en reste beaucoup dans la liqueur, et il s'en dissout dans l'eau de lavage. On a aussi proposé de préparer ce sel en dissolvant l'argent à l'aide de l'acide sulfurique, et d'un dixième ou d'un huitième de nitre. On prétend que ce moyen est très-économique , dans le cas où l'on veut purifier l'argent en le précipitant par le cuivre ou le sel marin. Vogel a observé ce fait singulier, que l'argent très-divisé se dissout à froid dans l'acide sulfurique anhydre, sans qu'il y ait dégagement d'acide sulfureux; jusqu'à présent on ignore à quel etat l'argent se trouve dans cette dissolution.

Sulfate argentique ammoniacal, kg S + !i^U\ Lorsqu'on dissout du sulfate argentique récemment précipité dans de l'ammo-

DITHIOITATIS ARGBNTIQÜE. ^7!

nîaque concentrée et chaude , on obtient, pendant le refroidisse« ment de la liqueur, de beaux, cristaux incolores qui se conservent assez bien à Tair. D'après H. Rose y on obtient une combinaison

avec moitié autant d'ammoniaque, en laissant le sel sec se saturer

de gaz ammoniac , c est-à-dire Ag S -h N W.

Soussulfate ferrico^argentique. D'après Lauini^ on obtient deux combinaisons de cette espèce, en laissant pendant quelque temps du nitrate argentique avec du sulfate ferrique dans un vaisseau fermé. Au premier moment de la réaction de ces sels l'un sur l'autre, il se précipite de l'argent métallique; mais ce métal disparaît peu à peu y et il se dépose en sa place un sel couleur de rouille, qui se présente sous ia forme d'une croûte cristalline, et qui est complètement soluble dans 1000 parties d'eau. D après l'analyse de Lavini , ia composition de ce sel est exprimée par Fe"S-|- iSAg'S, et l'oxygène de l'oxyde argentique y esta celui de l'oxyde ferrique comme 6:1. — L'eau mère du sel précédent ayant été mêlée avec une solution de sulfate ferrique rouge, il s'est

formé un précipité composé d'après la formule Fe' 8+ 7Ag'S. Cependant les nombres paraissent plutôt indiquer un mélange qu'une combinaison.

Sulfate sulfo'-argentique. Ce composé s'obtient en faisant digé* rer le sulfate argentique avec de l'acide nitrique pur. Le sulfure argentique se change partiellement en sulfate argentique, qui s'unit à une autre partie de sulfure argentique pour former un corps brun jaune pulvérulent , qu'on décompose difficilement par l'acide nitrique. Le composé se détruit dans l'eau bouillante, qui dissout du sulfate argentique , et laisse du sulfure argentique noir.

Sulfite argentique y ÂgS. On l'obtient en versant de l'acide sulfureux sur l'oxyde argentique, ou en précipitant un sel argentique par un sulfite alcalin , ou par de l'acide sulfureux. Le sel se dépose en petits cristaux blancs et brillants, qui sont inaltérables à l'air; d'après Fourcroy^ la lumière ne les altère pas davantage. Le

sulfite argentique forme des sels doubles avec les sulfites alcalins.

• ■ • . Dithiotiate (hyposulfate) argentique , Ag Ä. D'après Heeren , on

l'obtient en dissolvant le carbonate argentique dans de l'acide hy-

posulfurique. Il cristallise en prismes d'une forme régulière , bien

prononcée, qui ne s'altèrent pas à l'air. H se dissout dans deux

a^a DÎTHIONITE ARGEÄTIQUE.

parties d eau ; par Taction de la chaleur , il se transforme en une poudre grise qui se dissout dans Teau bouillante, en laissant pour résidu un peu de sulfure d'argent. L*hyposulfate argentique contient 8,72 parties ou 2 atomes d'eau.

Dlthionate argentique ammoniacal ^ AgS-f- aNff. Une dissolution , faite à chaud , du dithionate neutre dans Tammoniaque caustique, laisse déposer ce sel en petits prismes rhomboîdaux, dont toutes les arêtes sont tronquées. Par la chaleur, Teau et un peu d ammoniaque s en vont; il se sublime du sulfite ammonique, et il reste du sulfate argentique.

Dithionite (hyposulfite) argentique^ AgS. D'après les essais de Hersckelj l'acide dithioneux a une grande affinité pour l'oxyde argentique , quoique la combinaison ne tarde pas à se décomposer. Quand on ajoute, par petites portions , une dissolution étendue d'un hyposulfite neutre à une dissolution étendue de nitrate argentique neutre , on obtient un précipité blanc, qui se redissout après quelques instants. Si l'on ajoute peu à peu à la liqueur assez d'hyposulfite pour rendre le précipité permanent, sans cependant décomposer tout le sel argentique, on obtient une masse floconneuse, d'un gris sale, qui se maintient sans altération ; la liqueur qui renferme le dithionite argentique a une saveur sucrée, et n'est précipitée ni par l'acide chlorhydrique, ni par les chlorures. Si , au contraire, on ajoute un excès de précipitant , le précipité est réduit à l'état de sulfure d'argent , tandis que le précipitant passe à l'état de sulfate : même le dithionite argentique neutre se décompose peu à peu en sulfate et en sulfure. Si l'on précipite le dithionite barytique par l'acide sulfurique, et qu'on ajoute, au moment de la précipitation ^ du chlorure argentique à la liqueur, ce sel est dissous , et la liqueur prend une saveur sucrée. En la filtrant et y versant de l'alcool, l'hyposulfite argentique se précipite. Il résulte de cette expérience que l'acide dithioneux a plus d'affinité pour l'oxyde argentique qu'aucun autre acide.

L'acide dithioneux forme, d'après Herschel^ avec l'oxyde argentique et plusieurs bases, des sels doubles, dans lesquels cet oxyde se conserve beaucoup mieux que dans le sel simple. L'oxyu« argentique montre une tendance si forte à former de semblables sels doubles, qu'il décompose même los dithionites alcalins et en expulse la moitié de la base, en sorte que la dissolution prend

DITHIONITE AR6E1CTIQUE. 378

une saveur d alcali caustique. Les dithionites solubles dissolvent facilement tous les sels argen tiques insolubles, en les décomposant : il faut cependant excepter larséniate et Tiodure argentiques ; car le premier de ces sels se dissout lentement, et le second n'est dissous qu'en partie. Le sulfate argentique est converti, par les dithionites , en sulfure argentique et en acide sulfurique qui devient libre. Les sels doubles, neutres, ont une saveur fortement sucrée, et nullement métallique. On les prépare en mêlant une dissolution neutre d'un dithionite quelconque ave^ du chlorure argentique récemment précipité et bien lavé : on ajoute le chlorure par petites portions, et on en met jusqu'à ce que la liqueur n'en dissolve plus; après quoi on filtre la dissolution, et on la mêle avec une grande quantité d'alcool, qui précipite le sel double. On le lave avec un peu d alcool, on l'exprime entre des doubles de papier gris, et on le sèche dans le vide, au-dessus d'un vase contenant de Tacide sulfurique. Ces sels étant décomposés par la chaleur, il est nécessaire de les préparer à froid. Si Ton dissout le sel dans l'eau, et qu'on ajoute de l'oxyde argentique à la dissolution , il se forme une combinaison plus riche en dithio* nite argentique, qui se précipite sous forme d'une masse cristal* line, pulvérulente, volumineuse, blanche. Cette combinaison est peu soluble dans l'eau, mais elle se dissout dans l'ammoniaque, et communique à la liqueur une saveur sucrée très-marquée. D'après les expériences de Herschel, les sels doubles solubles paraissent être composés de telle manière qu'ils contiennent i atome de dithionite argentique et :> atomes de dithionite alcalin; dans les sels peu solubles, au contraire, il y a i atome de l'un et de l'autre. Herschel a examiné les sels doubles à base dépotasse^ de soude ^ di ammoniaque^ de chaux ^ de strontiane et d! oxyde plom'bique. Les sels formés par la potasse et la soude cristallisent. Le sel ammonique cristallise en paillettes, quand on évapore l'alcool qui a été employé à précipiter le sel double. Ce sel se décompose peu à peu; il est tellement sucré, qu'il produit dans le gosier une impression douloureuse; une partie du sel communique à 32000 parties d'eau une douceur sensible. La strontiane ne paraît donner naissance qu'au sel plus riche en hyposulfite argentique et peu soluble ; car quand on traite le dithionite strontique par le chlorure argentique, tout est précipité, et la liqueur ne prend pas de saveur douce, ni, par l'action du sulfure hydrique, une

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