TRAITE THEORIE DES ACIDES ORGANIQUES

Les réactions que présentent les combinaisons à radicaux composés, ont conduit à envisager leur constitution sous un point de vue différent de celui, dont on part généralement en chimie minérale.

On sait, d’après les principes des équivalents, que lorsqu'un corps À se combine en plusieurs proportions avec un autre corps B, dans la seconde combinaison la quantité de B est double de ce qu’elle est dans la premiere, dans la troisième triple, et ainsi de suite. C’est un fait qu’on a érigé en loi indépendante, mais qui au fond n'est qu'une conséquence immédiate des proportions chimiques. Le plomb, par exemple, s’unit à l’oxigène en formant le protoxide de plomb ; si cette combinaison a de l’affinité pour une nouvelle quantité d’oxigène, celle-ci ne sera ni plus grande ni moindre qu’un équivalent, ou bien deux équivalents de protoxide de plomb se combineront avec un équivalent d’oxigene. Il en résulte nécessairement que l’oxigène est combiné d’une autre manière dans le protoxide que dans le peroxide de plomb. Par conséquent l'acide sulfurique ou le bioxide d'hydrogène peuvent tout aussi bien être considéres comme une combinaison d'acide sulfureux et d’oxigene, ou d’eau et d’oxigene, que comme des combinaisons de soufre avec 3 atomes d’oxigene, ou d'hydrogène avec 2 atomes d’oxigene. D'après la première manière de voir, le second ‘atome d'oxigène du bioxide d'hydrogène et le troisième atome d’oxigene de l’acide sulfurique peuvent être remplacés par des équivalents d'autres corps tant simples que composés. Ainsi, en remplaçant le troisième atome d’oxigene de l'acide sulfureux par du soufre, on a la formule de l'acide hyposulfurique ; en le remplaçant par du deutoxide d’azote, on a celle de Vacide nitrosulfurique de PE- LOUZE; en lui substituant enfin un équivalent de chlore, on obtient Ja combinaison chlorée que REGNAULT a découverte :

SO,, © acide sulfurique.

SO,, S acide hyposulfureux.

SO,, CL acide chlorosulfurique.

50,;, (N, O,) acide nitrosulfurique.

En remplaçant par du chlore le second atome d’oxigene du bioxide d'hydrogène, on a l’hydrate de chlore.

D’après cette théorie, ces combinaisons de corps simples et de-corps composés sont non seulement possibles, mais leur existence est même très probable. Il est aisé de remarquer que la capacité de saturation de l'acide sulfureux n’est aucunement modifiée, lorsque cet acide s'empare encore d’un équivalent d’oxigène, ou de soufre, ou de deutoxide d'azote.

On a essayé de mettre à profit cette théorie, pour expliquer certaines réactions que présentent quelques acides minéraux avec les substances organiques , lorsque celles-ci entrent dans la composition de ces acides, sans en neutraliser les propriétés et en diminuer la capacité de saturation. Ainsi les produits qui résultent de l’action de l’acide sulfurique anhydre sur la naphtaline ou la benzine, peuvent très bien être assimilés aux composés précédents. Cependant il existe un grand nombre de combinaisons auxquelles cette manière de voir ne peut s'appliquer. L’acide formobenzoïlique, par exemple, qui est une combinaison d'acide formique et d’huile d'amandes amères C, H,O; + C,; H,. ©,, sature la même quantité de base que l'acide formique ; l’huile d'amandes amères , tout en étant partie intégrante de lacide anhydre, n’en remplace aucun élément, comme l'exige Ja

théorie que nous venons d’Enoncer.

H. Davy a établi pour la constitution de l’acide chlorique et de l’aeide iodique une théorie qui explique cette anomalie et plusieurs autres encore d’une manière simple et satisfaisante.

En l’étendant à tous les acides hydratés, on peut en déduire les principes suivants :

1° Les acides hydratés sont des combinaisons d’un ou de plusieurs éléments avec de l'hydrogène, dans lesquelles hydrogène peut être remplacé, totalement ou.en partie, par des équivalents de métaux.

La capacité de saturation de ces acides dépend par conséquent de la quantité d'hydrogène qui peut être remplacée. En envisageant comme radical la réunion des autres éléments, il est évident que la composition de ce radical n’exerce aucune influence sur la capacité de saturation.

9 La capacité de saturation de ces acides augmente ou diminue dans le même rapport que la quantité d'hydrogène, en dehors du radical , augmente ou diminue.

3° Si dans la composition du radical il entre une quantité indéterminée d'éléments quelconques, sans que la quantité d’hydrogène en dehors du radical soit changée, le poids atomique de l'acide augmentera, mais sa capacité de saturation restera la même.

Dans le sens de cette théorie, les sels sont donc ou bien des combinaisons de métaux avec des corps simples , comme les sels haloïdes , ou bien ce sont des combinaisons de métaux avec des corps composés jouant le rôle de corps simples. Ils peuvent être produits par le contact immédiat du métal et du corps simple (chlore et fer), ou bien par la réunion de l’hydracide et de l’oxide métallique (acide chlorhydrique, protoxide de fer), ou bien encore par la combinaison directe d’un oxacide avec un oxide métallique (acide sulfurique anhydre et baryte). II arrive quelquefois, lorsqu'un hydracide se combine avec un oxide métallique, que l’oxide n'est pas réduit, ou que l’eau formée reste en combinaison! | Cette eau est alors contenue dans le sel d’une manière différente que l'eau de cristallisation; celle-ci se dégage quand on chauffe les sels jusqu'à la température de l’eau bouillante , tandis que l’eau qui est formée par la réunion de l'oxigène de la base avec l’hydrogène de l'acide, persiste dans la combinaison!

On peut cependant chasser cette eau et réduire par cela même l'oxide et l'hydracide, en mettant ces sels en présence d'autres sels qui possèdent la propriété de former avec eux des sels doubles. Ainsi, par exemple, le chlorhydrate de magnésie Cl; H,, O Mg produit avec le sel ammoniac un chlorure double Cl, Mg + Cl, N, H,; le sulfate de magnésie SO, EL, O Mg donne avec le même sel le composé SO, Mg + C4, NyH,.

Suivant cette théorie, la faculté d’une base de neutraliser un acide ne dépend donc pas seulement du rang qu’elle occupe dans la série électrique, mais en outre de la facilité plus ou moins grande avec laquelle elle peut être réduite; ainsi, de deux oxides qui ont l’un et l’autre les mêmes propriétés basiques, celui qui se réduit le plus aisément possède aussi au plus haut degré le pouvoir de neutraliser un acide. De toutes les bases, l’oxide

DE CHIMIE ORGANIQUE. 9 d'argent est celle qui présente cette propriété de la manière la plus complète. |

Cette théorie fait disparaître la barrière qu’on avait élevée entre les sels haloïdes et les oxisels, sans pour cela être en contradiction avec l'expérience. Il est d’une haute importance de se familiariser avec la forme sous laquelle elle permet d'envisager les acides organiques et leurs combinaisons, car souvent elle peut nous rendre compte de certains phénomènes que la théorie ordinaire laisse dans Pobscurité.

Dans le cours de cet ouvrage, nous désignerons par hydrate d'un acide, une combinaison de 1, 2, 3 équivalents d'hydrogène, avec d’autres éléments dont l'assemblage forme le radical de l'acide. D’après cela, Yhydrate de l'acide acétique aurait pour formule : C, H, O,, H,. Néanmoins , dans l’histoire des combinaisons, nous nous servirons des formules habituellement en usage.