ACIDES POLYBASIQUES A FONCTION SIMPLE ET ACIDES A FONCTIONS MIXTES

§ 1. — Généralités, — § 2. — Etude particulière des acides poly^ basiques à fonction simple, — § 3. — Élude particulière des acides à fondions mixtes, — § 4. — Applications,

§ 1. — Généralités

358. Il résulte de la discussion à laquelle nous nous sommes livrés à propos des acides, dans le chapitre précédent (p. 82), que Ton doit adopter pour Tacide oxalique, le plus simple des acides bibasiques, fa formule

COOH développée | qui met en évidence deux groupes

COOH

caractéristiques de la fonction acide. Pour des raisons du

même ordre, on mettra en évidence dans les formules

des acides polybasiques autant de groupes COOH que la

basicité de l'acide comptera d'unités. Pour les acides à

fonction mixte, il y aura aussi à mettre en évidence les

groupements caractéristiques de ces fonctions.

CHIMIE OROANIQUE. — TOME U. il

§ 2. — Étude particulière des acides polybasiques

A fonction simple

i. — acides bibasiques

A. — acides GOflIPLETS

COOH 359. Acide oxalique | ou (C00H)2. —

COOH

L'acide oxalique a été observé par Savary, en 1773, et préparé par Scheele, en 1784; Bei^mann avait obtenu, en 1776, dans Taction du sucre sur Tacide azotique, un acide auquel il donna le nom d'acide saccharin, mais Scheele montra qu'il ne différait pas de l'acide oxalique. La composition de cet acide fut établie par Dulong, en 1813, et celle de divers oxalates par Berzélius. Depuis, l'acide oxalique a fait l'objet d'un grand nombre de travaux. Sa synthèse à partir des éléments a été réalisée par M. Berthelot.

Synthèse. — En faisant tomber goutte à goutte une solution de permanganate de potassium, additionnée de potasse caustique, dans un flacon contenant de l'acétylène, on constate que la liqueur se décolore presque aussitôt ; il se forme des flocons bruns de bioxyde de manganèse et de l'oxalate de potassium. Pour mettre ce sel en évidence, il suffit d'aciduler la liqueur par l'acide acétique, de filtrer et d'ajouter un sel de calcium on obtient un précipité ayant tous les caractères de Foxalate de calcium. Comme l'acétylène et le permanganate de potassium peuvent être formés depuis les éléments, la synthèse de l'acide oxalique se trouve ainsi réalisée,

grâce à l'oxygène naissant fourni par le permanganate :

Cette synthèse peut d'ailleurs être obtenue, comme Ta montré aussi M. Berthelot, par divers autres procédés moins directs, tels que l'oxydation de l'éthylène par le permanganate :

ou de l'acide acétique :

CH^COOH + 30 = C^H^O'* + H^O

par l'oxydation du glycol (que l'on peut obtenir lui-même directement (Wurtz) :