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d’après leur analogie avec les haloides à base métallique, comme . étant formés d’ammonium et d’haloides.
Chlorure d'ammonium.
Sa formule est Cl, Ad H..
Preparation.
Le sel ammoniac se fabrique en général par voie indirecte, en décomposant des chlorures par du carbonate ou du sulfate d’ammoniaque. Le carbonate s'emploie à l'état impur, tel qu’on l’obtient par la distillation sèche de matières animales; on le mêle avec les eaux-mères de salines (Kreuznach, Nauheim) qui renferment principalement du chlorure de calcium; il se forme par là du sel ammoniac qui reste en dissolution, et du carbonate de chaux qui se précipite. On évapore jusqu'à cristallisation ou jusqu’à siccité, puis on soumet les cristaux ou le résidu sec à la distillation dans des vases en verre ou en grès.
Pour le préparer au moyen du sulfate d’ammoniaque, On SOU-
“met à la sublimation un mélange de ce sel avec du chlorure de
sodium, ou bien on évapore la dissolution du mélange ; le sel ammoniac cristallise le premier, et plus tard le sulfate de soude.
Dans cette dernière opération, le chlorure de sodium se décom-
pose avec le sulfate d’oxide d’ammonium de telle manière , qu'il
se produit du sulfate de soude et du chlorure d’ammonium.
Cl, Na + SO, Ad H, O = Ci, Ad Hi + SO, Na O.
Dans les pays où le combustible ordinaire se compose d’excré-
ments d'animaux desséchés, comme en Egypte, on retirait le -sel ammoniac de la suie, qui le renferme tout formé et on le puri-
fiait par la sublimation.
Le procédé actuel, que GRAVENHORST a appliqué le premier en grand à Brunswick , a complétement banni ce dernier. s Propriétés.
Le sel ammoniac du commerce a la forme d’une hémisphère creuse , demi-transpärente , dont la surface convexe est en général brune ou noire. Il est blanc, cristallin , fibreux , et résiste au pilon par sa fiexibilité. :
Il cristallise en octaèdres ou dans des formes dérivées; il est
‚ toujours anhydre, et a une pesanteur spécifique de 1,45; sa saveur est fraîche, piquante et salée ; il se sublime par la chaleur sans se décomposer , et se dissout dans 2,72 parties d’eau froide, dans Son poids d’eau bouillante et dans 8 parties d'alcool.
L’acide sulfurique hydraté et l'acide nitrique le décomposent à l'aide de la chaleur. D’après H. Rose, le sel ammoniac bien pulvérisé et exposé aux vapeurs de l’acide sulfurique anhydre, les absorbe avec une grande avidité et forme une masse diaphane et compacte, qui ne fume pas à l’air et que l’eau décompose brusquement en acide chlorhydrique et sulfate d’ammoniaque.
* Le potassium, le fer, le zinc et le manganèse décomposent le sel ammoniac à l’aide de la chaleur; il se dégage de l’ammoniaque et de l'hydrogène, il reste le chlorure métallique. |
L'étain métallique se dissout facilement dans une dissolution de sel ammoniac , soit à chaud, soit à froid. La même chose a lieu pour l'argent métallique, néanmoins avec la différence que la dissolution ne s’effectue, pour ce dernier, qu'avec le contact de l'air; cette dissolution est incolore et transparente, et se trouble quand on l’étend d’eau, à cause du chlorure d'argent qui se précipite. La plupart des oxides décomposent le sel ammoniac en donnant naissance à des chlorures métalliques, en dégageant de l'ammoniac et 16,78 pour cent d’eau.
Les oxides de cobalt et de nickel se réduisent à l’état métallique quand on les mêle intimement avec du sel ammoniac ‚et qu’on expose le mélange à une haute température. La réduction s’opère aux dépens de l'hydrogène de l’ammoniaque ; c’est même la méthode la plus simple pour obtenir ces métaux le plus purs possible, c'est-à-dire sans carbone, sans fer et sans cuivre. Ces deux métaux se volatilisent avec le sel ammoniac. Un grand nombre de sels d'argent formés avec des acides organiques , laissent un ré- Sidu d'argent métallique, quand ou les humecte avec une solution ‚de sel ammoniac et qu’on les caleine. |
La ténacité du sel ammoniac rend sa division mécanique en une poudre fine très. difficile. Pour l'obtenir le plus aisément sous cette forme ‚il faut refroidir brusquement une dissolution concentrée et bouillante dans un flacon bouché , et remuer continuellement. On porte le précipité grenu et cristallin qui se forme, dans une
cäpsule de porcelaine que l’on chauffe à feu nu ; le sel tombe en poussière en séchant.
‘ol Usages.
Le sel ammoniac est employé en médecine. On s’en sert pour préparer l’ammoniaque et les autres combinaisons d’ammoniaque, et pour étamer des vases -de cuivre, etc., ete. Dans cette dernière opération, il sert à enlever l’oxide de cuivre qui se forme par la chaleur, et qui empêcherait l’&tain d’adhérer au cuivre. L’ammoniaque du sel ammoniac réduit une partie de l’oxide à l’état métallique, l’autre en protochlorure de cuivre qui est volatil à la température de fusion de l’étain.
Quand on humecte un mélange de limaille de fer et de 1 ou 2 pour cent de soufre avec une solution de sel ammoniac, le fer se convertit avec une grande rapidité en un mélange d’oxide, de métal, de chlorure et de sulfure de fer. Ce mélange sert de lut pour des vases de fer.
La dissolution aqueuse de sel ammoniac a la propriété de dissoudre le chlorure d'argent ; on l'emploie à cause de cela pour argenter à froid le cuivre et le laiton.
Le sel ammoniac forme des sels doubles avec les chlorures de molybdene , de manganèse, d’étain, de magnésium, de zinc, de
cadmium, de fer, de cobalt et de nickel, et avec le protoxide et le
bioxide de cuivre. Ces sels ne sont pas précipités de leurs dissolutions par un excès d’ammoniaque. Il existe des sels basiques formés de sel ammoniac et de combinaisons particulières d’oxides métalliques et d’ammoniaque.
Quand on mélange une solution de bichlorure de cuivre avec du sel ammoniac , on obtient une liqueur verte qui devient jaune par la chaleur, et dont on se sert comme encre Sympathique. Le deutoiodure de mercure se dissout facilement dans une solution de sel ammoniac qui le laisse cristalliser sans altération ‚ Soit par l’évaporation, soit en ajoutant de l’eau.
Les combinaisons doubles les plus importantes que forme le sel
ammoniac sont les suivantes :
Chlorure double d’ammonium et de magnésium.
Sa formule est Ad H, CH-HMg Cl
ge
Ce sel s'obtient en ajoutant assez de sel ammoniac à une dissolution concentrée de chlorure de magnésium , pour qu’elle ne soit plus précipitée à froid par l’ammoniaque caustique. En évapo-
rant le mélange, le sel double cristallise en prismes courts et an- - hydres ou bien en grains. Ces cristaux abandonnent le sel ammo- 'niac quand on les chauffe , et il ne reste que du chlorure de magnésium parfaitement pur, qui fond en un liquide transparent.
On se sert de cette combinaison pour se procurer le chloruré de magnésium.
Lorsqu'on n’a pas ajouté une quantité suffisante de sel ammoniac , ou bien lorsque le sel n’a pas été parfaitement sec avant de le fondre , on n’obtient qu’une masse blanche et infusible, qui est un mélange de magnésie et de chlorure de magnésium,
Un précipité récent de magnésie est soluble à froid dans uné dissolution de sel ammoniac.
Chlorure double d’ammonvum et de fer.
Une dissolution de sel ammoniac à laquelle on ajoute 5 à 33 pour cent de deutochlorure de fer produit par l’évaporation des cristaux transparents rouge-aurore. Ces cristaux renferment 1 à 5 pour cent de deutochlorure de fer ; ils en contiennent d'autant
«plus que l’on a ajouté une plus g ES quantité de deutochlorure : de fer au sel ammoniac. Quand on les chauffe, ils deviennent jaunes et opaques, abandonnent d’abord du sel ammoniac et ensuite du deutochlorure de fer. En les redissolvant dans l’eau et faisant cristalliser la dissolution, une partie du sel ammoniac cristallise d’abord ; plus tard , il se forme des cristaux qui deviennent de plus en plus riches en fer. En faisant cristalliser une dissolution, à poids atomiques égaux, de deutochlorure de fer et de sel ammoniac, on obtient des octaèdres très déliquescents.
Autrefois on faisait usage, en médecine, d’un mélange que l’on préparait en sublimant 16 parties de sel ammoniac avec 1 partie d’oxide de fer; la sublimation était accompagnée d’un degagement d’eau ur d’ammoniaque. On obtient une combinaison en proportions constantes en évaporant un mélange de 16 parties de sel ammoniac et de 1 partie de deutochlorure de fer; ou bien en dissolvant 1 partie de deutochlorure de fer et 3 parties de sel
DE CHIMIE ORGANIQUE. 47 ammoniac dans 6 parties d’eau, portant à l’ébullition et évaporant le mélange par une ébullition lente, jusqu’à ce que la liqueur troublée redevienne claire. A cette époque, on arrête l’ebullition et on laisse refroidir lentement. Les cristaux qui déposent doivent être lavés avec de l'alcool froid, et séchés à l’air à la température re
Propriétés. u
La combinaison que l’on obtient par la sublimation est une masse fibreuse dont la couleur varie du jaune pâle au jaune foncé. Les cristaux que l’on obtient par la cristallisation sont des rhomboèdres demi-transparents orange clair ou rouge-grenat foncé. Ce sont ces derniers qui renferment constamment 5,125 pour cent de deutochlorure de fer, qui sont employés en médecine.
Le composé que fournit l'évaporation ou la sublimation attire l'humidité de l'air, tandis que les cristaux mentionnés sont inaltérables à l’air; ils doivent se dissoudre dans une petite quantité d’eau, sans laisser de résidu.
Chlorure double d'ammonium et de zinc.
- D’après KANE, il existe deux combinaisons de chlorure de zinc et d’ammonium. La composition de l’une s'exprime par la formule 2 Zn Cl, +2 Ad H, + ag; celle de l'autre est Ad H CL Zn Cl, + Ad H, Zn O. Elles se présentent sous la forme de poudres nacrées et ont un aspect gras.
Chlorure double d'ammonium et G ainmpnture de protoxide d’etain.
On l’obtient, d’après BERZELIUS, en ajoutant de l’ammoniaque à du protochlorure d’etain, jusqu’à ce que le précipité de protoxide d’etain soit complétement redissous dans l’anmoniaque. En évaporant la liqueur sous le vide, on obtient des cristaux. Chlorure d’ammonium et de nickel.
Ce sel double est soluble, vert, et cristallise confusément.
Chlorure double d’ammonium et d’ammoniure de proloxide de nickel.
Sa formule est Ad H, CZ , Ad H, Ni O, aq.
On le prépare en versant de l'alcool dans une dissolution saturée de chlorure de nickel dans l’ammoniaque. |
Il cristallise en gros octaèdres transparents, d’une couleur bleue tirant sur le violet. Exposé à Pair, il se réduit en une poudre jaune ; il est assez soluble dans l'eau , et se décompose dans l’eau bouillante en dégageant de l'ammoniaque. (ERDMANN.)
Chlorure d’ammonium et de cuivre.
Sa formule est Ad H, CE , Cu Cl, 2 aq.
Ce sel double dépose par la concentration, et par le refroidissement d’une dissolution de 11 parties de bichlorure de cuivre et de 7 parties de sel ammoniac. Il est moins soluble que le bichlorure de cuivre. L’eau qu’il contient ne peut pas lui être enlevée complétement sans le décomposer.
Chlorure double d’ammonium et d’oxide de cuivre ammoniacal.
Sa formule est : Ad H, CZ, Cu OAdH,. $
D’après KANE, ce sel se décompose par la chaleur en abandonnant de l’ammoniaque et de l’eau, et en laissant un résidu formé de chlorure de cuivre et d’ammoniaque, Cu CZ, N, H..
Deutochlorure de mercure et d’ammonvum.
Sa formule est Cl, Ad H, Cl, Hg, aq. (BONSDORF. )
Une dissolution aqueuse de sel ammoniac saturée à la température ordinaire, dissout son propre poids de deutochlorure de: mercure sec, et acquiert la propriété de dissoudre une nouvelle, quantité de sel ammoniac. On obtient ainsi-un sel très soluble, connu depuis longtemps sous le nom de sel d’ Alembroth, et qui eristallise en prismes rhomboidaux aplatis, dont la composition est indiquée par la formule ci-dessus. Ils renferment 1 atome d'eau, qu'ils perdent quand on les expose à l'air.
Le mélange, de 2 atomes de deutochlorure de mercure et de 1 atome de sel ammoniac, fond facilement et exige pour se sublimer , une température plus élevée que celle qu’il faut à l’un ou à l’autre de ces sels pour les sublimer chacun isolément. Cette sublimation est cependant accompagnée d’une décomposition ; il se dégage de l'acide chlorhydrique , et il se produit une petite quäntité de calomel. .
En traitant ce sel double par du carbonate de De ou de soude, il se forme un précipité blanc, épais, connu sous le nom de précipité blanc de mercure (Voy. chloramide de mercure).
Le protochlorure de mercure ne forme pas de combinaison avec le sel ammoniac ; ils se décomposent l’un et l’autre quand on les humecte avec de l’eau, et plus rapidement quand on les chauffe. Il se sépare du mercure métallique qui se précipite, et la dissolution contient du deutochlorure de mercure, c’est-à-dire le sel double dont nous venons de parler.
Chlorure d’ammonium et protochlorure de platine.
. Sa formule est : Cl, Ad H, + Ci, Pt.
Préparation.
Le protochlorure de platine et d’ammonium a été découvert par MAGNUS.
On l’obtient en mélangeant des dissolutions de protochlorure de platine et de sel ammoniac. Quand le chlorure contient du bichlorure, il se forme un précipité jaune que l’on sépare de laliqueur en la filtrant. On mn ensuite és liqueur claire à une douce chaleur.
* Propriétés.
Il cristallise en prismes carrés rouges, ou bien en cristaux grenus; il est assez soluble dans l’eau et la colore en rouge jaunätre. En ajoutant à la dissolution de l’'ammoniaque libre, il se précipite une poudre verte cristalline (Voy. amide chloroplatineux).
Bichlorure de platine et d’ammonium.
La formule du bichlorure de platine et d’ammonium est : Cl Ad H,+ Cl, Pt.
50 TRAITE Préparation.
En traitant une dissolution de bichlorure de platine par une solution de sel ammoniac, on obtient un précipité pesant, grenu et cristallin. | | ; +
Propriétés.
ropri A
Quand il est parfaitement pur, il a une couleur jaune citron ; une couleur rouge briquetée indique la présence d’iridium. II est peu soluble dans l’eau froide, plus soluble dans l’eau bouillante, et donne une dissolution jaune. L’acide chlorhydrique bouillant le dissout mieux que l’eau et l’abandonne en octaèdres réguliers | d’un jaune orange éclatant.
Par la calcination, il laisse un résidu de 44,32 pour cent de platine métallique; calciné dans des vases ouverts, il se volatilise une légère quantité de platine. 100 parties Durs LE" 7; 7018 ammoniaque anhydre. j
L’insolubilit& de ce sel est mise en pratique pour séparer le platine du fer, et des autres métaux que contient le minerai brut. Par la calcination, les dernières traces de fer se volatilisent avec le sel ammoniac, et l’on obtient le platine parfaitement pur.
Il se dissout dans une dissolution d’ammoniaque bouillante sans la colorer, et donne naissance, par le Teir de à des flocons blancs.
Ce sel ne se décompose pas dans une solution bouillante de potasse caustique, et se décompose difficilement-quand on le fond avec de l’hydrate de potasse.
Le sel ammoniac forme aussi des sels doubles avec les Hit | d’antimoine, d’or, de palladium, de rhodium et d'iridium.
Bromure d'ammonium.
Sa formule est : B, Ad H..
Le bromhydrate d’ammoniaque est toujours contenu dans le sel ammoniac que l’on prépare avec des eaux mères de sources saliies renfermant. du brome.
On lobtient en traitant directement l'acidé proc Au par
DE CHIMIE ORGANIQUE. 51 l’ammoniaque, ou bien en dissolvant du brome dans de ’ammoniaque, et en évaporant jusqu'à cristallisation.
Propriétés.
Ses propriétés sont à peu de chose près les mêmes que celles du sel ammoniac. -
Iodure d’ammonium.
Sa formule est : J, AdH,.
ll cristallise en cubes, mais difficilement ; il sublime sans s’altérer, à Pabri du contact de l’oxigène. A l'air il brunit en absorbant de l’oxigène et en abandonnant de l’iode. A laide de la chaleur il dissout une certaine quantité d’iode et forme une rd brune (biiodure d’ammonium). |
Iodure double d’ammonium et d’or.
Sa formule est : Au, J,, J, Ad H,. | Le deutoiodure d’or se dissout facilement dans Fiogar e d’ammonium, et produit des prismes carrés noirs, par Pévaporation dans l’air sec. Ces cristaux tombent en déliquescence dans l’air * humide. |
Iodure double d’ammonium et d'oxide de nickel ammonvacal.
L’ ammoniaque caustique produit un précipité floconneux blanchâtre dans l’iodure de nickel; ces flocons se dissolvent lentement à l’aide de la chaleur et produisent une liqueur bleuätre qui dépose au bout de peu de temps de petits cristaux grenus et pesants de la combinaison qui nous occupe.
Fluorure dammonium.
Sa RES est: F, Ad H..
Pour préparer le sel neutre, on distille un mélange de 1 partie de sel ammoniac et de 2 ‘/, de fluorure de sodium, dans un appareil de platine ou d'argent. Il cristallise en prismes incolores, inaltérables, fusibles et sublimables sans subir de décomposition ; il est très soluble dans l’eau et produit une dissolution qui attaque fortement le verre; le sel sec même corrode le verre.
- Ilabsorbe le gaz ammoniac sec avec avidité; quand on évapore à une douce chaleur la dissolution de cette nouvelle combinaison, : il se dégage de l’ammoniaque et il se forme un sel acide qui cristallise par le refroidissement dans la dissolution concentrée ;ce sont de petits cristaux grenus qui tombent en déliquescence à l'air. „
L'ammoniaque forme aussi des sels cristallisables avec les fluorures de bore, de silicium, de titane et de tantale. +
Séléniure d’ammonium.
LE
Sa formule est : Ad H,, Se.
Le gaz ammoniac produit avec l'acide sélénhydrique des nuages blancs qui se condensent en masse rose et cristalline au contact de l'air; cette masse rose se dissout dans l’eau et lui donne sa couleur.
En distillant un mélange de séléniure de éatéitim et de sel ammoniac, on obtient du gaz ammoniac, du sélénium et à côté de cela une liqueur rouge qui possède une forte odeur hépatique; mise en contact avec l’eau, elle dépose du sélénium, et à Pair elle se décompose ne riont en produisant de l’eau, de ’ammo niaque et du sélénium.
