DES PROCÉDÉS CHIMIQUES D'EXPLORATION

Ces procédés ne s'appliquent pas, en général, d'une manière directe aux organes et aux tissus; on les met presque toujours en usage sur des liquides excrétés^ sur des gaz, ou 6nfln«sur des produits solides ou des portions de tissus extirpés ou extraits du corps après la mort. Cependant, à l'égard des corps solides, c'est une analyse chimique que l'on pratique plutôt qu'une exploration clinique; aussi nous .n'en parlerons pas.

L'exploration chimique a un double but : l'examen des liquides naturels de l'économie, la recherche de substances étrangères, introduites dans l'organisme ; ce sera le point de dépaii de notre division»

Art. I. —Examen des liquides naturels de l'économie.

lilqnideti du tabe dlg^estlf. Dans la cavité buccale on n^examine guère que la salive pour en constater l'acidité ou l'alcalinité, à l'aide du papier de tournesol. — Les liquides de l'estomac ne fournissent l'occasion d'aucun examen de chimie clinique; cependantilsont été, dansces derniers temps, soumis à l'analyse proprement dite, pour la recherche de Vurée, dans les cas dits d*urémie. 11 est bien entendu que ces liquides peuvent être analysés par^^des chimistes dans les cas d'empoisonnement. Mais cette recherche ne rentre plus dans l'examen clinique proprement dit.

Rien à l'égard de l'intestin.

La bile est fréquemment recherchée dans divers liquides.

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Vuré€ cristallise en prismes à quatre pans. Elle est trH* soluble dans l'eau chaude, et se décompose avec uoe grao^^ rapidité sous Tlafluence des jnoindres traces de matières organiques putréfiées (fig. d4).

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Fig. 64. — Urée (Beale)

Pour doser Vurée, le procédé Liebig est celui qaii parait réunir les meilleures conditions d'exactitude. Nous VaYOns répété à notre hôpital, et nous engageons les médecins ^ le mettre en usage, car la préparation des réactirs est extrêmement facile. Nous indiquerons d'abord les réuciift^ puis la mamère de procéder^

i^ Réactifs. On met en usage Tajsoto^e de bioxyde de mercure. Veau et le nitrate de baryte^ le carbQnate de s^uîkf et accessoirement Ttirée pure. . .

a. Le nitrate de mercure est employé sous forme de liqueur titrée. Ce réactif est en réalité le seul qui serve au dosage dp l'urée. On peut le préparer directement avec Taiotate de bioxyde de mercure» en faisant une solution qui contienne 0i'«0O52 d'oxyde métallique pour 1 centimètre cube d'eau. Mais ce mode de préparation est infidèle, et le médecin pourra préparer lui-même un réactif plus sûr, en procédant oomme il suit :

On pèse 100 grammes de mercure pur; on le fait dissoudre A chaud dans une suffisante quantité d'acide nitrique pur et on réduit en consistance sirupeuse. On ajoute alors à la solution

7«t FROCiDÉS fHTSIQUES BT CHIMIQUES.

de reao distillée pour obtenir un Tolume total de 1,400 centimètres cubes. 100 centimètres cubes de cette solution contiennent T*',! 4 de mercure métallique. Telle est ou telle doit être au moins la liqueur titrée mercurique.

Cependant, pour être assuré du titre exact de celte liqueur, on doit en ?érifier la richesse de la manière suivante: 4 graounes d*orée pure seront dissous dans une quantité d'eau suffisante pour former un ?olume de 200 centimètres cubes.

10 centimètres cubes de cette solution normale d'urée wni neutralisés par 20 centimètres cubes de liqueur titrée mercarique. L'urée est entrée en combinaison sous la forme d*uronitrate mercurique. Si Ton ajoute un excès de liqueur titrée, le sel de mercure qui demeure libre peut manifester sa réaction habituelle avec le carbonate de soude, en donnant un précipité jaune, tandis quesi l'urée n'a pas été complètement neutralisée, Turonitrate de mercure ne donne avec le carbonate de soude qu*un précipité blanc. Comme on le voit, le carbonate de soude sert à indiquer la limite de Taddilion da sel mercurique A Turée, et Ton voit, en employant ce réactif, s*il faut plus ou moins de 20 centimètres cubes de liqueur mercurique pour neutraliser Tu tée.

il est bien entenda que toutes ces opérations réclament l'usage de buc^ttes graduées, semblables à celles qu'on emploie dans l'alcaUmétrie, la chlorométrie, etc.

Ajoutons quelques oiots sur remploi du carbonatede soude. Pendant Fessai et lorsqu'on croit être arrivé aux limites de la saturaUon de l'urée, on prend de temps à autre une goutte de la hqueur en expérience, et avec une baguette de verre on la transporte dans un ycrre de montre contenant une solution de carbonate de soude. Tant qu'on n'obtient qu'un précipité blanc, la réaction est incomplète ; elle est achevée, lorsque la colorauon devient jaune. On lit alors sur la burette graduée la quantité de sel mercurique employée.

[ne fiStttw. ^ '^ '" méiho4e de» volumes, de If. Poggiale. Paris, !8b8,

6. — Nous n'avons pas besoin de revenir sur la solution normale (Turéiy dont nous avons parlé précédemment.

Cé — Veau de baryte s'emploie sous forme de solution concentrée à froid.

d. — Il en est de même pour Yaxotate de baryte.

e. — De môme aussi pour le cctrbonate de soude.

Les instruments consistent en deux burettes graduées en centimètres cubes d'eau distillée, quelques verres à expé* rience, agitateurs^ entonnoirs^ filtres.

2<^ Manière de procédir. Faire un mélange de t volume nitrate de baryte et 2 volumes eau de baryte.

Prendre 20 centimètres cubes de l'urine à examiner et y ajouter iO centimètres cubes du mélange précédent; on obtient un précipité formé de carbonate, de sulfate et de phosphate de baryte. Cette opération, comme on le voit, a pour but de débarrasser l'urine de la majeure partie des sels qu'elle contient ; on filtre.

Le liquide ainsi traité se compose de deux tiers d'urine et d'un tiers de liquide additionuel : ainsi, bien que sa masse soit de 30 centimètres cubes, elle ne représente que 20 centimètres cubes d'urine. C'est alors qu'on ajoute, à l'aide de la burette graduée, la liqueur titrée mercurique. 11 se forme d'abord un précipité blanc, qui ne tarde pas à se redissoudre & mesure que ]*on ajoute du sel de mercure. L'opération est terminée lorsque la liqueur essayée avec le carbonate de iiOude donne un précipité jaune.

S'il a fallu pour neutraliser l'urée 40 centimètres cubes de sel mercurique, l'urée se trouve dans l'urine expérimentée dang la proportion de ~, c'est-à-dire dans la proportion de 1& liqueur normale d'urée que nous avons fait connaître.

Si l'urine est albumineuse, il faut, avant toute recherche, 1& débarrasser de l'albumine par la chaleur ou par quelques gouttes d'acide nitrique.

Maintenant^ par un calcul très facile à réaliser, on reconnaîtra que Turine contient une quantité d'urée moindre ou plus grande.

Nous employons habituellement ce procédé, et nous en avons été constamment satisfait.

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GHIHTE CUNIQUE. 70 &

reconnattre de Taciie urique et des urates de sonde et mmoniaque ; par l'abondance du précipité on juge de la .lesse urique du liquide examiné.

iais c'est surtout à l'égard des produits anormau que ut contenir Turine que le médecin a intérêt à employer à réactifs chimiques.

Albumine, Divers motifs engagent le médecin à recb^rclier l'urine contient de Talbumioe, mais il peut y être conduit ar le seul fait de la diminution de densité de ce liquide et ar sa décoloration.

L'emploi de la chaleur e&i un des meilleurs moyens de déeler l'albumine ; comme celte substance se coagule vers 0<^ c, on voit, un peu avant l'ébullition, se former dans le iqoide d'abord un nuage, puis une opacité blanche, graduelement croissante. Par le refroidissement, la masse blanche 36 dispose en flocons isolés, opalins. Au microscope ces flocons présentent des plaques amorphes, d'aspect graniié.

Lorsqu'on traite par la chaleur une urine neutre ou alcaline^ elle peut fournir un précipité blanc qui n'est pas de l'albumine, et qui est presque exclusivement composé de phsphates terreux. Ces phosphates sont en effet dissous à la faveur d'une certaine quantité d'acide carbonique que la chaleur fait dégager. Quelques gouttes d'acide dissolvent alors le précipité. 11 faut donc, avant d'essayer les urines par la chaleur, s'assurer de leur réaction acide. Si l'urine est ueutre ou alcaline, on ajoute une ou plusieurs gouttes d'acide.

L'alcool, le tannin, le bichlorure de mercure, précipitent Talbumine; mais ces agents coagulent le mucus et précipitent des sels, ce qui peut induire en erreur. L'acide nitrique n'a pas ces inconvénients : il ne coagule pas le mucus et ne précipite aucun sel, et, s'il y a de Talbunaine, il la coagule &eule. Cependant faisons remarquer qu'une variété d'albumine, Valbuminosef se redissout dans un excès d'acide. D'un autre côté, l'acide nitrique cause quelquefois un trouble

dans les urines^ en précipitant i'acide urique des urates en excès.

Ainsi, quoique la chaleur et Tacide nitrique soient d'excellents réaclirsy on ne saurait entièrement se fier à l'on d'eux ezclusivementi il convient d'en faire concourir l'emploi.

Glycose. On trouve du sucre dans la proportion de 2 à il pour i,000, dans la grossesse (Blot) ; il existe en moindre proportion à l'état normal, principalement après les repas et Tingestion des matières féculentes (Cl. Bernard, Tûchen, Lecoq). On l'a reticontré dans certaines maladies des poumons, mais surtout dans quelques affections cérébrales d'origine traumatique. On le fait apparattre par la piqûre du quatrième ventricule (CI. Bernard). Mais il existe particulièrement une maladie (le diabète sucré) où le sucre se trouve en permanence et en abondance (30 à 200 pour 1,000} dans le liquide urinaire.

Un grand nombre de réactifs peuvent être employés pour déceler le sucre. Quand celte matièreest en grande quantité tous les réactifs sont également bons; mais quand la proportion est faible, on doit mettre en usage des agents très-sensibles, car les petites quantités de glycose sont facilement masquées par les diverses substances en dissolution dans l'urine.

Si l'on fait bouillir dans un tube un peu d'urine sucrée, additionnée d'un lait de chaux, on obtient une coloration brune, produite par la transformation du sucre en caramel. Le même résultat peut être obtenu avec la potasse caustique. Le sous-nitrate de bismuth est réduit par lejglycose et donne une coloration noire. Le bichromate de potasse qui est rouge, passe au vert, également par un phénomène de réduction. Les liqueurs de Frommherz, de Barreswil et autres, qui ont pour base le tartrate cupro-potassique, sont, par la môme action, ramenées à un état inférieur d'oxydation, et Ton voit apparattre une couleur brun-cannelle di^e au protoxyde de cuivre mis en liberté. On avait cru remarquer que les urines glycosiques décoloraient la teinture d'iode plus rapidement et plus

complètement que les urines ordinaires (Trousseau et Dumont-Pallier); Texpérience n'a pas co/ifirmé les premières observations.

Mais pour les quantités minimes de sucre aussi bien que pour leur dosage exact, il est nécessaire d'avoir recours aux recherches de polarisation.

Trois appareils sont construits sur ce principe : le polari» mètre de Biot^ le saecharimètre de M. Soleil et le diabétomêtre de M. Robiquet. Tous trois font constater la déviation à gauche du rayon polarisé, et, par des formules faciles à mettre en équation, on arrive avec une grande précision à déterminer la proportion de sucre que contient une urine.

Bile. [La cholépyrrhine ou biliphéine contenue dans Tu* rine des ictériques se reconnaît par la réaction qu'elle donne avecTacide nitrique. Quelques gouttes de cet acide à quatre équivalents d*eau déterminent dans Turine ictérlque une coloration verte qui aboutit au jaune en passant par le bleu, le violet et le rouge. La coloration verte est la seule caractéristique.

M. Jaccoud (1) conseille d'employer l'acide nitrîque monohydraté. On plonge dans l'urine une baguette préalablementtrempée dans l'acide. Une à quatre gouttes suTâsent pour précipiter la substance colorante verte.

On peut encore mêler à l'urine une certaine quantité d'étber. Celui-ci forme à la suirface une couche colorée par la cholépyrrhine.

Chlorure de sodium. Dans ces derniers temps, on a fait quel» qucs recherches intéressantes sur les proportions de chlorure de sodium contenu dans le sang chez les pneumoniques.

Le chlorure de sodium existe toujours dans l'urine normale. 11 s'y trouve ordinairement dans la proportion de 3 à H millièmes. Un adulte en élimine de 6 à 18 grammes en 24 heures. C'est après les repas que son élimination est surtout considérable.

Pour découvrir le chlorure de sodium dans Turine, on la

(1) s. Jaccoud, Leçons de clinique médicale faites à F Hôpital de la Charité^ Paris, 1867.

tend acide par one légère addilioa d'acide nitrique et on la traite par Taiolate dVgent. Le chlorure d'argent précipité est recueilli et pesé.

Il j a quelques années^ Redtenbacber découvrit que, dans la pneumonie, la quantité de chlorure de sodium diminuait dans la période d'état et disparaissait complètement pendant rhépatlsation.

Cette remarque a été confirmée par Beale dont les obier- Tations intéressantes se résument dans les conclusions sui- Tantes.

1® Le chlorure de sodium qui ne se montre plus dans Turine au moment de l'hépatisation, y reparaît, et souvent en quantité considérable, au moment de la résolution.

f A cette période le sérum du sang contient une quantité anormale de chlorure de sodium, tandis qu*à la période d'hépatiiation ce sel s'y trouvait en faible quantité.

3* L*examen des crachats pneumoniques montre qu'ils renferment une notable quantité de chlorure.

4» Il semblerait que, pendant Thépatisation, le chlorure de sodium se porte vers le poumon, et reparaît dans l'urine au moment de la résolution.

Phosphates» On a attaché également une grande importance clinique à la présence des phosphates terreux dans Turine. H est à noter que lorsqu'on constate dans l'urine un dép^t de phosphates terreux, ce dépôt ne tient pas à un excès de pbosphates, mais bien à la réaction de l'urine qui devient neutre ou alcaline. C'est surtout dans les affections des centres ner- Teux que ce dépôt de phosphates a été constaté, et principalement dans les maladies de la moelle épinièreè

La peKection des analyses chimiques appliquées à l'étade de l'urine, a permis d'y constater la présence de divers autres principes que nous ne ferons que nommer. Telles sont: la criatine*, la créatinine, la guaninCy la sarcine, Vinosiie et certaines matières extractives dont la composition est mal déterminée •

L'extraction de ces divers produits demande une connaissance approfondie de l'analyse chimique, et une habileté qoe l& lo&gue pratique du laboratoire peut seule donner.

CHIMIE GUNIQUE. 709

Les diverses théories fondées sar la présence et la proportion plus ou moins grande de ces produils, ne présentent pas un caractère suffisant d'exactitude pour figurer dans un ouvrage élémentaire de la nature de celui-ci.

Bn résiamé, quand on étudie l*urine au point de vue clinique^ on doit surtout s'attacher aux points suivants :

1^ Quantité de l'urine excrétée dans les vingt-quatre heures ;

2° Densité de l'urine constatée matin et soir ; ^

3<> R'éaction de l'urine le matin et après la digestion effectuée ;

4<» Couleur, odeur, consistance ; .

5° Analyse des dépôts, examen microscopique ;

6° Présence des matières organiques, albumine, bile, gl\cose, etc..

Art. II. — Recherche chimique des substances