H.C00K + 2K0H = C^O^K^ + ^CO^K^ + 3H
Citons encore l'action de l'eau sur le cyanogène qui donne par addition de l'oxalate d'ammonium :
C^Az"^ + 4H20 = C^O^ : {AzW)\ Préparation. — Le plus ancien procédé de prépara-
tion de l'acide oxalique consistait à l'extraire de divers végétaux, appartenant aux rumex et aux oxalis, dans lesquels il se trouve à l'état de sels. Pour cela on soumettait ces plantes à l'action d'une presse, et le jus recueilli était traité par un mélange de chlorure de calcium et de chaux éteinte pour transformer en oxalate neutre de calcium les oxalates acides de potassium contenus dans ce jus; le précipité était ensuite lavé et traité par l'acide sulfurique en quantité équivalente ; on faisait ensuite cristalliser la liqueur obtenue. Aujourd'hui cette préparation se fait en grand dans l'industrie en utilisant diverses réactions citées plus haut (V. t. II, p. 333).
Propriétés physiqvœs. — C'est un corps solide qui donne des cristaux bien nets, appartenant au système clinorhombique ; il contient alors 2 molécules d'eau de cristallisation, de sorte que sa formule estC^H^O^ + 2H'^0. Quand on le chauffe à 100**, ou quand on le fait cristalliser dans l'acide sulfurique étendu, on l'obtient anhydre. Il est soluble dans l'alcool et dans l'eau. Sa solubilité dans l'eau à diverses températures est donnée par le
^■•ii^
tableau suivant :
Acides dissous dansf
Acides dissous dans
Température
parties d'eau
Température
100 parties d'eau
iO
fond dans son eau
de cristallisation.
La densité de ses solutions à 15"" en fonction de sa teneur en acide hydrate C'H^O'* + 21P0 est résumée dans le tableau suivant :
Acide oxalique hydraté 0/0
Acide oxalique hydraté 0/0
Densité à 15*
Densité à 15«
12,6 (solution satur
L'acide oxalique anhydre se volatilise vers 118**, mais €n se décomposant partiellement; il peut se sublimer lentement dans un tube vide, à une température inférieure en donnant de petits cristaux d'acide anhydre.
Propriétés chimiques, — L'acide oxalique anhydre est formé depuis les éléments (carbone diamant) avec les dégagements de chaleur suivants :
A l'état solide 197^6
A l'état de dissolution 194*^7
C'est un acide énergique dégageant avec les bases des quantités de chaleur plus grandes que l'acide chlorhydrique (sauf avec les oxydes de mercure et d'argent) et
262 CHAPITRE X. ACIDES POLYBASIQUES
que l'acide azotique et même un peu supérieures, en général, à celles que donne l'acide sulfurique (sauf pour les alcalis et la baryte). Aussi l'acide oxalique décomposet-il la plupart des sels et est-il capable de précipiter les dissolutions de sulfate de calcium.
La chaleur décompose l'acide oxalique vers 113*", et si l'on continue à chauffer, la température s'élevant peu à peu à 188**, il se forme alors de l'acide formique, de l'eau, de l'anhydride carbonique et de l'oxyde de carbone, tandis qu'une portion de l'acide distille sans altération.
V oxygène à l'état naissant le transforme en anhydride carbonique et eau :
Telle est, par exemple, l'action de l'acide azotique ou des hydrates alcalins fondus, ou bien encore celle du permanganate de potassium qui, en présence d'un excès d'acide sulfurique, passe à l'état de sulfate manganeux suivant la réaction :
K^Mn^O» + 3S04H2 + SC^H^O'*
= S0'*K2 + 2S0'^Mn + 8H20 + lOCO^
Cette réaction est constamment utilisée dans les analyses volumétriques pour doser le pouvoir oxydant du permanganate de potassium, parce que l'acide oxalique est un corps qu'il est facile d'avoir pur, et qui peut prendre par suite une quantité exactement connue d'oxygène pour se transformer en eau et acide carbonique (I).
(1) 126 grammes d'acide oxalique hydraté pur (C'H^O* + 211^0) prennent un atome, soit 16 grammes d'oxygène pour passer à Tétat d'acide carbonique et d'eau.
C'est par suite d'une oxydation analogue que les sels d'or sont réduits par l'acide oxalique :
SC^H^O^ + 2AuC13 = 3C0^- + 6HC1 + 2Au.
Vhydrogène naissant qui transforme les acides monobasiques en aldéhyde, d'abord, puis en alcool, donne avec l'acide oxalique d'abord un acide-aldéhyde qui est monobasique, c'est l'acide glyoxylique:
COOH CHO
COOH COOH
puis l'acide-alcool correspondant, l'acide glycolique:
COOH CH^OH I + 2H2 = I + H^O.
COOH COOH
L'acide sulfurique^ chauffé avec l'acide oxalique, le décompose en anhydride carbonique et oxyde de carbone :
