Uréides dérivés de l'acide mésoxalique

— L'acide mésoxalique COOH.CO.COOH est une cétoneacide bibasique. Le mésoxalate acide d'urée donne en perdant 1 molécule d'eau de l'acide alloxanique, découvert par Liebig et Wohler, et en perdant 2 molécules d'eau de l'alloxane, découverte par Brugnatelli.

Acide alloxanique C^I^Az^O. — On obtient à l'état de sel de potassium par l'action de la potasse sur l'alloxane :

C^H^A/;0'» + KOH = C4FKAz^0^

C'est un corps soluble dans l'eau, mais difficilement cristallisable, que l'acide azotique transforme en acide parabanique avec mise en liberté d'eau et d'acide carbonique.

Alloxane C4r'Az'0'*. — Ce composé s'obtienten même temps que l'urée par l'oxydation de l'acide urique en

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présence de l'eau :

C H'Az'^O^ + H^O + 0 = (y^H^Az^O' + CH^Az^O

Pour cela on chauffe vers 60" un mélange de 1 partie d'acide azotique concentré et de 10 parties d'eau, et on y introduit peu à peu de l'acide urique, tant que ce corps se dissout. On fait ensuite bouillir et on filtre. On réduit ensuite l'alloxane formée à l'état d'alloxantine peu soluble à l'aide du prolochlorure d'élain. On recueille le précipité, on le lave et, pour le transformer en alloxane, on le met à digérer avec de l'acide azotique concentré; après quelques jours, on essore la masse et on la purifie par quelques cristallisations dans l'eau.

L'alloxane est une matière solide, qui cristallise facilement en gros cristaux, avec 1 ou 4 molécules d'eau. L'acide azotique étendu la transforme en acide parabanique :

C'H^Az^O'* + 0 = C02 + C^H^Az^O^

tandis que les réducteurs la transforment en alloxantinc :

2C4I^Az^0'' + IF = IFO + C«ir'Az^O^

Allox.vntine C^ir*Az^O^. — C'est un uréide plus complexe que les précédents ; il dérive non de l'urée, mais d'un uréide, l'alloxane, et d'un acide qui est lui-même un uréide, c'est l'acide dialurique (V. p. 511). On l'obtient comme il a été dit plus haut dans la préparation de l'alloxane. M. Grimaux en a fait la synthèse en réduisant par l'acide sulfhydrique, en présence de l'eau, l'acide malonique bibromé :

2(>H'Br^^Az^0^ + IIS -\- HO = C^U'A/ZO^ + 4HBr + S

510 CH.VPITRE XII. AMIDES, XITRILES ET CARBYL-VMDŒS

L'alloxantîae donne avec Tammoniaque une coloration rouge magnifique due à la formation de la murexide ou purpurate d'ammonium C^H^Az'O^ suivant la formule :

C^H^Vz'O' + 2\zW = l/lPAzO*^ + H*0.

La murexide cristallise en aiguilles mordorées, elle a été découverte par Scheele. On peut l'employer en teinture, mais elle donne des couleurs peu stables.

PuRPCRATES. — La murexide ou purpurate d'ammonium C^H* • .VzH* Az'O*^ est le type d'une nombreuse série de sels presque tous verts à l'état solide et rouges en solution. L'acide purpurique parait être bibasique, et la murexide est le purpurate acide d'ammonium. On connaît deux purpurates d'ai^ent : l'un neutre, qui est rouge brun et peu soluble: l'autre acide, pourpre clair, et peu soluble. La plupart des purpurates sont peu solubles dans Teau, même les purpurates alcalins et alcalino-terreux: le purpurate de magnésium est. au contraire, très soluble.

Prcpcn^ation industrielle de la murexide. — On forme avec Talloxane une solution marquant diJ^'B. , et on la sature peu à peu par l'ammoniaque en évitant d*employer un excès de ce corps. On amène ensuite la masse à Tébullition, et une magnifique couleur rouge ne tarde pas à se développer ; à ce moment on laisse refroidir, et la murexide se sépare peu à peu en cristaux.

La teinture a l'aide de la murexide se fait en utilisant la formation de certaines laques. La soie se teint en la manœuvrant dans un bain formé de murexide et de bichlorure de mercure et acidulé par l'acide azotique; la laine se teint en la passant successivement dans deux bains formés séparément de chacune de ces deux substances. L'impor-

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tance de cette couleur est tombée aussitôt après la découverte des couleurs d'aniline.