I. — AMINES DÉRIVANT DES ALCOOLS MONOATOMIQL'ES

416* Méthylamines* — Monométhylamine CH^.AzH*. Ce gaz a été découvert par Wurtz. On prépare laméthylamine en chauffant dans un appareil dislillatoire 2 parties de méthylsulfate et 1 partie de cyanate de potassium, et en traitant le produit qui a distillé, mélange d'éther méthylcyanique et d'éther méthylcyanurique, par la potasse bouillante. Il se produit des vapeurs alcalines que l'on recueille dans de Tacide chlorhydrique pour les transformer en chlorhydrate. Ce sel est ensuite décomposé par la chaux vive; on recueille la méthylamine, qui est gazeuse, sur la cuve à mercure.

Lorsqu'on traite par l'ammoniac en tubes scellés l'éther mélhyliodhydrique, on obtient simultanément, à l'état d'iodures, les bases primaire, secondaire, tertiaire, et quaternaire correspondantes. Pour séparer ces bases, on distille le contenu des tubes avec de la potasse étendue; les trois aminés primaire, secondaire et tertiaire passent à la distillation ; l'alcali quaternaire, non volatil, reste dans la cornue. On recueille ces aminés dans l'acide chlorhydrique pour les transformer en chlorhydrates, et

on évapore la masse à sec. On la reprend par l'alcool bouillant qui ne dissout pas le chlorhydrate d'ammoniaque, • mais dissout les chlorhydrates d'aminés. On les distille de nouveau avec de la potasse, et on condense les aminés dans un mélange réfrigérant. Après les avoir desséchées en les laissant en digestion avec de la potasse caustique, et distillées de nouveau, on les traite par un léger excès d'élher oxalique qui transforme la monométhylamine en méthylamide oxalique, composé fixe et peu soluble, etladiméthylamineen étherde l'acide dimélhyloxamique, composé soluble dans l'eau et volatil vers 250**. La trimé thylamine reste inaltérée; on la sépare facilement en chauffant la liqueur. Quant aux autres composés formés avec l'éther oxalique par la méthylamine et la diméthylamine, on les traite séparément par tapotasse et elles fournissent l'aminé correspondante.

Ce procédé est applicable à la préparation et à la séparation des diverses éthylamines.

La monométhylamine s'obtient aussi facilement à l'état de chlorhydrate en décomposant par la chaleur le chlorhydrate de triméthylamine; il se forme simultanément du chlorure de méthyle:

3 (CH^)^ : AzH.Cl= 2 [CWfXz + 2(CH\C1) + CIPAzH^.Cl.

Cette réaction est utilisée dans l'industrie : on extrait ainsi des vinasses de betteraves, riches en chlorhydrate de triméthylamine: 1** du chlorure de méthyle, q'on liquéfie et qu'on livre au commerce dans les récipients résistants pour produire du froid et, en particulier, des anesthésies partielles ; 2** de la triméthylamine qui peut être employée pour la préparation industrielle du carbonate de potassium. Le résidu, traité par la potasse, donne de la monométhylamine.

Propriétés. — La monométhylamine est un gaz d'une odeur piquanle comme l'ammoniac, mais ayant, en outre, une odeur de poisson.

Elle se condense à quelques degrés au-dessous de 0**. Elle est extrêmement soluble dans l'eau qui en dissout 1.150 fois son volume à 12%5. Elle se distingue de l'ammoniac avec lequel elle présente tant de points de ressemblance, parce qu'elle est combustible dans l'air, tandis que l'ammoniac ne brûle que dans l'oxygène.

La dissolution de méthylamine précipite un grand nombre d'oxydes de leurs solutions salines.

DiMÉTHYLAMiNE (CH^)^ :. AzH. — Ce composé a été découvert par Hoffmann. Pour sa préparation, woirMéthyla^ mine.

Gaz combustible, alcalin, liquéfiable à + 8**, très soluble dans l'eau.

Triméthylamine (CH^)^ . Az. — Elle a été découverte par Hoffmann; on Toblient en même temps que les aminés précédentes dans l'action de l'ammoniaque sur l'éther méthyliodhydrique. On l'obtient industriellement en grande quantité dans le traitement des vinasses de betterave.

C'est un gaz alcalin, d'une odeur piquante et repoussante de poisson pourri ; il est très soluble dans l'eau ; il se condense à + 9"* en un liquide mobile.

Hydrate DE tétraméthyl ammonium (CH^)^ :: Az.OH. — On l'obtient par l'action de l'iodure de méthyle sur une solution aqueuse concentrée de triméthylamine ; l'iodure de tétraméthyl ammonium, peu soluble, se précipite sous forme de petits cristaux que l'oxyde d'argent décompose en mettant en liberté l'hydrate correspondant. La liqueur

évaporée dans le vide donne une masse cristalline très caustique, très déliquescente, rappelant la potasse caustique par ses propriétés.

417. Ëtliylaniine. — Monoétiiylamine C-H\AzH-. — Découverte par Wurtz. On la prépare comme la méthylamine à l'aide de Téther cyanique ou par Faction de riodure d'éthyle sur Tammoniaque. Le^ diverses éthylamines formées dans cette dernière réaction se séparent comme les méthylamines correspondantes (V. p. 376).

Liquide, mobile (densité: 0,696 à 8°), alcalin, bouillant à 18^,5. Il brûle à Tair facilement. Il se mêle en toutes proportions avec Feau, Talcool et Féther. La dissolution précipite un grand nombre d'oxydes de leur solution saline ; l'alumine ainsi précipitée est même soluble dans un excès d'éthylamine, tandis qu'elle est insoluble dans l'ammoniac.

Diéthylamine (C^IP)^ : AzII. — Liquide combustible, découvert par Hoffmann. Il bout à 57'*,5.

Triéthylamine (C^H'^)^:. Az. — Liquide combustible découvert par Hoffmann ; il bout à 9i^

Hydrate DE tétraéthylammonium (C*H'*)''AzOH. — Composé analogue à l'hydrate de tétraméthylammonium ; il a été découvert par Hoffmann.