C02 + H20 H- K2 = H.COOK + KOH

Préparation. — Le procédé le plus simple pour préparer Tacide formique est celui qu'a indiqué M. Berthelot. L'acide oxalique se dédouble en présence de la glycérine en acide formique et anhydride carbonique suivant la formule:

C^H^O* = CO^ + H.COOH.

Pour réaliser celte réaction, on chauffe au bain-marie 1 kilogramme de glycérine avec 1 kilogramme d'acide oxalique et 100 à 200 grammes d'eau, tant que l'acide carbonique se dégage avec effervescence. Quand le dégagement a cessé, on ajoute un litre d'eau mélangé avec 500 grammes d'acide oxalique, et on distille doucement jusqu'à ce que l'on ait recueilli un litre et quart de liquide; on ajoute alors une nouvelle dose d'eau et d'acide oxalique, et on continue ainsi la distillation jusqu'à ce qu on ait obtenu 7 à 8 litres de liquide. L'acide préparç de celle façon est très étendu; on l'aurait obtenu plus concentré en mettant moins d'eau, mais il faut alors ajouter Tacide oxalique cristallisé par petites portions à la fois.

Pour avoir l'acide formique pur non étendu d'eau (1), on le sature à chaud par le carbonate de plomb, et on filtre la liqueur encore bouillante. Par refroidissement, le formiate de plomb se dépose cristallisé ; on le dessèche et on le décompose à 120° par un courant d'acide sulfhydrique bien sec. L'appareil communique avec un récipient refroidi dans lequel l'acide formique vient se condenser :

Pb : (H.COO)^ + H^S = PbS + 2 (H.COOH).

^1) Quand on n'a pas besoin d'acide formique absolument anhydre, on transforme Tacide formique étendu en formiate de sodium et, après *^oir desséché ce sel, on le décompose par de l'acide oxalique desséché; on obtient aussi de Tacide formique contenant 1 0/0 d'eau.

CHIMIE OROAmQUB. — TOVB II, 7

Autrefois, on employait pour cette préparation le procédé de Liebig qui consistait à chauffer 10 parties de fécule, 37 parties de bioxyde de manganèse, 30 parties d'acide sulfurique étendu de 30 parties d'eau.

Propriétés 'physiques. — L'acide formique pur est un liquide incolore, fumant à Tair, d'une odeur très vive, qui rappelle celle des fourmis. Il fond à 8**, 6 et bout à 104^ (Kopp) (1). Sa densité ù O^est 1,223.

Propriétés chimiques. — L'acide formique est formé depuis les éléments (carbone diamant) avec les dégagements de chaleur suivants :

États gazeux liquide solide dissous

Calories 88^2 93^0 95^5 93^1

La chaleur le décompose peu à peu, à 260"*, en tube scellé, en oxyde de carbone et eau. C'est une réaction inverse de celle qui avait permis, l'eau HOH étant remplacée par la potasse KOH, de faire la synthèse de l'acide formique. La réaction :

H.COOH = CO + H^O

dégage 1^,4, tandis que, grâce à la chaleur de neutralisation de Tacide formique par la potasse (13^,4), c'est, au contraire, la réaction inverse, celle qui correspond à la synthèse du formiate, qui est exothermique.

L'action de la chaleur donne aussi de Tanhydride carbonique et de Thydrogène :

H.COOH = C02 + H2.

(i) Les auteurs ne s'accordent pas bien sur son point d'ébuUîtion : Liebig indique 98°,5 sous la pression de 753 millimètres ; Gerhardt, 100° sous la pression de 761 millimètres.

Cette réaction prédomine en présence de la mousse de platine.

Les corps oxydants sont réduits par Tacide formique avec formation d'acide carbonique et d'eau:

H.COOH + 0 = C02 + H^O.

Les sels d'argent et de mercure sont réduits à TébuUilion par Tacide formique qui se transforme en acide carbonique et eau, conformément à la formule précédente.

Le chlore donne avec Tacide formique de l'acide chlorhydrique et de l'acide carbonique :

H.COOH + CP = C02 + 2HC1.

Vacide sulfurique décompose à 100** l'acide formique en le transformant en oxyde de carbone et eau. Cette réaction peut être utilisée avec avantage lorsqu'il s'agit de préparer de l'oxyde de carbone tout à fait pur.

Les alcalis, à la température de leur fusion, transforment partiellement l'acide formique en acide oxalique avec dégagement d'hydrogène :

2 (H.COOH) = (C00H)2 + H^.

État naturel. — L'acide formique existe dans les fourmis rouges, les feuilles de pins et de sapins, dans les orties. On le rencontre dans le sang, l'urine, la sueur, le liquide musculaire, mais toujours en très petites quanlilés. Certaines eaux minérales en contiennent; par exemple, celles de Pringhofen et de Brûckenau.

304. Formiates. — L'acide formique est un acide assez énergique qui décompose les carbonates avec effer-

iOO CHAPITRE IX. — ACIDES MONOBASIQUES

vescence. 11 dégage avec la potasse et la soude des quantités de chaleur un peu moindres que Tacide chlorhydrique (13^,4 au lieu de i3'^,7), mais un peu plus fortes que Tacide acétique (13^,3). C'est un acide monobasique qui donne, par conséquent, avec les métaux monovalents^ des formiates de la formule :

HCOO.M'

et avec les métaux bivalents les formiates: