II. — COMPOSÉS DÉRIVANT DE 1/ ACÉTYLÈNE ET DE SES HOMOLOGUES
La connaissance de ces corps résulte uniquement des recherches de M. Berthelot. Parmi ces composés les uns peuvent être considérés comme dérivant de l'acétylène par substitution atome à atome d'un métal monovalent; les autres dérivent du type C^HR'' ou C^HR'-, ils ne sont pas saturés et ils n'ont pas été obtenus à l'état libre ; on a obtenu seulement des produits d'addition de ces composés qui, eux, sont saturés, par exemple les chlorures C2HR'^C1,C2HR'^C1 et les oxydes (C^R'^^ : 0 et (C2HR'^)2 : 0.
590. Acétylures. — 1** Les composés de la première série sont les suivants:
AcÉTYLURE DE POTASSIUM. — Quaud OU chauffc du potassium dans une atmosphère d'acétylène, il prend feu et donne une matière noirâtre moins bien définie que les composés du sodium. Cette matière décompose l'eau avec une grande violence en régénérant de l'acétylène.
Acétylures de sodium. — Ils sont mieux connus que le composé du potassium. Le sodium fondu dans l'acétylène se transforme en acétylure alcalin en mettant en liberté une quantité équivalente d'hydrogène :
C^H2 + Na = C^HNa + H
Comme, d'autre part, l'hydrogène peut transformer l'acétylène en éthylène et hydrure d'élhyle, on trouve toujours cee fi;az mélangés en petites quantités à l'hydrogène mis en liberté.
Si Ton élève la température jusqu'au rouge sombre, la réaction devient plus complète ; la matière noire charbonneuse est un carbure de sodium:
CW + Na2 = C^Na^ + ff
La chaleur de formation de ce corps est de 9^,76 depuis le carbone à Tétat de diamant (de Forcrand). Ces deux carbures décomposent Teau en mettant en liberté de l'acétylène.
AcÉTYLURE DE BARYUM C*Ba. — Cc composé a été obtenu par M. Maqueune (i), tout d'abord en chauffant de l'amalgame de baryum avec du charbon en poudre dans une atmosphère d'hydrogène, puis en réduisant le carbonate de baryum par le magnésium (méthode Winkler) en présence de carbone (V. 1. 1, p. 134). La matière que l'on obtient contient, en moyenne, 38 0/0 d'acétylure de baryum; le reste est de la magnésie, du charbon et du carbonate de baryum.
AcÉTYLURE DE CALCIUM C^Ca. — Ce composé, obtenu à l'état impur par Wœhler dans l'action du carbone sur un alliage de zinc et de calcium, a été obtenu depuis, dans un grand degré de pureté, par M. Moissan (2), en chauffant pendant quinze à vingt minutes, dans un four électrique (350 ampères, 70 volts) , un mélange in time de 120 grammes de marbre et de 70 grammes de charbon de sucre. Le composé obtenu contenait de 37,3 à 37,8 0/0 de carbone (théorie : 37,5) et de 61,7 à 62,7 0/0 de calcium (théorie : j62,5). Avec les proportions indiquées plus haut on obtient de 120 à 150 grammes de carbure de calcium.
(i) Comptes rendus de V Académie des Sciences, 15 février i892. (2) Comptes rendus de V Académie des Scie7iceSy 5 mars 189*.
Le produit obtenu se présente sous forme d'une masse noire, homogène, fondue, facilement clivable, à cassure cristalline. Sa densité est 2,22.
L'eau décompose rapidement ce carbure en donnant de l'acétylène presque pur (98,4 0/0).
Depuis, on a préparé ce corps industriellement en assez grande quantité, à cause de l'intérêt qu'il présente pour la préparation de l'acétylène (brevet Wilson de janvier 1895) (V. t. 1[, p.597).
2** Les composés de la seconde série sont ces combinaisons formées par le cuprosacétyle, l'argentacétyle, Targentallyle, le mercuracétyle, Taurosacétyle et le chromosacétvle.
591. Combinaison de cuprosacétyle. — Quand on traite par l'acétylène une solution ammoniacale de chlorure cuivreux, on obtient un précipité rouge caractéristique. En lavant ce précipité avec de l'ammoniaque concentrée, puis avec de l'eau pure, on obtient un composé bien défini, l'oxyde de cuprosacétyle (C**HCu)'0; après dessiccation, c'est une poudre d'un brun marron qui détone vers 120'' ou par un choc violent ; il se décompose alors en cuivre, carbone, oxyde de carbone et acide carbonique.
Les hydracides décomposent ce corps et ne fournissent pas de sels correspondants. Les oxacides ne le décomposent que difficilement, sauf Tacide azotique qui le détruit rapidement.
Quand on traite le chlorure cuivreux dissous dans du chlorure de potassium par de l'acétylène, on obtient un précipité jaune cristallin de chlorure double de cuprosacétyle et de potassium que Ton lave avec une solution saturée de chlorure de potassium pour enlever le chlorure
cuivreux qui Fimprègne. On connaît un composé analogue formé par le chlorure d'ammonium.
On connaît aussi un oxychlorure de cuprosacétyle qui constitue la majeure partie du précipité formé tout d'abord dans l'action de l'acétvlène sur le chlorure cuivreux ammoniacal.
On prépare un bromure et un iodure, ainsi que les oxybromurc, oxycyanure de cuprosacétyle par des procédés tout semblables.
C omhinaiso7is de cuprosallyle , — Elles sont moins bien connues que les précédentes ; l'allylène, homologue immédiatement supérieur de l'acétylène, est absorbé très abondamment par la dissolution de chlorure cuivreux dans le chlorure de potassium; il donne un précipité jaune qui estun chlorure de cuprosallyle impur. Le chlorure cuivreux ammoniacal, contenant du chlorhydrate d'ammoniaque, absorbe l'allylène, mais sans donner de précipité. Aussi emploie-t-on cette dissolution quand on veut constater la présence de l'acétylène dans un mélange de gaz qui renferme de l'ail ylène: la formation d'un précipité rouge d'acétylure cuivreux n'est pas masquée, dans ces conditions, par la formation d'un précipité jaune de cuprosallyle (M. Berlhelot).
