Acides camphoriques C^^H^^O^. — On
connaît actuellement huit acides camphoriques isomériques, qui diffèrent surtout au point de vue de leur action sur la lumière polarisée. La constitution de ces acides n'est pas complètement élucidée, deux théories ont été proposées pour représenter ces corps. L'une admet la présence de deux groupes COOH, et pour le groupe C^H*^ des groupements variables avec les auteurs; l'autre considère cet acide comme un acide monobasique, ayant une fonction cétone et une fonction alcoolique. La formule doit donc mettre en évidence un groupe COOH, un groupe CO et un groupe CHO si l'on admet cette deuxième constitution.
Acide camphorique droit. — Ce composé a été obtenu tout d'abord par Kosegarten, en 1785. 11 a été ensuite étudié par Liebig, en 1831, et par Malagutti, en 1837, qui a définitivement établi sa formule brute.
Préparation. — On Tobtient en chauffant au bainmarie, dans un ballon, 150 grammes de camphre ordinaire (camphre droit), avec 2 litres d'acide azotique de densité 1,27. Le ballon est muni d'un tube, qui fonctionne comme réfrigérant ascendant et qui doit être à peu près aussi large que le col du ballon, pour éviter qu'il ne s'obstrue. Ce col est relié au tube à l'aide d'une bague de caoutchouc. Il se dégage des vapeurs nitreuses abon-
dantes, tant que la réaction n'est pas terminée, c'est-àdire pendant cinquante heures environ. On enlève ensuite le réfrigérant ascendant, on le remplace par un réfrigérant ordinaire et on fait distiller l'acide azotique non attaqué. Le résidu du ballon est alors traité par une solution de carbonate de sodium, filtré et décomposé par l'acide chlorhydrique ; l'acide camphorique, peu soluble dans l'eau froide, se précipite. On purifie ce corps en le dissolvant dans l'eau chaude et en le faisant cristalliser par refroidissement.
Propriétés. — Il cristallise en prismes, appartenant au système clinorhombique, fusibles à 186'',5 (Haller). Il est peu soluble dans l'eau (60*^',7 par litre à 10** et 313grammes à80% d'aprèsJungfleisch).Ilest plus soluble dans l'alcool et dans l'éther. Son pouvoir rotatoire moléculaire à 20** est : 1** en solution dans l'eau + 46%2 (concentration 0,64 0/0) ; 2** en solution dans l'alcool, il varie de + 47**, 4 à + 47**, 7, suivant la concentration; 3* et dans l'acétone entre + 50**, 75 et 50%82, suivant la concentration.
Sa chaleur de neutralisation par la soude -[- 13^,57 pour la première molécule d'hydrate de sodium, + 12^,70 pour la seconde, + 0^,47 pour la troisième, paraît indiquer que c'est un acide bibasique, sans fonction phénolique.
La chaleur \e décompose en fournissant de l'anhydride camphorique C^^H*^0^, avec élimination de 1 molécule d'eau.
Les oxydants le transforment lentement en divers acides gras et en acide camphoronique.
L'hydrogène naissant le décompose en hydrure d'octyle C^H^®, oxyde de carbone, acide carbonique et eau :
CiOHicQ^ + 2H2 = C02 + CO + C»H*8 + H^O.
Avec Tacide phosphorique sirupeux, il donne un carbure C^H*'* :
