ACIDE TANNIQUE ET ACIBES QUI: SY RATTACHENT
Acide tannique.
Synonymes : tannin, acide quercitannique (BERZÉLIUS). Formule : C, H,, Os, 3 H, O; symbole = Qt, 3 ag. Composition de l’acide.séché à. 100 : |
18 at. de carbone — 1375,83 — 51,4 15 at. d'hydrogène = 99,83 — 3,73 12 at. d’oxigene = 1200,00 — 44,85 1 at. d’acide tannique — %75,66 — 100,00
Ce corps se trouve tout formé dans le bois, la racine, les feuilles et particulièrement dans l'écorce de toutes les variétés de quercus et de heaucoup d’autres plantes ; dans les noix de galle, on le rencontre. à l'état de grande pureté.
Pour le préparer, voilà comment.on-s’y prend :
DE CHIMIR ORGANIQUE. 11
© Dans un appareil de déplacement qu’on peut fermer et dont l'ouverture inférieure est bouchée avec un peu de coton, on introduit des noix de, galle concassées, de manière à le remplir tout à fait. On verse sur la poudre de l’öther aqueux, de sorte que tout l’espace intérieur est occupé par le liquide. On ferme hermétiquement l'ouverture supérieure de Pappareil et on abandonne le tout à lui-même pendant plusieurs heures. Au bout de ce temps, on laisse échapper Pair contenu dans la partie inférieure de l’appareil, ainsi que les vapeurs d’ether, en soulevant légèrement le bouchon, de sorte que le liquide peut s’écouler sans peine. Dans la carafe de l'appareil se trouvent alors deux liquides, dont Fun est pesant, sirupeux et jaunätre, et qui n’est autre chose qu’une solution très concentrée d’acide tannique dans l’eau; la liqueur surnageante est colorée en vert et se compose d’une solution éthérée d’acide gallique et d’autres matieres. On continue à verser de l’éther sur les noix de galle, tant qu’il s’écoule encore par l’orifice inférieur deux liquides distincts (PELOUZE).
On peut remplacer l'appareil de déplacement par une grande pipette, dont la partie inférieure repose sur une carafe au moyen. d'un bouchon de liege et dont l'ouverture supérieure se ferme également d’une manière semblable.
L’ether, qui doit servir à cette opération, doit être saturé préalablement par de l’eau, ce qu’on fait en agitant le mélange de ces deux liquides, ou, ce qui revient au même, on peut, avant de traiter les noix de galle par l’éther, exposer célles-ci pendant quelques instants à un courant de vapeurs d’eau. Si, au lieu de procéder ainsi, on se contente d’humecter les noix de galle avec de l’eau, on obtient un produit très coloré.
On sépare le liquide sirupeux de la solution éthérée qui surnage, et, après l'avoir. lavé. à plusieurs reprises avec de nouvelles quantités d’éther, on le dessèche au bain-marie; Ordidinairement on obtient alors une masse. jaune, boursouflée, très poreuse, qui retient avec opiniätret& une petite quantité d’éther. On Pen purifie en la dissolvant. dans l’eau: et: la faisant: évaporer dans le vide sur:de l'acide sulfurique ( PELOUZE ).
Le, produit: ainsi, obtenu forme une masse incolore. ou légè-
rement jaunâtre, non cristalline, semblable à la gomme desséchée, sans odeur, inaltérable à l’air sec et prenant peu à peu à l'air humide une teinte plus foncée. Dans l’eau, il se dissout facilement et en grande quantité; la solution possède une Saveur franchement astringente, sans amertume, rougit les couleurs végétales bleues et décompose les carbonates alcalins en produisant une vive effervescence. Beaucoup de sels à base d’alcali, ainsi que le chlorure de potassium et le chlorure de sodium, la coagulent.
L’acide tannique est soluble dans l’alcool aqueux, et, à l’état dans lequel on l’obtient par la dessiccation de la solution aqueuse, très peu soluble dans l’&ther. Lorsqu'on épuise les noix de galle par de l’éther anhydre, la solution renferme une quantité abondante d’acide tannique, mélangé d'un peu d’acide gallique; si on verse dans cette dissolution de l’eau, celle-ci s'empare de tout l'acide tannique, tandis que l’acide gallique reste dissous dans . l'éther.
Par l’action de l’air, surtout à une température élevée, la solution aqueuse de l’acide tannique se transforme en acide gallique et acide ellagique ; il y a, dans ce cas , absorption d’oxigene et séparation d’un volume d’acide carbonique égal au volume d’oxigene absorbé (PELOUZE). Dans des vases fermés, cette so- . Jution se conserve parfaitement.
Le chlore la décompose en produisant une teinte brune et un
dépôt de couleur également brune.
Une solution d'acide tannique, de concentration moyenne, donne, avec les acides sulfurique, chlorhydrique, phosphorique, arsénique et borique, un précipité blanc, épais, qui est très soluble dans l’eau pure et dans l'alcool. Ce précipité n’est autre chose qu’une combinaison d’acide tannique avec ces différents acides, combinaison dont la composition est du reste inconnue (BERZELIUS).
Lorsqu’on précipite une solution chaude d’acide tannique par l'acide sulfurique, le dépôt s’agglomere en formant une masse résinoïde ; à la température ordinaire ce composé ne se dissout pas dans l’acide sulfurique étendu, mais il s’y dissout facilement à la température de l’ébullition. La solution prend alors
une teinte foncée, et, après l’avoir fait bouillir pendant quelques minutes, on n’y retrouve plus d’acide tannique, mais, après le refroidissement, on obtient une grande quantité de cristaux d’acide gallique. La même transformation a lieu lorsqu'on chauffe l’acide tannique avec un excès d’alcalis caustiques.
Les acides acétique, oxalique, citrique, tartrique , malique, succinique et lactique ne précipitent pas la solution aqueuse de l'acide tannique.
L’acide tannique se combine à la peau animale, en formant un composé non putrescible, insoluble dans l’eau, connu sous le nom de cuir. Lorsqu'on introduit dans sa solution aqueuse un morceau de peau, celui-ci s'empare de tout l'acide, de sorte que finalement on n’en retrouve plus de trace dans le liquide (PE- LOUZE, Davy). L'augmentation de poids de la peau desséchée peut servir à déterminer d’une manière approximative la quantité d'acide tannique renfermée dans une dissolution.
L’acide tannique précipite complétement la dissolution de la gélatine animale, en flocons épais, qui se dissolvent dans le liquide surnageant, à la température de l’ébullition. Par un excès d’acide tannique, ce précipité s’agglutine par la chaleur et forme enfin une masse visqueuse et élastique.
L’acide tannique précipite les solutions de föcule, de glaïadine, d’albumine animale et de gluten ; de même il se combine avec la fibrine animale. Sa solution aqueuse est décomposée à chaud par le peroxide de manganèse et celui de plomb, sans qu’il se forme de l’acide gallique.
Par l’action de la chaleur, il se décompose en acide métagallique et acide pyrogallique.
Tannates.
Les sels solubles que l’acide tannique forme avec les bases, ont la propriété caractéristique de précipiter les sels oxigénés et les sels haloïdes de peroxide de fer avec une couleur noir bleu foncé ; mélangés à l’état neutre avec une solution de gélatine animale, ils n’y occasionnent aucun trouble, mais lorsqu'on ajoute au mélange un acide étendu, il s'y forme à l'instant même un précipité épais et gélatineux,
Le tannate d’oxide d’éthyle n’a pas encore été obtent. :
Tannates à base d’alcaloide. — Les solutions de la plus grande partie des bases organiques donnent avec l'acide tannique et les tannates solubles des précipités blancs, peu solubles dans l’eau et très solubles dans l'acide acétique.
Tannate de potasse. — Une solution aqueuse d'acide tannique, pas trop étendue, donné, quand on la sature par de l’hydrate de potasse ou du carbonate de potasse, un précipité très épais, qui, à Pair, se desseche en une poudre grise non cristalline. Le précipité est très soluble dans un excès de potässe; lorsqu'on le chauffe dans le liquide, l'acide tannique se convertit en acide gallique et une autre substance, qui colore le liquide en brun foncé. La solution de tannate de potasse, préparée à froid, absorbe, lorsque Talcali est en excès, l’oxigène de l’air avec beaucoup d’avidite en se colorant en brun.
Tannate d'ammoniaque. — L’ammoniaque se comporte avec l'acide tannique à peu près comme la potasse.
Tannate de soude. — C’est un sel très soluble.
Les tannates de baryte, de ströntiane, de chaux et dé magnesie sont très peu $olubles.
Tannate de protoxide de fer. — Les sels de protoxide de fer, mélangés avec une solution d'acide tannique, n’éprouvént aucune altération ; lorsqu'on abandonne le mélange au contact de Pair, il prend, au bout de quelqués heures, une coloration noir bleu très foncé.
Tannate de perotide de fer. — Les solutions des sels oxigénés ou haloides de fer au maximum colorent l’acide tannique en noir ; le précipité qui se forme quand on ajoute du sulfate de peroxide de fer à une solution d'acide tannique, renferme, pour 1 équivalent de peroxide de fer, 3 atomes d’acide tannique hydraté — Dt, 3 aq. (PELOUZE). Les tannates neutres, à base d’alcali, occasionnent, dans les séls de peroxide de fer, un précipité noir, pulvérulent.
Tannate de plomb. — L’acétate de plomb est précipité par l'acide tannique en flocons blancs, épais ; lorsqu’on fait bouillir pendant quelque temps le précipité dans le liquide, contenant un excès d’acétate de plomb, on obtient une poudre jaune, grenue,
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qui, pour 1 atome d’acide tannique anhydre, contient 3 atomes d’oxide de-plomb, remplaçant exactement les 3 équivalents d'eau d’h ydrate d de l'acide. Lé précipité qui se forme, lorsqu' on ajoute à oi del l'acide tannique à une dissolution d'acétateide plomb, renferme , d'a ge BERZÉTAUS a 34, 21 pour cent RS de plomb: 40 7. N re % ‚Tannate d 'antimoine: 306 Sbs 0... — On obtiönr ce composé
en précipitant une solution d'émétique par-de. l'acide tannique.
Le précipité est‘ blane, ‚et. le liquide restant. renferme de l'acide
tannique. dans une; combinaison. particulière a avec du arfrate
acide de: potasse. ds fax = sg ah te NC 4 f | La manière dont l'acide tannique'se comporte avec les bases mérite d’être soumise à un examen plus approfondi. db ‘à à MW Mr, gi À . 2 UE ’ 4
Arganite de déomposion de l'acide lannique. ,
Nous avons dé dit. précétemment. que ta solution aqueuse |
de l'acide tannique est précipitée par l'acide sulfurique étendu, et qu’en dissolvant ce précipité dans l'acide sulfurique étendu ef . bouillant, on ne tr ouve. plus d'acide tannique. dans le liquide...
La dissolution concentrée donne , après le refroidissement, une quantité abondante d'acide gallique, coloré en brun. Il ne se forme par cette métamorphose aucun produit gazeux el volatil ; outre la matière colorante, on n'a. pu remarquer aucune autre combinaison accompagnant l'acide gallique. pe ‘es
L'identité des produits de la distillation sèche de l'acide tannique et de l'acide gallique, jointe à quelques observations de ROBIQUET sur ;ces substances, a conduit quelques. chimistes à à | admettre dans l'acide tannique la préexistence de l'acide gallique. . RoBIQURT a observé en: effet qu’un extrait aqueux de noix de galle, étendu d’eau et abandonné à lui-même pendant quelques mois, dépose une quantité abondante d'acide gallique cristallisé. Comme lextrait récemment préparé ne renferme que très peu d'acide gallique.et qu’il perd peu à peu la propriété de précipiter la gélatine animale, il ne peut y avoir de doute que dans ce cas aussi, l'acide gallique soit un produit de la décomposition de l'acide tannique, Du reste, dans les circonstances actuelles , il serait
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difficile, sinon impossible, de se prononcer sur. a constitution du corps qui, avec l'acide gallique, formerait l'acide tannique.
D'après. les” observations de BRACONNOT, Ja poudre desnoix de galle, humectée d’eau, peut. entrer en fermentation yineuse, en donnant de Paleoo! et de l'acide carbonique ; la formation de ces produits suppose la présence ‘du sucre, con que l’on n’a pas encore trouvé. dans la noix de: galle. 3 atomes d’acide tannique renférment les éléments de 6 atomes acide gallique et de 1 atome de sucre de T'AÏSIR.2x Sale
Les observations de ende et de Don sont, Étrès intéressantes. ‚Ge dernier a trouve-gu’un mélange d'acide gallique et de gomme: précipite la solution de gélatine, propriété ui manque à chacun de ces Corps pris isolément, Or
Dans la transformation de l'acide tannique t en l'acide. sällirie:* par l’action de l’oxigene * 'sur-une solution aqueuse du premier‘ acide, il se dégage, suivant les recherches de PELOUZE, 1 volume d'acide carbonique égal au volume d’oxigène absorbé. 1 atome d'acide, en-absorbant 8 atomes d’oxigène, peut en effet formér 4 atomes d'acide carbonique, 2 atomes Se saique
et 2 atomes d'eau : 2. a
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D après. les expériences de Ropıqukr, celte transformation s'opère très lentement ; après. avoir abandonné pendant huit mois l'acide taunique au contact de l'air, il n’en a a «trouvé que la moitié. de convertie en acide gallique. ERDMANN a remarqué qu’il se forme dans ce,cas beaucoup d'acide ellagique.. Mr
Nous avons déjà fait observer qu en traitant l'acide tannique par du peroxide de. plomb 0 ou ap; manganèse, on n'obtient pas d'acide gallique.; sd st a US EE à
Lorsqu'on dissout dans l'eau pure, le. précipité qu’occasionne l'acide sulfurique dans l'äcide tannique et:qu'on expose cette dissolution pendant quelque Re à un endroit chaufl; dans u un vase
fermé, il se produit dans le liquide de gros cristaux d’acide gallique, transparents, de couleur foncée, et le liquide lui-même perd peu à peu la propriété de précipiter la solution de gélatine. La quantité de matière colorante, qui se forme dans ce cas, est proportionnellement bien moindre que celle que l’on obtient à la température de l’ébullition, et il est permis d'en conclure que cette matière n’est qu’un produit secondaire de la décomposition d'une matière incolore, qui se forme, outre l’acide gallique, par l'action de l’acide sulfurique sur l’acide tannique. L’acide sulfurique, qui est cause de cette métamorphose, se retrouve dans le liquide à son état primitif.
En déduisant de 1 atome d’acide tannique les éléments de 2 atomes d’acide gallique anhydre, on a une combinaison qui renferme le carbone et les éléments de l'eau dans le même rapport que l’hydrate d'acide acétique :
Css His O,. 1 atome d’acide tannique hydraté Cu H, O, 2 atomes d'acide gallique anhydre.
