Propriétés générales des aminés

Les aminés primaires se forment, comme nous l'avons vu, par l'action de l'ammoniac sur les éthers iodhydriques. Elles se produisent aussi avec les éthers chlorhydriques, bromhydriques, etc., ou même par l'aclion de l'alcool à haute température sur le chlorhydrate d'ammoniaque :

CH^CH^OH + AzIFHCl = CH^CH2.AzH2:(H, Cl) + H^O.

On les obtient aussi par l'action de la potasse sur les éthers isocyaniques :

CO: Az.C^H^ + 2K0H = C^H^AzH^ + CO^K^ L'hydrogène naissant peut transformer en aminés les

dérivés nitrés des carbures; il donne, par exemple, de Taniline C^H^.AzH^ avec le nitrobenzène :

Inversement on peut, étant donnée une aminé, revenir au carbure générateur : l'aniline, chauffée à 280" avec de Tacide iodhydrique, donne du benzène et de, l'ammoniac par hydrogénation :

C^H^AzH^ + H' = C«H6 + AzH3.

Cette réaction est importante parce qu'elle permet de connaître les carbures générateurs et de reconnaître, par suite, si une aminé est primaire, secondaire ou tertiaire.

Les aminés se comportent vis-à-vis des acides comme l'ammoniac ; elles donnent des sels comparables aux sels ammoniacaux.

Les aminés secondaires ont des propriétés analogues ; on les obtient par l'action des aminés primaires sur les éthers iodhydriques des alcools ou par l'action des chlorhydrates d'aminés primaires sur les alcools. L'acide iodhydrique à 180° les transforme par hydrogénation dans les carbures générateurs. Ainsi la méthylaniline C^'lP.AzH.CIP donne du benzène et du formène :

C^IP.AzH.CH^ + 2H' = C^IF + CH^ + AzïF

Elles donnent, avec les acides des sels analogues aux sels ammoniacaux.

Les aminés tertiaires prennent naissance par l'action des aminés secondaires sur les éthers iodliydriques ou par l'action de leurs sels sur les alcools. Elles se forment aussi dans la décomposition pyrogénée des alcalis quaternaires ; l'hydrate de tétraéthylammonium donne par

exemple de la triéthylamine :

[C H^]'*:: Az.OH = [C^Hf Az + C^H^ + H^O

Si les aminés tertiaires comprennent deux ou trois radicaux différents, Thydrogène naissant, fourni par l'acide iodhydrique à 180°, donne les carbures d'hydrogène correspondant à ces deux ou trois radicaux : Téthyldiméthylamine donne du méthane et de Téthane :

[C2H%(CH3)2] : Az + SH^ = C^H^ + 2CH4 + AzH^

La méthyléthylpropylamine donne du méthane, de l'éthane et du propane :

(CH^C2H^C3H7) : Az + SH^ = CH^ + C^H^ + C^^H« + AzH

Les chlorhydrates formés par les aminés primaires, secondaires et tertiaires donnent, avec le chlorure de platine PtCl^, des chlorures doubles, peu solubles, comme le fait l'ammoniac.

Les alcalis qicaternaires^ bien que formés comme les précédents, présentent des propriétés qui les rapprochent des hydrates alcalins plutôt que de Fammoniac . Ils donnen t des sels en s'unissant aux hydracides avec élimination d'eau, comme le fait l'hydrate de potassium, tandis que l'ammoniac et les aminés précédentes donnent des sels avec les hydracides par une simple réaction d'addition.

Si l'on fait agir sur les alcalis quaternaires un éther iodhydrique, au lieu de donner une nouvelle base comme les aminés précédentes, ils saponifient cet éther comme le ferait la potasse, en donnant l'alcool correspondant et riodure correspondant à l'alcali quaternaire. Ainsi l'hydrate de télraéthylammonium, en agissant sur l'iodure

d'élhyle, donne :

(C H )'-:Az.OH + C^HM = (C;^IP)'*::Az.I + Cm^OH

Les propriétés physiques des alcalis quaternaires sont aussi très différentes des propriétés des aminés ; tandis que celles-ci sont des gaz ou des liquides très volatils, au moins pour les premiers termes, les alcalis quaternaires sont des composés solides.