IV. Oxyde noir de mercure, Les expériences de

M. Guibourt ont parfaitement bien démontré que ce composé n'est point un véritable protoxyde, mais bien un mélange en proportions définies de bioxyde de mercure et de mercure métallique. Cependant les réactions qu’il donne avec les chlorures alcalins sont bien plus en rapport avec celles que ces corps produisent avec les composés qui contiennent l’oxyde mercureux, qu'avec ceux qui renferment l’oxyde mereurique ; fait qui n'offre, du reste, rien d'étrange, puisque l'on sait que l'oxyde noir de mercure donne, avec la plupart des acides,, des sels qui contiennent réellement le premier degré d'oxydation du mercure.

Première expérience, à la température ordinaire. Sublimé produit, 11 milligrammes.

Deuxième expérience, à la température de L'étuve: Sublimé produit, 19 milligrammes.

V. Pyrotosels de mercure. L'action des chlorures alcalins sur les protosels de mercure est toujours la même ; il se forme d’abord Gu protochlorure de mereure, qui se comporte, en présence des chlorures alcalins en excès, ainsi que je lai précédemment indiqué.

Voici, du reste, la quantité de sublimé produit par chacun des protosels examinés :

Température ordinaire. Température à l’étuve. Protoazotate.…. 4 milligr. 13 milligr.

Protosulfate.…….. 7 — 5, ARE Protoacétate st du ARE

Prototartrate…. — 8 —

SUR LES MERCURIAUX. 7

VE. Turbith nitreux. D’après M. R. Kane, le turbith nitreux est un sel mercureux basique forme de 2 proportions de protoxyde, 1 proportion d’acide et 1 proportion d’eau; mais, suivant M. H. Rose, sa constitution chimique serait totalement différente; ce serait un double sel formé d’azotate de protoxyde et d’azotate de deutoxyde de mercure.

N'ayant fait aucune expérience pour tâcher de m'assurer de la valeur de chacune de ces assertions, je ne saurais émettre à ce sujet que des conjectures. Si cependant je croyais pouvoir me fier à la seule action des chlorures alealins sur ce composé, je me rangerais volontiers du côté de l'opinion du chimiste de Berlin, les proportions de sublimé ohtenues ayant été plutôt celles d’un composé de deutoxyde que celles d’un composé de protoxyde.

Première expérience, à la température ordinaire. Sublimé produit, 112 milligrammes.

Deuxième cæpérience, à la température de l’étuve. Sublimé produit, 148 milligrammes.

VII. Mercure soluble d Hahnemann. Ce composé mercuriel est, d’après M. R. Kane, du turbith nitreux dans lequel 1 proportion d’eau est remplacée par ! proportion d’ammoniaque. Mes expériences me portent à soupçonner qu'il existe entre ces deux sels une différence plus grande que celle admise par ce chimiste distingué. Je crois que c'est à l'absence de bioxyde dans le mercure d'Hahnemann, bien plus qu'à la présence de l'ammoniaque, qu'il con-

18 RECHERCUES CHIMIQUES

vient de rapporter l'action moindre que les chlorures alcalins exercent sur ce composé remarquable.

Première expérience, à la température ordinaire. Sublimé produit, 14 milligrammes

Deuxième eæpérience, à la température de l'étuve: Sublimé produit, 22 milligrammes.

VIH. Deutosils de mercure. Tous les sels mercuriques en présence des chlorures alcalins donnent immédiatement, par double décomposition, du sublimé corrosif et un nouveau sel alcalin; mais, comme cette réaction n’est pas toujours visible, je ferai connaitre en détail les expériences qui m'ont conduit à émettre la proposition qui précède.

IX. Oxydochlorure de mercure. L'oxydochlorure de mereure est fort peu soluble dans l’eau , mais il acquiert la propriété de s'y dissoudre en proportion considérable sous l'influence des chlorures alealins, lesquels en réagissant sur le bioxyde, donnent nalssance à une certaine quantité de bichlorure de mercure, et, par le même fait, occasionnent la mise en liberté de celui qui lui était chimiquement uni.

Première expérience, à la température ordinaire. Sublimé produit, 151 milligrammes.

Deuxième expérience, à la température de F étuve. Sublimé produit, 192 milligrammes.

X. Oxydoumidure de mercure. (Ammoniure de mercure, Guibourt.) La combinaison de bioxyde de mercure et d'ammoniaque étudiée par M. Guibourt éprouve une réaction assez puissante de la part des

SUR LES MERCURIAUX. 19 chlorures alcalins, fait qui me parait assez remar-

quable, en admettant que sa composition soit réellement celle admise par ce chimiste distingué,

Hes O3, Az2 H6,

tandis qu’en admettant que ce composé est un OXYdoamidure correspondant au chloroamidure analysé par MM. Dumas et Kane, une pareille action chimique est alors tellement en rapport avec les lois ordinaires de la chimie générale, qu’il eût été facile de la prévoir. On observera de plus que cette dernière manière de voir rend compte, d’une part, de l'ammoniaque obtenue par M. Guibourt en décomposant ce produit par le feu, et, d'autre part, qu'elle explique pourquoi M. Gay-Lussac avait pu conjecturer avant lui que ce composé n’est qu'un simple azoture. On sait que les amidures métalliques, soumis à l'action de la chaleur, donnent pour produit de lammoniaque et de l'azote.

Première expérience, à la température ordinaire, Sublimé produit, 39 milligrammes.

Deuxième expérience, à la température de létuve. Sublimé produit, 76 milligrammes.

XI. Chloroamidure de mercure. (Murtate ammoniaco-mercuriel insoluble.) Ce composé remarquable est complétement insoluble dans lPeau froide, et pourtant il est facilement influencé par les chlorures alealins, et la proportion de chlorure mercurique qui en résulte est même considérable,

Première expérience, à la température ordinaire. Sublimé produit, 82 milligrammes.

Deuxième expérience, à la température de l’étuve. Sublimé produit, 180 milligrammes.

XII. Leutoiodure de mercure. Le chlore peut-il, dans quelques circonstances, déplacer l’iode dans ses combinaisons avec le mercure? Les chlorures alcalins, en réagissant sur l’iodure mercurique, produisent-ils du sublimé corrosif ? É

Première expérience, à la température ordinaire. Sel mercurique dissous, 110 milligrammes.

Deuxième expérience, à la température de l'étuve. Sel mereurique dissous, 193 milligrammes.

Si l’on se rappelle combien le deutoiodure de mercure est peu soluble dans l’eau, et si l'on fait attention à l'énorme proportion de bisel mercuriel que l'analyse à démontré exister dans les dissolutions chloroalcalines , il est bien difficile de ne pas admettre qu'au moins une portion de sel mercurique s’y trouve à l’état de sublimé corrosif.

XIIE. Cyanure de mercure. Le bicyanure de mercure est décomposé par les chlorures alcalins, et transformé en sublimé corrosif; mais, chose digne de remarque, la potasse, la soude, l'acide sulfhydrique libre où combiné, la lame de cuivre et la pile de Smithson, sont à peu près les seuls réactifs du mercure qui décèlent la présence de ce métal dans Les dissolutions chloroalcalines.

On peut toutefois démontrer aisément que le mer-

SUR LES MERCURIAUX. 21 cure y existe à l’état de chlorure; il suffit pour cela d'évaporer la dissolution, et de traiter ensuite Île résidu salin par l'alcool rectifié : ce véhicule se charge d’un sel mereurique qui n'est plus du bicyanure, mais bien du bichlorure, ainsi que je men suis assuré.

XIV. Deutonilrale de mercure. De même que tous les autres sels mercuriques, le binitrate de mereure est transformé en sublimé corrosif par les chlorures alcalins: ce qui le prouve incontestablement, c'est qu’on n'obtient aucune trace de sous-nitrate de mereure en versant le nitrate mereurique dans une dissolution bouillante de chlorure de sodium, ainsi que cela aurait inévitablement lieu si cette réaction curicusene s’effectuait pas. De plus, ayant traité La dissolution mixte par de l’éther sulfurique pur, ce dernier m’a offert les réactions du chlore et des bisels de mercure. Or, comme le nitrate mercurique est instantanément décomposé par ce véhicule, il s'en-suit que les réactions précitées appartenaient certainement au sublimé corrosif.

XV. Deutosulfate de mercure. Tous les chimistes savent qu’un mélange à parties égales de bisulfate de mercure et de chlorure de sodium, soumis à la sublimation, donne du sulfate de soude et du bichlorure de mercure: mais on ignore si une semblable réaction s'opère alors qu'on‘vient à dissoudre simultanément ces deux composés dans l’eau (1).

(1) J'avais rédigé cet article, lorsque j'ai lu dans Ber-

Voici une expérience qui démontre que les choses se passent réellement ainsi. Parties égales de sel marin et de deutosulfate de mercure dissous dans l'eau, et la dissolution évaporée à siccité, traitée par de l'alcool à 39° Cartier, ce dernier véhicule s’est chargé d’un composé merecuriel quiréagissait abondamment comme le fait la dissolution de sublimé corrosif; phénomène qu'on ne saurait attribuer à un mélange de chlorure de sodium et de sulfate mercurique, mes expériences m'ayant appris que le deutosulfate de mercure est complétement insoluble dans l'alcool rectitié.

XVI. Turbith minéral. Le sulfate. trimercurique est puissamment attaqué par les chlorures alecalins, ainsi que le démontrent les expériences suivantes.

Première expérience, à la températare ordinaire. Sublimé produit, 112 milligrammes.

Deuxième expérience, à latempérature de l'étave. Sublimé produit, 228 milligrammes.

XVIT. Deutotartrate de mercure. Le tartrate mercurique n'est guère plus soluble dans l’eau que le tartrate mercureux, et cependant la proportion de sublimé qu'il produit par son contaet avec les dissolutions des chlorures alcalins est véritablement

zélius que lon peut obtenir 1e sublimé corrosif en faisant digérer dans l'alcool le mélange de sulfate et de sel marin. Ne m'est-il pas permis de voir dans ce fait là une preuve en faveur de l'exactitude de mes expériences ?

SUR LES MERCURIAUX. 23

surprenante. Cette réaction constitue un des meilleurs exemples que je puisse citer en faveur de la différence d'action qui existe dans fa manière dont se comportent les chlorures alcalins avec les deux classes de sels de mereure.

Première expérience, à la température ordinaire. Sublimé produit, 312 milligrammes.

Deuxième expérience, à la température de létuve. Sublimé produit, 362 milligrammes.

XVII. Mercure métallique. F'avais presque teriminé mes recherches sur l’action des chlorures alcalins sur les préparations mercurielles , lorsqu'il me vint dans la pensée de m'assurer si le mercure lui-même ne serait pas influencé par cette classe de Corps.

L'expérience confirma mes prévisions , et maintenant je crois pouvoir annoncer, sans crainte d'être démenti, que les solutions des chlorures de la première section, aérées, mises en contact avec du mercure, produisent constamment une certaine quantité de bichlorure de mercure; quantité d’autant plus grande que la solution chloroalcaline est plus concentrée, et que le métal est dans un état de division plus parfait.

La chloruration du mercure dans les circonstances qu'on vient de lire a lieu presque aussi facilement à la température ordinaire qu'à une température un peu plus élevée. Le seul point indispensable à Ja production de ce phénomène est la présence de Poxy-

gène atmosphérique, ce métal n'étant nullement attaqué hors du contact de Pair.

Ce fait vérifie l’assertion de Boerhaave, déjà confirmée par M. Guibourt, savoir : que le mercure s'oxyde légèrement dans une atmosphère humide ; seulement je ferai observer que, sous l'influence des chlorures alcalins , l'oxydation de ce métal est notablement accélérée.

Première expérience, à la température de l’étuve, avec du mercure coulant. Sublimé produit, 4 milligrammes.

Deuxième expérience, à la température de l’étuve, avec du mercure divisé dans un mucilage. Sublimé produit, 7 milligrammes. x

Les recherches que je viens de faire connaître ont suffisamment prouvé combien est grande la puissance décomposante des chlorures alcalins, mais elles ne nous ont rien appris sur leur énergie relative. Les expériences que je vais rapporter combleront cette lacune.

Chlorure ammonique. 12 décigrammes de chlorhydrate d’ammoniaque, et 3 décigrammes de calomel ont été placés dans un flacon ouvert, contenant 10 grammes d’eau distillée, laquelle a été graduellement portée à la température de 50° centigr., et maintenue ensuite à ce degré de chaleur l’espace d'une demi-heure.

Sublimé produit, 9 milligrammes.

Chlorure sodique , 12 décigrammes.

SUR LES MERCURIAUX. 29

Sublimé produit, 4 milligrammes.

Chlorure barytique, 12 décigrammes.

Sublimé produit, 4 milligrammes.

Chlorure potassique, 12 décigrammes.

Sublimé produit, 3 milligrammes.

De ce qui précède il résulte que le plus énergique d’entre eux est le chlorure ammonique.

Que l’on ne pense pas, du reste, que ces résultats sont le fruit du hasard; j'en ai vérifié plusieurs fois l'exactitude, et il est parfaitement établi pour moi que le sel ammoniac est beaucoup plus électro négatif, par rapport aux composés mercuriels, que les autres chlorures alcalins. Je puis même affirmer que son action décomposante est à peu près double.

A quoi tient ce phénomène? Est-ce à la plus grande solubilité de l’oxyde mercurique dans l’ammoniaque que dans les autres bases alcalines? ou bien est-ce à la composition complexe du chlorure ammonique ? Ce composé est-il réellement un chloro-amidure d'hydrogène, ainsi que les expériences de M. R. Kane paraissent lavoir convenablement établi? C'est un problème qu’il ne m'est pas donné de résoudre en ce moment.

Quoi qu’il en soit, la décomposition des sels par les chlorares alcalins est à mes yeux un fait des plus intéressants et qui n’a pas suffisamment attiré l’attention des chimistes. La dissolubilité d’un sel dans un chlorure alcalin annonce, le plus souvent, qu’une double décomposition vient de s'effectuer , quoique

aucune 2046 apparente m’ait eu lieu, ainsi que le démontrent les réactions curieuses que j'ai signalées entre les chlorures alcalins et les cyanure, sulfate et nitrate mercuriques.

L'opinion que je professe est, du reste, en parfait accord avec celle qu’un chimiste justement estimé a émise à propos de la dissolution des carbonates terreux dans le chlorhydrate d’ammoniaque.

« La dissolubilité des carbonates terreux, dit Vo- » gel, dans le sel ammoniac, doit en partie être » attribuée à leur décomposition, en ce qu'il se » forme du carbonate d’ammoniaque et des hydro- » chlorates terreux. »

L'action chimique qui résulte du contact des chlorures alcalins dissous et des cyanure, sulfate et nitrate mercuriques, confirme-t-elle la loi de Berthollet relative au phénomène des doubles décompositions ? Je ne le pense pas; ces faits me semblent, au contraire, plus en rapport avec les opinions émises dans ces dernières années par M. Gay-Lussac. Toutefois je me hâte de déclarer que c'est aux maîtres de la science seuls qu'il appartient de décider cette question; pour moi, je serais trop heureux s'il m'était seulement donné de diriger un instant leurs méditations sur ce point de doctrine.

La réaction absolue que le chlore uni à l’ammonium fait éprouver au chlorure mercureux est-elle aussi forte que celle que le chlore uni à l'hydrogène» fait éprouver à ce même chlorure? À priori, le plus

SUR LES MERCURIAUX. 2%

grand nombre des chimistes aurait répondu que non , cependant c'est le contraire qui a lieu.

Première expérience. 3 décigrammes de calomel, 12 décigrammes de chlorhydrate d’ammoniaque et 10 grammes d'eau distillée, après vingt-quatre heures de réaction à l’étuve, ont donné à l'analyse 19 milligramnies de chlorure mercurique.

Deuxième expérience. 3 décigrammes de calomel, 673 milligrammes d’acide chlorhydrique (équivalent en chlore à 12 décigrammes de sel ammoniac), et 19 grammes d’eau distillée, placés dans les mêmes circonstances , ont donné pour résultat analytique 8 millhigrammes de sublimé corrosif.

Ces résultats ne laissent aucun doute relativement à l’assertion qui vient d’être énoncée. Mais qu'on ne pense pas, bien entendu, que les chlorures alcalins ont sur tous les composés de mercure une énergie relative aussi remarquable, car il n’en est rien, et l'iodure mercureux, entre autres composés haloïdes, éprouve une réaction plus puissante de la part du chlorure d'hydrogène. Il en est de même, comme on le pense bien, detous les sous-sels de deutoxyde de mercure; une multitude d'expériences, que je crois inutile de rapporter ici, m'ont confirmé ce que la théorie faisait pressentir, c’est-à-dire qu'ils donnent une proportion de sublimé plus considérable avec l’acide chlorhydrique qu'avec les dissolutions des chlorures alcalins. |

Conclusions.

{0 Il résulte de mes observations chimiques, que toutes les préparations mercurielles usitées en médecine, en réagissant sur les dissolutions des chlorures alcalins , seules ou avec le concours de l'air, produisent une certaine quantité de sublimé corrosif, ou, pour mieux dire, un chlorure hydrargyricoalcalin.

9° Ji résulte, de plus, de mes expériences que la quantité de sublimé qui prend naissance avec les différents composés fournis par le mercure, est lom d'être la même avec chacun d'eux. |

Le bioxyde de mercure, la plupart des composés binaires qui lui correspondent par leur composition, et tous les deutosels de mercure en général, en présence des chlorures alcalins , donnent, par double décomposition , du deutochlorure de mercure et un nouveau sel alcalin. Le protoxyde de mercure et la plupart des composés binaires qui lui correspondent par leur composition commencent par produire du protochlorure de mercure ; ce n’est que par une réaction subséquente qu’une très faible proportion de sublimé corrosif est produite.

3 Une remarque importante découle de l'examen des résultats qüi précèdent : c’est que la différence d'action médicale des prote et des deutosels de mereure doit être plus grande qu'on ne l'avait pensé

SUR LES MERCURIAUX. 29

jusqu'ici. Tous Les deutosels, solubles ou insolubles, constituent , selon moi, des agents héroïques , tandis que les protosels, au contraire, constituent des médicaments d’une activité bien moindre, et toujours à peu près inoffensifs. On pourrait même dire, médicalement parlant, que les protosels n'agissent jamais que par les faibles proportions de sublimé auquel leur décomposition donne naissance, fait des plus importants à signaler au point de vue de la thérapeutique du mercure, ainsi que je le démontrerai dans un travail ultérieur.

4: Le mercure métallique lui-même , mis en digestion avec les solutions des chlorures alcalins aérées, se convertit en partie en sublimé corrosif. De là l'explication , ignorée jusqu’à ce jour, de l’action physiologique et des propriétés thérapeutiques de ce corps simple, introduit dans l’économie animale sous la forme métallique.

Toutes les réactions indiquées plus haut ont lieu à la température crdinaire , et mieux encore à celle du corps humain. Toutes se produisent dans un temps assez court; les unes mème ont instantanément lieu ; la plupart ne demandent que quelques heures de contact pour s'effectuer. Or, comme les différents liquides contenus dans les organes de l'homme renferment de l'oxygène, du sel marin et du sel ammoniac, accompagnés ou non d'acide chlorhydrique et autres acides qui peuvent encore faciliter leur mode d'action , 1l s'ensuit que tous les

phénomènes chimiques produits dans les circonstances précitées ont lieu dans l’intérieur du corps humain , quand on y ingère une préparation mereurielle quelconque. Celles-ci produisent toutes une quantité constante de sublimé corrosif, en quirésident leurs propriétés médicales.

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