ACIDES DU BEURRE, DE LA GRAISSE DE BOUC ET DE LA GRAISSE DE DAUPHIN

Le beurre de vache et de chèvre renferme trois acides volatils qui different par leur composition et par les sels qu’ils forment: Ce sont les acides butyrique, caprique et capröique, découverts, tous les trois, par CHEVREUL. On les prépare à l’aide de leurs sels de baryte qu’on obtient toujours ensemble, et dont on effectue la séparation de la manière suivante : 1

On saponifie le beurre par une lessive de potasse diluée, et, après avoir étendu d’eau bouillante le produit, on y ajoute un excès d’une solution d'acide tartrique, de manière à en séparen les acides gras qui sont insolubles dans ce liquide. Les acides bu= tyrique, caprique et caproïque demeurent en dissolution. On lave avec de Peau chaude les acides gras insolubles ; on réunit les eaux

de lavage avec la solution tartrique, et l'on soumet le tout à la distillation. On fait durer cette opération tant que le produit qui passe, présente de l'odeur. De cette manière, on recueille un liquide qui renferme les acides en question. Pour les en extraire, onsature par de l’hydrate de baryte et l'on évapore à cristallisation. ‚On laisse refroidir de temps à autre la solution, et l’on sépare alors de l’eau-mère les cristaux qui se déposent.

… Les cristaux. qui se forment les premiers se composent de caprate debaryte ; ceux que l’on recueille en dernier, de butyrate. Une partie de butyrate exige, pour se dissoudre, 2 ®/, parties d’eau ; le caproate en demande 12'/, parties, et le caprate, 200 parties. Si donc on délaie un mélange de caproate et de butyrate de baryte dans 2 5, parties d’eau, à la température ordinaire, il ne s’y dissoudra qu’une trace de caproate, et l’on obtiendra ce dernier sel à. l’état de pureté en continuant à le traiter ainsi par l'eau. du |

L’acide butyrique se dissout en toutes proportions dans l’eau ; l'acide caproïque et l'acide caprique au contraire, sont fort peu solubles dans celiquide, et viennent surnager à l’état huileux, lorsqu'on décompose leurs sels par d’autres acides. Pour préparer l'acide butyrique, on n’a donc qu’à dissoudre le butyrate de ba-

ryte dans 6 parties d’eau, et à décomposer la solution par de l’acide sulfurique dilué, en ayant soin qu’une petite portion de sel de baryte reste intacte; si, par mégarde, on a pris trop d’acide sulfurique, il faut alors le saturer par un léger excès de butyrate. On obtient par ce procédé une dissolution aqueuse d’acide bu- {yrique, souillée d’un peu de baryte; pour l'avoir pure, on la soumet à une rectification. Il n’y a aucun inconvénient à employer dans cette préparation un butyrate contenant des traces de caprate ou de caproate; car l’acide caprique et l’acide caproique sont, l’un et l’autre, moins volatils que l’acide butyrique, de sorte

qu'ils restent dans la cornue en combinaison avec la baryte.

… Ensaturant la solution rectifiée par du chlorure de calcium, on en sépare l'acide butyrique sous la forme d’une couche huileuse.

“Lorsqu'il s’agit de préparer, à l’état de pureté, du caproate de baryte à l’aide d’un sel qui contient de l’acide butyrique, on ne décompose qu'une partie du sel par de l'acide sulfurique, et l’on

soumet le mélange à la distillation. Le résidu renferme alors pr caproate pur.

Voici comment on opère pour se procurer l'acide caprique et l'acide caproïque. On place leurs sels, à l’état sec, dans une éprous vette assez haute, et on y verse un peu plus de la moitié de leur poids d’acide sulfurique étendu (parties égales d’eau et d’acide). Le vase étant abandonné dans un endroit tempéré, les acides en question se séparent bientôt, sous forme huileuse, à la surface du mélange. On les décante, et l’on ajoute à la liqueur aqueuse de nouvelles portions d'acide sulfurique, tant qu’il s’en sépare des gouttelettes oléagineuses. Le produit est privé de l’eau adhérenté à l’aide du chlorure de calcium.

Acide butyrique.

Formulede l’acidesupposé anbydre: C, H,,0. (?) (CHEVREUL). : Formule de l’hydrate : C, H,, O,, H, O (CHEVREUL).

CHEVREUL a trouvé dans cet acide, par l’analyse, 62,82 carbone, 7,01 hydrogène et 30,17 oxigène.

C’est un liquide huileux et limpide, d’une odeur acide de beurre rance et d’une saveur mordicante et éthérée. Porté sur la langue, il y produit une tache blanche. Sa densité est de 0,9765 à 25°; il ne se solidifie pas à — %. Il se vaporise aisément à Yair libre ; les taches qu’il fait sur le papier ne sont point persistantes. Il bout au-dessus de 100°. Lorsqu'on le conserve à l’air, il en absorbe l’oxigene et se résinifie en partie. Il est inflammable et brûle avee une flamme fuligineuse, Il se mêle, en toutes proportions avec : l'acide sulfurique et l'acide nitrique concentrés, avec l’eau, l’alcool, l’éther, les huiles volatiles et les huiles grasses.

Les acides minéraux énergiques le séparent en partie de sa dissolution aqueuse.

Distillé avec de l'acide sulfurique étendu, il éprouve de sa part une décomposition partielle.

Butyrates. — Tous les butyrates présentent à un faible degré, l'odeur de l’acide butyrique.

” Les sels de potasse, de soude et d’ammoniaque sont fort rôle . bles dans l’eau et cristallisent difficilement.

On obtient l’éther butyrique, suivant Simon, en distillant un

DE CHIMIE ORGANIQUE. 129 mélange d’aeide butyrique, d’alcool et d’une petite quantité d’acide sulfurique. Le produit est incolore, huileux, d’une odeur éthéréeet pénétrante, rappelant celle du vieux fromage. On l’emploie souvent pour communiquer le goût du rhum aux eauxde-vie de.bl& ou de pommes de terre *.

Lebutyrate de baryte forme des prismes allongés, aplati, Mei. bles;ediaphanes, de l'éclat de la cire: Il’ne s’altere pas dans le vide, et possède une saveur alcaline qui rappelle celle du beurre frais: Il se dissout dans 2,76 parties d’eau à 10°. Lorsqu'on le projette sur l’eau, il présente, avant de s’y dissoudre, le même mouvement giratoire que le camphre. Sa solution a une réaction légèrement alcaline ; l'acide carbonique de l’atmosphère la décompose en partie. Il perd de Pacide butyrique quand on le fait bouillir avec de l'alcool ; il se décompose par la distillation sèche en dennant un liquide jaune, d’une odeur pénétrante, et en laissant peu de charbon. Le sel sec renferme 49,375 de baryte re VREUL).

Le butyrate de chaux cristallise en aiguilles fi solubles dans 9,69 parties d’eau. Il est bien moins soluble dans l’eau chaude ; une solution saturée à froid se coagule par l’&bullition. En dissolvant ensemble dans l’eau 2 parties de butyrate de chaux et 3. parties de butyrate de baryte, on obtient, par l’&vaporation spontanée, descristaux octaédriques qui renferment les deux bases des sels employés, ce qui porterait à croire que l’acide butyrique est un acide bibasique. Avec loxide de plomb, l'acide butyrique donne un sel neutre fort soluble, ainsi qu’un sel basique Ai soluble et contenant 3 atomes d’oxide. :

La solution aqueuse du butyrate de cuivre se décompose par Pebullition, en donnant un précipité bleu qui brunit peu à peu.

Quant au butyrate d’oxide de glycéryle, voyez vis PT Corps GRAS NEUTRES, beurre.

Butyrone. — D’après LOEwIG (Chemie der organischen Ferbindungen. T. 1,115), la formule de l'acide butyrique, contenu dans le sel de baryte sec, serait En à C; H,3 O,. Par la distillation ce

* Un échantillon de cet éther, que M. Simon m'avait adressé, a donné à l’analyse 67 pour cent de carbone; le calcul en exige 63, 6.

130 j TRAITE

dernier donnerait la butyrone C Hi, O (Krauss). Ces formules demandent à être confirmées. | | Acide caproïque. ”

Cet acide se présente sous la forme d’un liquide huileux et lime pide; d’une odeur dé sueur et d’une saveur mordicante,'avec un arrière-goût douceätre dé pommes. Il produit unetache-blanché sur la langue. Sa densité est de 0,922 à 26°; il ne se solidifie pas à — 9°,se vaporise à l’air libre et bout au-dessus de 100°. Il se dé: compose par la distillation, et se dissout dans 96 parties d’eau à 7%,

On peut le mélanger avec l'alcool, l’éther et les huiles ; il se dissout également, en moindre quantité toutefois, dans l’acide sulfurique et l'acide nitrique concentrés. Il est inflammable «et brüle avec une flamme fuligineuse. |

CHEVREUL a trouvé, par l'analyse de l'acide contenu dansile sel de plomb, 68,33 carbone, 9,00 hydrogène et 22,67 oxigènes nombres qui correspondent à la formule C,. H,, O;. L’hydrate renferme 1 atome d’eau.

Caproates. — {ls possèdent l'odeur de l'acide et se décomposent par la distillation sèche en laissant du charbon. Les sels à base de potasse, de soude, d’ammoniaque, de strontiane et de baryte sont solubles dans l’eau.

‚Le caproate de baryte cristallise en feuillets hexagones, doués d’un éclat nacré à l’état humide. A Pair, ces cristaux perdent de l’eau en devenant opaques et talqueux. La chaleur les fait fondre ' et lés charbonne. 100 parties d’eau à 10°,5 dissolvent 8,02 Fee de caproate de baryte.

Acide caprique.

Formule de l'acide eontenu dans le sel de plomb : Cs Hs, 0: (CHEVREUL). |

Les propriétés de cet acide à 18° ressemblent à celles de Pacide caproïque. Sa densité, à la même temperature, est de 0,9103% Lorsqu'on l'agite à 11°,5, il se prend en une masse d’aiguilles! fines qui se conservent encore à 16°,5 et redeviennent entièrement liquides à 18°.

Il a la mème odeur que l’acide-caproïque, toutefoisil sent'aussi

DE CHIMIE ORGANIQUE. 131 le boue. Ilse dissout dans 6 parties d’eau à 20°. Dans l'alcool il est soluble en toutes proportions.

100 parties d’acide caprique combiné avec léide de plomb, donnent 74 carbone 9,75 hydrogène et 16,25 oxigène (CHE- VREUL).

Le caprate de baryte cristallisé d’une solution saturéé à froid, en cristaux arrondis de la grosseur des graines de chenevis. Dans une solution saturée à chaud, il se dépose en paillettes légères, de l'éclat de la graisse. Ces cristaux ne ternissent point dans le vide; ils sentent légèrement l'acide caprique; leur saveur est alcaline et amère, comme celle de cet acide. Ils se dissolvent dans 200 parties d’eau à 20°. La solution présente une réaction alcaline et se trouble à l’air par la formation de carbonate de baryte. Cette même solution se décompose dans les vases clos, en déposant également du carbonate de baryte; le résidu liquide a tout à fait l'odeur du fromage de Roquefort. Le sel sec renferme 36,08 de baryte (CHEVREUL).

En désignant la composition de l'acide caprique par C, H,, O; ou par C,, H,, O;, on remarque qu’il présente un certain rapport avec l’acide caproique. Silon met C,, H,=R, on a pour l'acide caprique R-+O;, et pour l'acide caproïque R + O.. De même on peut très bien exprimer les nombres obtenus par Panalyse dé l’acide caproique par la formule C,, H,, O.. Alors en mettant C;; H,= R, on aurait pour l'acide caproïque R + O;; et pour lacide caprique R + O;. Dans tous les cas il y a une relation intime entre ces deux acides qui se rencontrent toujours ensemble.

Acide hircique.

Cet acide a été découvert par CHEVREUL dans la graissé de bouc ; on n’en connaît pas la composition.

Pour l'obtenir, on procède comme dans la préparation des acides du beurre. On sature par de la baryte le produit aqueux de la distillation du liquide acide que l’on a séparé du savon de la graisse de bouc. Après avoir évaporé la dissolution, on décompose le sel sec par de l’acide sulfurique étendu. L’acide hircique vient alors surnager sous forme huileuse.

Cet acide est encore liquide à 0°; il est plus léger que l'eau, possède une odeur acide de boue, se dissout peu dans l'eau et forme des sels solubles avec la baryte et la potasse.

Acide phocénique. L

Synonyme : acide delphinique.

Formule de l'acide contenu dans le sel de platt Ch Hu 0, (CHEVREUL).

Formule de l’hydrate : C,, H,O; + H, O

Cet acide a été découvert par CHEVREUL dans l'huile de marsouin et dans les baies de Yiburnum Opulus.

Pour le préparer, on décompose l'huile de marsouin par un exces d'acide tartrique, et l’on soumet à la distillation le liquide aqueux ainsi obtenu, après en avoir séparé les acides gras inso= lubles. On transforme le produit en phocénate de baryte, en le saturant par de l’eau de baryte, et on décompose à son tour le nouveau sel par de l’acide phosphorique ou sulfurique étendu: Ensuite on rectifie au bain-marie l’acide phocénique mis en liberté; au moyen du chlorure de calcium fondu on le pures d’eau aa maniere complete.

L’acide phocénique est incolore, fluide; son oil est très forte et a de l’analogie avec celle de l’acide Het et du beurre rance ; Sa saveur est à la fois mordicante et éthérée. Porté sur la rt ‚ily produitunetacheblanche. Ilne se solidifie pas à — 9°. Sa densité est de 0,932 à 28°; son point d’ébullition est au-dessus de 100°. |

L’acide phocénique brüle comme une huile volatile. Au contact de l'air, il s’altère à la longue ; le même effet se produit lorsqu'on le conserve dans des flacons mal bouchés.

Il se dissout dans 18 parties d’eau à 30°; l'acide phosphorique concentré et le chlorure de calcium le séparent ds sa dissolution.

La solution aqueuse d'acide phocénique se décompose à Pair et acquiert alors l'odeur du cuir apprêté avec l'huile de poisson.

L'acide phocénique se dissout à froid dans l'acide sulfurique" concentré; il est moins soluble dans l'acide nitrique fort. Vz deux acides par aissent le dissoudre sans altération. td

Phocénates. — Au contact de Pair, le fer métallique se dissout dans l’acide phocénique avec une couleur brune.

Le sel de baryte se présente en cristaux réguliers qui ont souvent un pouce de long ; ils sont incolores, transparents, friables, craquent sous la dent et possèdent l'éclat de la graisse. Leur odeur: est faible et rappelle celle de l’acide phocenique; leur saveur est à la fois douceätre, alcaline et mordicante comme celle de cet acide.

Le phocénate de baryte se Aksout dans son poids d’eau à 20°; il est plus soluble dans l’eau bouillante. Dans le vide, sur l'acide sulfurique, il cède 2,41 pour cent d’eau et perd en même temps sa transparence ; il renferme alors 44 pour cent de baryte. Par la distillation sèche, il donne un liquide jaune, volatil, d’une odeur forte, et qui ne se dissout pas dans la potasse; en même temps il noircit; à la fin de l'opération, on obtient du gaz carbonique et un carbure d'hydrogène.

Les phocénates à base de potasse, de soude, de strontiane, de chaux et de plomb présentent une composition analogue à celle du sel de baryte. Le sel de soude est déliquescent.

L’acide phocénique forme également avec le plomb" un sel basique à 3 atomes d’oxide.

L'analyse. du sel de plomb neutre a donné à CHEVREUL, pour l'acide anhydre, la composition suivante : 65 carbone, 8,25 hydrogène et 26,75 oxigène.