C10H16O4 = CO'^ + CO + H^O + C^H
L'acide camphorique est bibasique; il forme avec les métaux des camphorates neutres et des camphorates acides.
Les camphorates alcalins et alcalino-terreux sont solubles à Texception du camphorate de baryum. Les camphorates des autres métaux sont, en général, insolubles. Le camphorate de calcium calciné donne du carbonate de calcium et de la phorone C^IP^O.
Nous ne ferons qu'indiquer rapidement les propriétés des autres acides camphoriques.
Acide x-camphorique gauche. — Il a été préparé par M. Jungfleisch en dédoublant l'acide racémocamphorique. Il fond à 186**,2; son pouvoir rotatoire moléculaire est: — 46**, 16 (en solution alcoolique, 1 molécule par litre).
Acide racémocamphorique. — S'obtient dans l'oxydation du camphre racémique, ou par la combinaison des deux acides précédents; il fond à 205°; il est moins soluble que les acides a-camphoriques droit et gauche. Il est sans action sur la lumière polarisée.
Acide isocamphorique droit. — Il a été obtenu par M. Jungfleisch en dédoublant l'acide inactif obtenu en chauffant avec de l'eau l'acide camphorique gauche de matricaire. Pouvoir rotatoire moléculaire: + 48°.
Acide isocamphorique gauche. — Il a été préparé par M. Friedel en soumettant à des cristallisations répétées Tacide mésocamphorique. Il fond à 172^5; son pouvoir
32fi CHAPITRE X. — ACIDES POLYBASIQUES
rolatoire moléculaire est: — 48** en solution alcoolique (d'après Marsh).
Acides mésocamphoriques. — Wreden en a obtenu un en chauffant l'acide camphorique droit avec un hydracide (HI ou HCl). Il fond à 113\ Il est sans action sur la lumière polarisée. Il se dédouble par des cristallisations répétées en acide isocamphorique gauche et acide a-camphorique droit.
Il existe un autre acide mésocamphorique qui se dédouble en acide isocaiAphorique droit et acide a-camphorique gauche. M. Jungfleisch l'a obtenu en chauffant avec de l'eau l'acide camphorique gauche de malricaire.
Acide RACÉMo-isocAMPHORiQUE. — Obtenu par M. Jungfleisch en mélangeant parties égales des acides isocamphoriques droits et gauches.
Acide camphorique inactif par constitution. — M. Chautard a obtenu ce composé par l'action de la potasse bouillante sur l'éther paracamphorique. Son existence, comme composé inactif par constitution, est douteuse.
vn. — acïdes-pïiénols-éthers
405. Acide méthylprotocatéchique ou acide vanillique CW :. (OCH\OH,COOH). — Ce composé, découvert par M. Tiemann, s'obtient en oxydant à l'aide du permanganate de potassium soitlavanilline (aldéhyde vanillique), soit la coniférine. C'est un corps solide cristallisant en fines aiguilles, fusibles à 212**.
^06. Tannins. — Les tannins sont des principes immédiats assez abondants dans les végétaux et qui se rattachent à des composés phénoliques complexes. On a donné aux tannins ou acides tanniques des noms qui rappellent leur origine : tels sont les acides quinolannique, cachoutannique, quercitannique, gallotannique, etc. Ce dernier est le plus important.
Parmi les divers tannins, les uns forment avec les sels de fer un précipité bleu foncé, les autres un précipité vert. Les premiers donnent quand on les chauffe de l'acide pyrogallique, les seconds de la pyrocatéchine.
Acide gallotannique, tannin ou acide tannique ordinaire. — C'est le tannin de la noix de galle. Il a été découvert par Lewis (xviii® siècle), et principalement étudié par Pelouze et Hugo Schiff.
Préparation, — Le tannin s'extrait de la noix de galle. Pour cela, on concasse grossièrement les noix de galle et on les fait digérer avec de l'éther et de Teau (1/10 d'eau) dans des allonges en verre ou industriellement dans de grands cylindres métalliques.
L'acide tanniqueestinsoluble dansTéther anhydre, mais il se dissout bien dans l'éther aqueux et un peu dans l'eau éthérée. Après un contact de vingt-quatre heures, on extrait le liquide qui, abandonné àlui-même, se sépare en deux couches; la couche inférieure est une solution sirupeuse de tannin dans l'éther un peu hydraté, tandis que la couche supérieure est de l'éther ne contenant que très peu de tannin et un peu d'acide gallique. On sépare ces deux couches par décantation; la seconde peutêtre introduite dans une nouvelle opération ; la première est évaporée ; on recueille l'éther qui distille, et il reste une masse jaune amorphe de tannin.
328 CHAPITRE X. ACIDES POLYBASIQUES
On peut aussi employer le procédé de Mohr, qui consiste à épuiser les noix de galle par un mélange d'alcool (1 partie) et d'éther (4 parties).
Constitution. — On a considéré d'abord l'acide gallotannique comme un glucoside de l'acide tannique après les recherches de Strecker qui avait opéré sur une matière impure, contenant en effet un glucoside. Hugo Schiff a montré qu'en traitant l'acide gallique par l'oxychlorure de phosphore on obtenait de l'acide chlorhydrique et de l'acide gallotannique. On peut considérer d'après cela l'acide gallotannique comme un anhydride de l'acide gallique. On l'a représenté par la formule
[(0H)^ COOH] :. C^H^O.C^H^ :. [(0H)2, COOH).
On le désigne souvent pour cela sous le nom d'acide digallique.
Propriétés. — L'acide gallotannique est une substance amorphe, jaunâtre, très soluble dans l'eau, qui a la propriété caractéristique, lorsqu'on la met en présence de membranes animales, de se fixer sur ces membranes en formant des composés insolubles et imputrescibles. Cette propriété fait employer l'acide gallotannique dans l'industrie des cuirs. Diverses substances, acides sulfurique, chlorhydrique, phosphorique, arsénique, divers sels de chlorure de sodium, l'acétate de potassium, etc., la gélatine, précipitent le tannin en formant avec lui des combinaisons insolubles.
L'acide gallotannique fond, puis se décompose vers 210® en donnant surtout de l'acide pyrogallique, de l'acide carbonique et de l'acide métagallique.
Tannins divers. — Acide cachoutannique . — On le retire du cachou en l'épuisant par l'éther ou en ajoutant
de l'acide sulfurîque concentré à l'extrait aqueux ; il se forme un précipité brunâtre que l'on décompose par le carbonate de plomb. Le cachou contient de 33 à 50 0/0 d'acide cachoutannique ; il est employé en médecine comme astringent. et dans l'industrie des cuirs et de la teinture. Il donne, en effet, par oxydation, des composés bruns insolubles.
Acide cafétanniqiie. — Matière acide et astringente que l'on obtient en précipitant les solutions de café par l'acétate de plomb.
Acide quinotannique. — Tannin contenu dans les quinquinas où il se trouve à l'état de combinaison avec des alcaloïdes. L'infusion de quinquina bouillie avec l'hydrate de magnésie donne un précipité contenant ce tannin et des alcaloïdes. On le redissout dans l'acide acétique, et on précipite par le sous-acétate de plomb.
