CHAPITRE IV

DES PROCÉDÉS CHIMIQUES d'eXPLORATION.

Ces procédés ne s'appliquent pas, en général, d'une manière directe aux organes et aux tissus ; on les met presque toujours en usage sur des liquides excrétés, sur des gaz ou enfin sur des produits solides ou des portions de tissus extirpés ou extraits du corps après la mort. Cependant, à Tégard des corps solides, c'est une analyse chimique que Ton pratique plutôt qu'une exploration clinique ; aussi nous n'en parlerons pas.

L'exploration chimique a un double but : l'examen des liquides naturels de l'économie, la recherche de substances étrangères, introduites dans l'organisme ; ce sera le point de départ de notre division.

Art. I. — Examen des liquides naturels de l'écoxomie.

Liquides fin tiiiîe digestif. Dans la cavité buccale on n'examine guère que la salive pour en constater l'acidité ou

(1) Archives générales de médecine, Vàris, 1857, ^« série, tome X, p. 430 et suiv.

PROCÉDÉS PHYSIQUES ET CHIMIQUES

ralcalinilé, à l'aide du papier de tournesol. — Les liquides de restomac ne fournissent Toccasion d'aucun examen de chimie clinique j cependant ils ont été, dans ces derniers temps, soumis à l'analyse proprement dite, pour la recherche de Yurée dans les cas dits d'urémie. Il est bien entendu que ces liquides peuvent être analysés par des chimistes dans les cas d'empoisonnement. Mais cette recherche ne rentre plus dans l'examen clinique proprement dit.

Rien à l'égard de Tintestin.

La bile est fréquemment recherchée dans divers liquides. Le médecin a à sa disposition Tacide nitrique : quelques gouttes de cet acide versées dans le liquide suspect de matière biliaire^ donnent une teinte vert foncé qui, au bout de vingtquatre heures, a passé au brun-hyacinthe.

Produits «les voies respiratoires. On a recherché dans Tair expiré le sous- carbonate d'ammo7iiaque, produit de la destruction de Vurée, dans Vurémie, On place au-devant de la bouche du malade une baguette mouillée d'acide chlorhydrique, et lorsque Tair expiré vient la frapper, on voit se former des vapeurs blanches; ces vapeurs résulteraient de la formation de chlorhydrate d'ammoniaque. Celte expérience, qui est trèsprécise au fond, est fort attaquable dans l'interprétation qu'on lui donne, car le carbonate d'ammoniaque peut provenir de la cavité buccale, par suite de Taltération des liquides qui y sont contenus.

Quant aux matières expectorées, elles ne sont l'objet d'aucune analyse clinique.

urine. C'est surtout à Toccasion de ce liquide que les médecins se livrent à un certain nombre d'expériences de chimie, faciles à réaliser en clinique.

Densité, D'abord, pour s'assurer de la quantité proportionnelle d'eau et de sels, on prend la densité de l'urine, à l'aide d'une espèce particulière d'aréomètre que l'on nomme densimètre à urines^ fondé sur le principe centésimal, et dont Téchelle s'étend de 1,000 à 1,040; il doit être bien gradué, mais de petit volume, car on n'a souvent à sa disposition qu'une très-faible quantité de liquide. La densité normale de

CHIMIE CLINIQUE

l'urine varie de 1,011 à 1,018. Dans l'albuminurie, elle diminue à cause de l'abaissement du chiffre de Turée et tombe à 1,000 ou 1,010; dans la polyurie avec polydipsie, nous l'avons vue à 1,001. Elle augmente dans l'albuminurie des éelamptiques. lorsque Turineôst peu abondante; nous l'avons vue alors monter à 1,040. Il en est de même dans la glycosurie, où elle s'élève en moyenne à 1,030.

Dosage de l'urée. — Le procédé de Liebig est celui qui paraît réunir les meilleures conditions d'exactitude. Nous l'avons répété à notre hôpital, et nous engageons les médecins à le mettre en usage, car la préparation des réactifs est extrêmement facile. Nous indiquerons d'abord les réactifs, puis la manière de procéder ,

1^ Réactifs. On met en usage V azotate de hioxyde de mercure, Veau et le nitrate de baryte, le carbonate de soude et accessoirement Vurée pure.

a. Le nitrate de mercure est employé sous forme de liqueur titrée. Ce réactif est en réalité le seul qui serve au dosage de l'urée. On peut le préparer directement avec l'azotate de bioxyde de mercure, en faisant une solution qui contienne 0^^.0052 d'oxyde métallique pour un centimètre cube d'eau. Mais ce mode de préparation est infidèle elle médecin pourra préparer lui-même un réactif plus sûr, en procédant comme il suit :

On pèse 100 grammes de mercure pur; on le fait dissoudre à chaud dans une suffisante quantité d'acide nitrique pur et on réduit en consistance sirupeuse. On ajoute alors à la solution de Teau distillée pour obtenir un volume total de 1 400 centimètres cubes. 100 centimètres cubes de cette solution contiennent 7SM4 de mercure métallique. Telle est ou telle doit être au moins la liqueur titrée mercurique.

Cependant, pour être assuré du titre exact de cette liqueur, on doit en vérifier la richesse de la manière suivante ; 4 grammes d'urée pure seront dissous dans une quantité d'eau suffisante pour former un volume de 200 centimètres cubes.

10 centimètres cubes de cette solution normale d*urée sont neutralisés par 20 centimètres cubes de liqueur titrée mercu-

PROCÉDÉS PHYSIQUES ET CHIMIQUES

lique. L'urée est entrée en combinaison sous la forme d'uronitrate mercurique. Si Ton ajoute un excès de liqueur titrée, le sel de mercure qui demeure libre peut manifester sa réaction habituelle avec le carbonate de soude, en donnant un précipité jaune, tandis que si l'urée n'a pas été complètement neutralisée, Turonitrate de mercure ne donne avec le carbonate de soude qu'un précipité blanc. Comme on le voit, le carbonate de soude sert à indiquer la limite de Taddition du sel mercurique à Turée, et l'on voit, en employant ce réactif, s'il faut plus ou moins de 20 centimètres cubes de liqueur mercurique pour neutraliser l'urée.

Il est bien entendu que toutes ces opérations réclament Tusage deburettes graduées, semblables àcelles qu'on emploie dans l'alcalimétrie, la chlorométrie, etc. (i).

Ajoutons quelques mots sur l'emploi du carbonate de soude. Pendant l'essai et lorsqu'on croit être arrivé aux limites de la saturation de l'urée, on prend de temps à autre une goutte de la liqueur en expérience, et avec une baguette de verre on la transporte dans un verre de montre contenant une solution de carbonate de soude. Tant qu'on n'obtient qu'un précipité blanc, la réaction est incomplète ; elle est achevée, lorsque la coloration devient jaune. On lit alors sur la burette graduée la quantité de sel mercurique employée.

b. — Nous n'avons pas besoin de revenir sur la solution normale d'urée, dont nous avons parlé précédemment.

c. — Veau de baryte s'emploie sous forme de solution concentrée à froid.

d. — Il en est de même pour V azotate de baryte . €. — De même aussi pour le carbonate de soude.

Les instruments consistent en deux burettesgraduéesen centimètres cubes d'eau distillée, quelques verres à expérience, agitateurs, entonnoirs, filtres.

2^ Manière de procéder. Faire un mélange de 1 volume nitrate de baryte et 2 volumes eau de baryte.

Prendre 20 centimètres cubes de Turine à examiner et y

(1) Pour l'exposition de ces opérations, on consultera avec fruit le Traité d'analyse chimique par la méthode des volumes, de M. Poggiale, P;iris. 1So8, avec figures.

CHIMIE CLINIQUE

ajouter 10 centimètres cubes du mélange précédent ; on obtient un précipité formé de carbonate, de sulfate et de phosphate de baryte. Cette opération, comme on le voit, a pour but de débarrasser Turine de la majeure partie des sels qu'elle contient ;on filtre.

Le liquide ainsi traité se compose de deux tiers d'urine et d'un tiers de liquide additionnel : ainsi^ bien que sa masse soit de 30 centimètres cubes, elle ne représente que 20 centimètres cubes d'urine. C'est alors qu'on ajoute, à l'aide de la burette graduée, la liqueur titrée mercurique. Il se forme d'abord un précipité blanc, qui ne tarde pas à se redissoudre à mesure que Ton ajoute du sel de mercure. L'opération est terminée lorsque la liqueur essayée avec le carbonate de saude donne un précipité jaune.

S'il a fallu pour neutraliser Furée 40 centimètres cubes de sel mercurique, l'urée se trouve dans l'urine expérimentée dans la proportion de c'est-à-dire dans la proportion de la liqueur normale d'urée que nous avons fait connaître.

Si l'urine est albumineuse, il faut, avant toute recherche, la débarrasser de l'albumine par la chaleur ou par quelques gouttes d'acide nitrique.

Maintenant, par un calcul très-facile à réaliser, on reconnaîtra que l'urine contient une quantité d'urée moindre ou plus grande.

Nous employons habituellement ce procédé, et nous en avons été constamment satisfait.

Un autre procédé, celui de la congélation a été appliquée diM dosage approximatif de l'urée. Dans une éprouvette graduée, longue et étroite, on introduit un volume déterminé d'urine. L'éprouvette est placée dans un mélange réfrigérant (glace et sel marin ou chlorure de calcium , ou nitrate de calcium). La congélation s'opère dans la partie supérieure du liquide seulement, et la partie congelée se compose d'eau presque pure. En effet, les sels et autres matériaux de l'urine n'ont point été emprisonnés dans la glace, mais se sont condensés dans la partie inférieure du liquide, laquelle a résisté à la congélation, précisément à

Racle. 3^ édit. ^6

6 38 PROCÉDÉS PHYSIQUES ET CHIMIQUES

cause de sa richesse saline. On voit alors Turée précipitée, sous forme de cristaux, à la partie inférieure de Téprouvette, et, d'après sa hauteur relativement à la quantité totale du liquide, on juge approximativement de sa proportion dans le liquide urinaire.

D'autres procédés de dosage de Purée sont fondés sur la décomposition de ce produit et sur le volume de gaz azote pur qu'il peut donner (Leconte). Mais ces procédés, peu exacts d'ailleurs, ne peuvent être exécutés que dans un laboratoire.

Acide iirique, urates. Lorsqu'on a besoin de connaître la richesse de Turine en acide urique et en urates, on a plutôt recours au microscope qu'aux réactifs chimiques. On fait évaporer Turine à moitié, et Ton recueille le précipité cristallin qui se forme par le refroidissement; le microscope y fait reconnaître de Tacide urique et des urates de soude et d'ammoniaque ; par l'abondance du précipité on juge de la richesse urique du liquide examiné.

Mais c'est surtout à l'égard des produits anormaux que peut contenir l'urine que le médecin a intérêt à employer des réactifs chimiques.

Albumine, Divers motifs engagent le médecin à rechercher si Turine contient de l'albumine, mais il peut y être conduit par le seul fait de la diminution de densité de ce liquide et par sa décoloration.

L'emploi de la chaleur est un des meilleurs moyens de déceler l'albumine; comme cette substance se coagule vers 80° c, on voit, un peu avant l'ébullition, se former dans le liquide d'abord un nuage, puis une opacité blanche, graduellement croissante. Par le refroidissement, la masse blanche se dispose en flocons isolés, opalins. Au microscope ces flocons présentent des plaques amorphes, d'aspect granité. Cependant la chaleur expose à quelques erreurs : si l'urine contient une abondante quantité de sels de chaux, elle peut les précipiter. 11 faut donc faire concourir avec la chaleur un ou plusieurs autres réactifs.

L'alcool, le tannin, le bichlorure de mercure, précipitent

CHIMIE CLINIQUE

ralbiimine; mais ces agents coagulent le mucus et précipitent des sels, ce qui peut induire en erreur. L'acide nitrique n'a pas ces inconvénients : il ne coagule pas le mucus et ne précipite aucun sel, et, s'il y a de Talbumine, il la coagule seule. Cependant faisons remarquer qu'une variété d'albumine, Valhuminose, se redissout dans un excès d'acide. D'un autre côté, l'acide nitrique cause quelquefois un trouble dans les urines, en précipitant l'acide urique des urates en excès.

Ainsi, quoique la chaleur et l'acide nitrique soient d'excellents réactifs, on ne saurait entièrement se fier à l'un d'eux exclusivement, il convient d'en faire concourir l'emploi.

Glycose, On trouve du sucre dans la proportion de 2 à 1 1 pour 1 000, dans la grossesse (Blot); il existe en moindre proportion à l'état normal, principalement après les repas et l'ingestion des matières féculentes (Cl. Bernard, Tûchen, Lecoq). On Pa rencontré dans certaines maladies des poumons, mais surtout dans quelques affections cérébrales d'origine traumatique. On le fait apparaître par la piqûre du quatrième ventricule (Cl. Bernard). Mais il existe particulièrement une maladie (le diabète sucré) où le sucre se trouve en permanence et en abondance (30 à 200 pour 1,000) dans le liquide urinaire.

Un grand nombre de réactifs peuvent être employés pour déceler le sucre. Quand cette matière est en grande quantité tous les réactifs sont également bons; mais quand la proportion est faible, on doit mettre en usage des agents très-sensibles, car les petites quantités de glycose sont facilement masquées par ies diverses substances en dissolution dans l'urine.

Si Ton fait bouillir dans un tube un peu d'urine sucrée, additionnée d'un lait de chaux, on obtient une coloration brune, produite par la transformation du sucre en caramel. Le Uiême résultat peut être obtenu avec la potasse caustique. Le sous-nitrate de his^nuth est réduit par la glycose et donne une coloration noire. Le bichromate de potasse qui est rouge, passe au vert, également par un phénomène de réduction. Les liqueurs de Frommherz, de Barreswil et autres, qui ont pour base le tartrate cupro-potassique, sont, par la même action, rame-

PROCÉDÉS PHYSIQUES ET CHIMIQUES

nées à un état inférieur d'oxydation, et Ton voit apparaître une couleur brun-cannelle due au protoxyde de cuivre mis en liberté. On avait cru remarquer que les urines glycosiques décoloraient la teinture d'iode plus rapidement et plus complètement que les urines ordinaires (Trousseau et Dumont- Pallier) ; l'expérience n'a pas confirmé les premières observations.

Mais pour les quantités minimes de sucre aussi bien que pour leur dosage exact, il est nécessaire d'avoir recours aux recherches de polarisation.

Trois appareils sont construits sur ce principe : le polari^ mètre de Biot, le saccharimètre de M. Soleil et le diabétomètre de M. Robiquet. Tous trois font constater la déviation à gauche du rayon polarisé, et, par des formules faciles à mettre en équation, on arrive avec une grande précision à déterminer la proportion de sucre que contient une urine.

Art. II. — Recherche chimique des substances étrangères INTRODUITES DANS L^ÉCONOxUIE.

Jusqu'à présent on n*a pu rechercher ces substances que dans les liquides qui leur servent de véhicule d'élimination; ces liquides sont la salive et l'urine. Un seul corps, le chlorate de potasse, a été recherché dans la salive, mais comme le procédé d'analyse est le même que pour Turine, nous en parlerons seulement à propos de celle-ci.

Substances étrangères éliminées par V urine. On a recherché dans l'urine toutes les substances qui ont été ingérées dans l'estomac; on en a décelé quelques-unes à Taide de procédés que nous allons exposer succinctement.

a. Sulfate de quinine. M. le professeur Bouchardat a fait voir qu'on peut déceler ce sel avec la solution d'iodure de potassium ioduré; on obtient un précipité brun-marron floconneux.

h, lodure de potassium. (Procédé de Fauteur.) On délaye de Tamidon dans de l'eau et on acidulé légèrement à Tacide nitrique. Ce mélange introduit dans l'urine prend une teinte bleue plus ou moins intense^ suivant la quantité d'iodure de

CHIMIE CLINIQUE

potassium. Nous avons, à Taide de ce réactif, pu constater qu'une seule dose d'iodure n'est éliminée qu'en trois ou quatre jours.

c. Chlorate de potasse, La propriété oxydante du chlorate permet de comprendre qu'il doit décolorer Tindigo. On fait une solution de sulfate d'indigo et on l'ajoute goutte à goutte dans une quantité déterminée d'urine; la solution se décolore tant qu'il y a du chlorate ; quand celui-ci est complètement détruit, le liquide se colore. D'après le nombre de gouttes employées, on juge comparativement, pour des quantités semblables, de la richesse en chlorate.

On a vainement essayé de retrouver dans l'urine, le fer, le mercure, etc.