lèue disulfonate de sodium
Acide naphtoldisulfo- ( Action de Tacide sulfurique en excès sur
nique 1,2,4. / Ta-naphtol.
. .. ,, ... .^ / Décomposition par l'eau bouillante du
Acides iiaphtoldisulfo- I , , . , , . , . , , , •
I / û » J Q û { "^rivé diazoïque des acides naphtylamine niques 1,4,8 et 1,3,8. j jj^^if^^jq^^, ,43 „^ ,38
Action de 100 kilogrammes de p-naphtol sec sur 300 kilogrammes d'acide sulfurique Acides naphtoldisulfo- ) à 66° B., il se forme simultanément les acides niques 2,3,6 et 2,6,8. j (2,3,6) et (2,6,8). On transforme en sels de
sodium : 2,3,6 cristallise d'abord, 2,5,8 reste dans les eaux-mères.
Acide DiNAPHTOLMONosuLFONiQUE C*^H'^ :. [SO^H (OH)^].
— Un obtient ce corps par Faction de la soude en fusion sur un naphtalène trisulfoné ou sur un naphtoldisulfonique (1,4,8).
Acide dinaphtoldisulfomque C"*H^ :: [(0H)2, (SO»H)'] s'obtient en faisant bouillir avec de l'eau un acide amidonaphtoldisulfonique C'^H* :: (AzH2,0H,S0=»Na,S0»H) qui
se transforme en fixant 1 molécule d'eau en :
C»'>H'* :: [(0H)2, SO^Na, SO^AzH^], qui est le sel ammoniaco-sodique de Tacide considéré. 556. Fabrication de la nitraniline
CW:(AzOSAzH^).
On obtient la nitraniline en traitant Tazotate d'aniline bien sec par Tacide sulfurique concentré et refroidi. L'azotate d'aniline se prépare lui-même par l'action directe de l'acide azotique sur l'aniline à basse température, au voisinage de O"". Les cristaux de nitrate d'aniline qui se déposent sont essorés, puis séchés avec précaution à la température ordinaire. C'est un corps instable qui s'enflamme parfois, spontanément en un point, puis bientôt l'incandescence gagne toute la masse.
On évite cette décomposition en laissant dans la masse un léger excès d'aniline. Les eaux-mères, qui ont déposé le nitrate d'aniline, sont ensuite saturées par la soude et soumises à la distillation pour régénérer l'aniline. Une fois l'azotate d'aniline bien sec, on le traite par 5 parties d'acide sulfurique concentré et froid. Il se forme du sulfate d'aniline que l'acide azotique, mis en liberté, transforme en nitraniline. Après un contact de quelques heures, pendant lesquelles on maintient la température basse, afin d'avoir surtout de la paranitraniline, on projette dans une grande masse d'eau froide, on filtre et on lave.
557.ToluidinesC^H4: (CH3,AzH^). — Ces composés, au nombre de trois isomères, s'obtiennent souvent, en même temps que l'aniline, quand on attaque les benzols
du commerce, mélanges de benzène et de loluène, par Tacide azotique d'abord, puis par Thydrogène naissant. Souvent aussi on les prépare directement par la méthode générale. Pour cela on traite le toluène par un mélange d'acide azotique et d'acide sulfurique. Il se forme surtout de l'orthonitrotoluène (62 0/0) et du paranitrotoluène (32 0/0).
11 y a, en outre, une perte d'environ 6 0/0. Le mélange de ces toluènes nitrés est ensuite réduit par la fonte et l'acide chlorhydrique ou par le fer et l'acide acétique.
Pour séparer le dérivé ortho du dérivé para on peut opérer sur les dérivés nitrés ou sur les aminés : pour séparer les dérivés nitrés on utilise les points de fusion. L'orthonitrotoluène ne se solidifie pas à — 20% tandis que le paranitrotoluène fond à + 54\ En refroidissant le mélange à — 20% les 3/4 du paranitrotoluène cristallisent, on essore et on comprime à la presse hydraulique.
Pour séparer les aminés on emploie l'acide sulfurique en quantité équivalente à la paratoluidine : cette aminé s'unit à l'acide sulfurique, tandis que l'orthotoluidine reste libre ; on la volatilise par un courant de vapeur d'eau ; puis on décompose par une base le sulfate de paratoluidine.
