IV. Oxyde noir de mercure. Les expériences de
J6 KECHEKCHES CHIMIQUES •
M. Guibourt ont parfaitement bien démontré que ce composé n'est point un véritable protoxyde , mais bien un mélange en proportions définies de bioxyde do mercure et de mercure métallique. Cependantles réactions qu'il donne avec les chlorures alcalins sont bien plus en rapport avec celles que ces corps produisent avec les composés qui contiennent l'oxyde mercureux , qu'avec ceux qui renferment l'oxyde mercurique; fait qui n'offre, du reste, rien d'étrange , puisque l'on sait que l'oxyde noir de mercure donne, avec la plupart des acides , des sels qui contiennent réellement le premier degré d'oxydation du mercure.
Première expérience , h la température ordinaire. Sublimé produit , 11 milligrammes.
Deuxième expérience, h la température de l'étuve. Sublime produit, 19 milligrammes.
V. Proloscls de mercure. L'action des chlorures alcalins sur les protosels de mercure est toujours la même ; il se forme d'abord du protochlorure de mercure , qui se comporte . en présence des chlorures alcalins en excès , ainsi que je l'ai précédemment indiqué.
Voici , du reste , la quantité de sublimé produit par chacun des protosels examinés :
■mpéi attire oitlinuirr.
Toinpprs
iliirr à l'élovf.
Protoazotate....
Ix miiligr.
13 miiligr.
Protosulfate
Protoacéialc...
Prololarlralc...
SUR LES MERCI RI At'X. 17
. VI. Turbith nitreux. D'apWîs M. R. Kaiio, le lurbith nitreux est un sel mercureux basique fermé de 2 proportions de protoxyde , 1 proportion d'acide et 1 proportion d'eau ; mais, suivant M. H. Rose, sa constitution chimique serait totalement différente; ce serait un double sel formé d'azotate de protoxyde et d'azotate de deutoxyde de mercure. N'ayant fait aucune expérience pour tâcher de m'assurer de la valeur de chacune de ces assertions, je ne saurais émettre à ce sujet que des conjecîtures. Si cependant je croyais iX)Uvoir me lier à la seule action des chlorures alcalins sur ce composé , je me rangerais volontiers du côté de l'opinion du chimiste de Berlin , les proportions de sublimé obt(»nues ayant été plutôt celles d'un composé de deutoxyde que celles d'un composé de protoxyde.
Première expérience, à la température ordinaire. Sublimé produit, 112 milligi-ammes.
Deuxième expérience , à la température de l'étuve. Sublimé produit , H8 milligrammes.
VII. Mercure ioluhle d'Uahnemann. Ce comi>osé mercuriel est, d'après M. R. Kane, du turbith nitreux dans lequel 1 proportion d'eau est remplacée par I proportion d'ammoniaque. Mes expériences me portent à soupçonner qu'il existe entre ces deux sels une différence plus grande que celle admise par ce chimiste distingué. Je crois que c'est à l'absence de bioxyde dans lé mercure d'Uahnemann , bien plus qu'à la présence de l'ammoniaque, qu'il con-
18 RECHERCUES CHIUIOUBS
vient de rapporter Taction moindre que les chlorures alcalins exercent sup ce composé remarquable.
Première expérience , à la température ordinaire. Sublimé produit , 14 milligrammes
Deuxième expérience, à la température de Tétuve. Sublimé produit , 22 milligrammes.
VIII. Deutosds lie mercure. Tous les sels mercuri(iues en présence des chlorures alcalins donnent immédiatement , par double décomposition , du sublimé corrosif et un nouveau çel alcaliq; mais, comme cette réaction n'est pas toujours visible, je ferai connaître en détail les expériences qui m'cmt conduit à émettre la proposition qui précède.
IX. Oxydocidorure de mercure, L'oxydocblorure de mercure est fort peu soluble dans l'eau , mais il acquiert la propriété de s'y dissoudre en proporti(m considérable sous Tinfluence des chlorures alcalins, lesciuels , en réagissant sur le bioxyde, donnent naissance à une certaine quantité de bichlorure de mercure, et, par le même fait, occasionnent la mise eu liberté de celui qui lui' était chimiquement uni.
Première expérience , à la température ordinaire. Sublimé produit, 151 milligrammes.
Deuxième expérience, à la température de Tétuve. Sublimé produit, 192 milligrammes.
X. Oxydoamidure de mercure. (Ammoniure de mercure, GuibouiL) La combinaison de bioxyde de mercure et d'ammoniaque étudiée par M. Guibourt éprouve une réaction assez puissante de la part des
cblpcuri^ alcalins, fait qui me parait assez remarquable, en admettant que sa composition soit réellement celle admise par ce chimiste distingué ,
Hg3 08, Az2 H«,
tandis qu'eu admettant que ce composé est un oxydoamidure correspondant au chloroamidure analysé par MM. Dumas et Kane, une pareille action chimique est alors tellement en rapport avec les lois ordinaû*es de la chimie générale, qu'il eût été facile de la prévoir. On observera de plus que cette dernière manière de voir rend compte, d'une part, de l'ammoniaque obtenue par M. Guibourt en décomposant ce produit par le feu, et, d'autre part, qu'elle expliqué pourquoi M* Gay-Lussac avait pu conjecturer avant lui que ce composé n'est qu'un simple azoture. On sait que les amidures métalliques, soumis à l'actioi) de la chaleur, donnent pour produit de Tammqniaque et de l'azote.
Première expérience, à la température ordinaire. Sublimé produit , 39 milligrammes.
Deuœième expérience , à la température de l'étuvc. Sublimé produit, 76 milligrammes.
|lL Chloroamidure de mercure, (Muriate ammoniaco-mercuriel insoluble. ) Ce composé remarquable est complètement insoluble dans l'eau froide, et pourtant il est facilement influencé par les chlorures alcalins, et la proportion de chlorure mercurique qui en résulte est même considérable.
ÎO RECHERCHES CHIMIQUES
Première expérience, à la température ordinaire. Sublimé produit , 82 milligrammes.
Deuxième expérience, à la température de Tétuve. Sublimé produit , 1 80 milligrammes.
XII. DexUoiodiire de mercvre. Le chlore peutril, dans quelques circonstances, déplacer Tiodedans ses combinaisons avec le mercure? Les chlorures alcalins, en réagissant sur Tiodure mercurique, produisent-ils du sublimé corrosif?
Première expérience , à la température ordinaire. Sel mercurique dissous, HO milligrammes.
Deuxième expérience, à la température de Tétuve. Sel mercurique dissous, 193 milligrammes.
Si l'on se rappelle combien le deutoiodure de mercure est peu soluble dans l'eau, et si Ton fait attention à l'énorme proportion de bisel mercuriel que l'analyse â démontré exister dans les dissolutions chloroalcalines , il est bien difficile de ne pas admettre qu'au moins une portion de sel mercurique s'y trouve à l'état de sublimé corrosif. .
XÏIÏ. Cyanure de mercure. Le bicyanure de mercure est décomposé par les chlorures alcalins, et transformé en sublimé corrosif; mais, chose digne de remarque, la potasse, la soude, l'acide sulfhydrique libre ou combiné , la lame de cuivre et la pile de Smithson, sont à peu près les seuls réactifs du mercure qui décèlent la présence de ce métal dans les dissolutions chloroalcalines.
On peut toutefois démontrer aisément que le mer-
SUR LES MERCUttlAUX. 2-1
cure y existe à l'état de chlorure ; il suffit pour cela d'évaporer la dissolution , et de traiter ensuite le résidu salin par l'alcool rectifié : ce véhicule se charge d'un sel mercurique qui n'est plus du bicyanure, mais bien du bichloi*ure, ainsi que je m'en suis assuré.
XIV. Dcutonitrale de mercure. De même que tous les autres sels mercuriques, le binitrate de mercure est transformé en sublimé corrosif par les chlorures alcalins'; ce qui le prouve uicontestablement, c'est qu*on n'obtient aucune trace de sous-nitrate de mercure en versant le nitrate mercurique dans une dissolution bouillante de chlorure de sodium, ainsi que cela aurait inévitablement lieu si cette réaction curieuse ne s'effectuait pas. De plus, ayant traité la dissolution mixte par de l'éther sulfurique pur, ce dernier m'a offert les réactions du chlore et des bisels de mercure. Or, comme le nitrate mercurique est instantanément décomposé par ce véhicule , il s'ensuit que les réactions précitées appartenaient certaineifient au sublimé corrosif.
XV. Detitosulfaie de mercure. Tous les chimistes savent qu'un mélange à parties égales de bisulfate de mercure et de chlorure de sodium, soumis à la sublimation, donne du sulfate de soude et du bichlorure de mercure ; mais on ignore si une semblable réaction s'opère alors qu'on vient à dissoudre simultanément ces deux composés dans l'eau ( 1 ).
(1) J'avais n^digé cet article , lorsque j'ai lu dans Ber-
Voici une expérience qui démontre que les choses se passent réellement ainsi. Parties égales de sel marin et de deutosulfate de mercure dissous dans Teau, et la dissolution évaporée à siccité, traitée par de Talcool à 39° Cartier, ce dernier véhicule s'est chargé d'un composé mercuriel qui réagissait abondamment connue le fait la dissolution de sublimé corrosif; phénomène qu'on ne saurait attribuer à un mélange de chlorure de sodium et de sulfate mercurique, mes expériences m'ayant appris que le deutosulfate de mercure est complètement insoluble dans l'alcool rectifié.
XVI. Turbiili minéral. Le sulfate trimercuriqoe est puissamment attaqué par les chlorures alcalins» ainsi que le démontrent les expériences suivantes.
Première erpérience, à la température ordinaire. Sublimé produit, 112 milligrammes.
Deuxième (xpcrieiice, à la température de 1 eluve. Sublimé produit, 228 milligrammes.
XVU. Uattotartraie de mercure. Le tartrateflifiP" curique n'est guère plus soluble dans Veau ^b tartrate mercureux, et cependant la proportion 4 Ipj, sublimé qu'il produit par son contact avec les <l**l^ solutions des chlorures alcalins est véritablemeil
zéliiis que Ton peut obtenir le sublimé corrosif enfaisai digérer dans Palcool le mélange de sulfate et de sel fnarii> Ne m'est-il pas permis de voir dans ce fait là une pretu en faveur de l'exactitude de mes expériences ?
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toi
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Sm LES MERClRlArX. 23
rprenante. Cotte réaction constitue un des nieilirs exemples que je puisse citer en faveur de la K§rence d'action qui existe dans la manière dont se mporteni les chlorures alcalins avec les deux isses de sels de mercure.
Première expèrienct , à la température ordinaire. blimé produit ,312 milligrammes.
Detixième expérience^ h la température de l'étuve. iblimé pitKluit, 362 milligrammes.
XYIII. Mercure métallique. J'avais prescfue terîné mes recherches sur l'action des chlorures altlins sur les préparations mercurielles , lorsqu'il ft vint dans la i>ensée de m' assurer si le mercure ù-méme ne serait pas influencé par cette classe de (Nrps.
L'expérience confirma mes prévisions , et main- 3Dant je crois pouvoir annoncer, sans crainte d'être Anenti , que les solutions des chlorures de la première section , aéréa , mises en contact avec du mercure, produisent constamment une certaine lUntité de bichlorure de mercure ; quantité d'au- At plus grande que la solution chloroalcaline est Hs concentrée, et que le métal est dans un état de vision plus parfait.
liachloruration du mercure dans les circonstances *on vient de lire a lieu presque aussi facilement à température ordinaire ([u'à une température un U plus élevée. Le seul point indispensable à la procition de ce phénomène est la présence de l'oxy-
24 RECUERCHES I.HIMIOIES
gène atmosphérique, ce métal n'étant nullement attaqué hors du contact de l'air.
Ce fait vérifie l'assertion de Boerhaave , déjà confirmée par M. Guibourt , savoir : que le mercure s'oxyde légèrement dans une atmosphère humide; seulement je ferai observer que, sous l'influence des chlorures alcaHns , l'oxydation de ce métal est notablement accélérée.
Première expérience , à la température de l'étuve, avec du mercure coulant. Sublimé produit, 4 milligrammes.
Deuxième expérience , à la température de l'étuve, avec du mercure divisé dans un mucilage. SuWimé produit , 7 milligrammes.
Les recherches que je viens de faire connaître ont suffisamment prouvé combien est grande la puissance décomposante des chlorures alcalins, mais elles ne nous ont rien appris sur leur énergie relative. Les expériences que je vais rapporter combleront cette lacune.
Chlorure a mmoniqtie. i 2 décigrammes de chlorhydrate d'ammoniaque, et 3 décigrammes de calomel ont été i)lacés dans un flacon ouvert , contenant 10 grammes d'eau distillée, laquelle a été graduellement portée à la tempéiature de 50" centigr., et maintenue ensuite à ce degré de chaleur l'espace d'une demi-heure.
Sublimé produit, 9 milligrammes.
Chlorure sodique , 12 décigrammes.
SUR LBS MBRCURIAUX. 25
Sublimé produit, 4 milligraiiuncs.
Chlorw*e barydque, 12 décigraramos.
Sublimé produit, 4 milligrammes.
Chlorure potassique^ 1 2 décigrammes.
Sublimé produit, 3 milligrammes.
De ce qui précède il résulte que le plus énergique d'entre eux est le chlorure ammonique.
Que Ton ne pense pas, du reste, cjue ces résultats sont le fruit du hasard ; j'en ai vérifié plusieurs fois l'exactitude, et il est parfaitement établi pour moi que le sel anunoniac est beaucoup plus électronégatif, par rapport aux composés mercuriels, que les autres chlorures alcalins. Je puis même affirmer que son action décomposante est à peu prés double.
A quoi tient ce phénomène? Est-ce à la plus grande solubilité de l'oxyde mercurique dans Tammoniaque que dans les autres bases alcalines? ou bien est-ce à la composition complexe du chlorure ammonique? Ce composé est-il réellement un cliloro-amidure d'hydrogène , ainsi que les expériences de M. R. Kane paraissent l'avoir convenablement établi? C'est un problème qu'il ne m'est pas donné de résoudre en ce moment.
Quoi qu'il en soit , la décomposition des sels par les chlorures alcalins est à mes yeux un fait des plus intéressants et qui n'a pas suffisamment attiré l'attention des chimistes. La dissolubilité d'un sel dans un chlorure alcalin annonce, le plus souvent, qu'une ïlouble décomposition vient de s'effectuer , quoique
5G HECIIERCUES CHIMIOrES
aucuno action apparente n*ait eu lieu, ainsi que le démontrent les réactions curieuses que j'ai signalées entre les chlorures alcalins et les cyanure , sulfate et nitrate mercuriques.
L'opinion que je professe est, du reste, en parfait accord avec celle qu'un chimiste justement estimé a émise à propos de la dissolution des carbonates terreux dans le chlorhydrate d'ammoniaque.
« La dissolubilité des carbonates terreux, dit Vo- » gel , dans le sel ammoniac , doit en partie être » attribuée à leur décomposition , en ce qu'il se » forme du carbonate d'ammoniaque et des hydro- » chlorates terreux. »
L'action chimique qui résulte du contact des chlorures alcalins dissous et des cyanure, sulfate et nitrate mercuricjues, confirme-t-elle la loi de Berthollet relative au phénomène des doubles décompositions? Je ne le pense pas ; ces faits me semblent , au contraire, plus en rapport avec les opinions émises dans ces dernières années par M. Gay-Lussac. Toutefois je me hâte de déclarer que c'est aux maîtres de la science seuls qu'il appartient de décider cette ([uestion; pour moi, je serais trop heureux s'il m'était seulement donné de diriger un instant leurs méditations sur ce point de doctrine.
La réaction absolue que le chlore uni à l'anmionium fait éprouver au chlorure mercureux est-elle aussi forte que celle que le chlore uni à l'hydrogène fait (éprouver \i ce même chlorure? ,1 p?'ion\ le pluj^
StR LES MERCUaiALX. 27
grand nombre des chimistes aurait répondu que non , cependant c'est le contraire qui a lieu.
Première expérience. 3 décif^ranimes de calomel, 12 décigrammes de chlorhydrate d'ammoniaque et 10 grammes d'eau distillée, après vingt -quatre heures de réaction à l'étuve, ont donné à l'analyse 19 milligrammes de chlorure mercurique.
Deuxième expérience. 3 d('îcigrammes de caloniel, 673 milligranmies d'acide chlorhydrif|ue (é(|ui valent en chlore à 1*2 décigrammes de sel annnoniac), et 10 grammes d'eau distillée, placés dans les mêmes circonstances , ont donné pour résultat analytique 8 milligrammes de sublimé corrosif.
Ces résultats ne laissent aucun doute relativement
k l'assertion qui vient d'être énoncée. Mais qu'on ne
pçnse pas, bien entendu, que les chlorures alcalins
ont sur tous les composés de mercure une énergie
relative aussi remarquable, car il n'en est rien, et
riodure mercureux, entre autres composés lialoïdes,
éprouve une réaction plus puissante de la part du
chlorure d'hydrogène. Il en est de même , comme
00 le pensebien, de tous les sous-sels de deutoxyde de
mercure; une multitude d'expériences, que je crois
inutile de rapporter ici , m'ont couiirmé ce que la
théorie faisait pressentir, c'est-à-dire qu'Us donnent
une proportion de sublimé plus considérable avec Va-
cide ehlorhydrique qu'avec les dissolutions des chlo-
Tures alcalins.
Conclusions.
r II résulte de mes observations chimiques, que toutes les préparations mercurielles usitées en médecine, en réagissant sur les dissolutions des chlorures alcalins , seules ou avet; le concours deTair, produisent une certaine quantité de sublimé corrosif, ou, pour mieux dire, un chlorure hydrargyricoalcalin.
2** Il résulte , de plus, de mes expériences que la quanlilé de sublimé qui prend naissance avec les difïerents composés fournis par le mercure, est loin d'être la même avec chacun d'eux.
Lo hioxyde de mercure, la plupart des composés binaires qui lui correspondent par leur composition, et tous les deutosels de mercure en général , en présence des chlorures alcalins , donnent , par double décomposition , du deutochlorure de mercure et un nouveau sel alcalin. Le protoxyde de mercure et la plupart des composés binaires qui lui correspondent par leur composition commencent par produire du protochlorure de mercure ; ce n*est que par une réaction subséquente qu'une très faible proportion de sublimé corrosif est produite.
3° Une remarque importante découle de Texamen des résultats qui précèdent : c'est que la différence d'action médicale des proto et des deutosels de mercure doit être plus grande qu'on ne l'avait pensé
SUR LÇS MERCURIM X. "29
josqu'ici. Tous les deutosels, solublos ou insolubles, constituent , selon moi, des agents héroïques , taudis que les protosels , au contraire , constituent dos médicaments d'une activité bien moindn^ et toujours à peu près inoffensifs. On pourrait même dire, médicalement parlant, que les protos(»ls n'agissent jamais que par les faibles proportions de sublimé auquel leur décomjwsition donne naissance, fait des plus importants à signaler au point de vue de la thérapeutique du mercure , ainsi (^ue je le démontrerai dans un travail ultérieur.
4 Le mercure métallique lui-même , mis en digestion avec les solutions des chlorures alcalins aérées, se convertit en partie en sublinlé corrosif De ' là l'explication , ignorée jusqu'à ce jour, de l'action physiologique et des propriétés thérapeutiques de ce corps simple, introduit dans l'économie animale sous la forme métallique.
Toutes les réactions indiquées plus haut ont lieu à la température ordinaire , et mieux encore à celle du corps humain. Toutes se produisent dans un temps assez court; les unes même ont instantanément lieu ; la plupart ne demandent que (luelques heures de contact pour s'effectuer. Or, comme les différents liquides contenus dans les organes de l'homme renferment de l'oxygène , du sel marin et du sel ammoniac , accompagnés ou non d'acide chlorhydrique et autres acides qui peuvent encore faciliter leur mode d'action , il s'ensuit ([ue tous les
pliéiiomènes chimiques produits dans les circonstances précitées ont lieu dans Tintérieur 4u corps humain , quand on y ingère une préparation mer^ curielle quelconque. Celles-ci produisent toutes une quaniilé constante de sublimé corrosif, en quiréëident leurs propriétés médicales.
sut LES MBBCURUUX. 31
