ACIDE TANNIQUE

tannins particuliers à chacune d’elles, une certaine quantité de matières étrangères, gomme, fibre ligneuse, etc.

Les tannins, c’est-à-dire les corps qui, dans ces produits commerciaux, constituent les véritables principes colorants, peuvent se diviser au deux grandes classes : 1° ceux qui donnent avec les persels de fer un précipité bleu noir; ce sont les noix de galle, les galles de Chine, le tan, le sumach, le dividivi, les myrobolans, et les gallons du Levant ; 2° ceux qui donnent avec les persels de fer une coloration verte ; ce sont le cachou, le gambier, la gomme kino, et les écorces de sureau, de mélèze et de saule. Stenhouse a montré que la plupart des tannins naturels qui donnent un précipité bleu avec les persels de fer sont des glucosides, tandis que ceux qui donnent un précipité vert ne sont pas des glucosides, à l’exception, peut-être du tannin de l’écorce de saule.

Tous les tannins sont remarquables par la facilité avec laquelle ils absorbent l’oxygène en présence des alcalis, en se convertissant en corps de différentes couleurs, verts, rouges, bruns ou noirs.

Acide tannique ou gallo-tannique {tannin ordinaire). — Cet acide, le plus important des tannins de la première classe, a été isolé pour la première fois en 1795 par Prout. Le meilleur procédé pour le préparer à l’état pur est celui de Pelouze, qui consiste à traiter, dans un appareil à déplacement, des noix de galle concassées par de l’éther préalablement saturé d’eau en l’agitant avec ce liquide. La solution éthérée se sépare en deux couches; la supérieure est de l’éther contenant des matières colorantes, de l’acide gallique et d’autres impuretés ; l’inférieure est une solution aqueuse, très-épaisse, de tannin presque pur. Il suffît d’évaporer avec soin cette solution, soit dans le vide, soit à une basse température, pour obtenir l’acide tannique en une masse jaune pâle, amorphe, spongieuse, inodore et d’une saveur très-astringente. Par ce procédé, 100 parties de noix de galle fournissent environ 00 parties de tannin. Au lieu d’éther

îl

aqueux, on emploie fréquemment de l’éther sec additionné

de 5 % d’alcool.

Préparé par ces méthodes, le tannin est presque insoluble dans l’éther, mais très-soluble dans l’alcool et dans l’eau. Il est précipité de sa solution aqueuse par la plupart des acides forts et par différents sels, tels que le sel marin, le sel ammoniac et l’acétate dépotasse. Lorsqu’on le traite, à l’ébullition, par l’eau de baryte, on obtient du gallate et du glucate de barium. A froid, un excès d’eau de chaux ou de baryte colore rapidement le tannin en vert, puis en bleu, en rouge, et finalement en jaune brun. Le tannin donne un précipité blanc avec l’émétique ou les sels de plomb et un précipité noir bleu caractéristique avec les persels de fer, mais il ne précipite pas les sels de protoxyde de fer. Il donne aussi des précipités avec la gélatine et les alcoloïdes végétaux. Lorsqu’on le traite par l’acide chromique, l’acide tannique se décompose avec dégagement d’acide carbonique. Avec le bichromate de potasse, au contraire, il donne un précipité jaune brun, qui vire rapidement au noir. Il commence à se décomposer vers 205° ; il se dégage alors de l’acide carbonique, il se produit un sublimé d’acide pyrogallique et il reste dans la cornue un composé noir appelé acide métagallique. Suivant Strecker, cette décomposition peut être représentée par l’équation suivante :

Tannin. Acide Acide

pyrogallique, métagallique.

Comme le tannin, préparé par les procédés que nous venons de décrire, donne de l’acide gallique et du glucose lorsqu’on le traite par les acides étendus bouillants, on l’a longtemps considéré comme un glucosidede l’acide gallique; cependant la quantité de glucose obtenue avec différents échantillons de tannin est très-variable. Les récentes recherches de Schiff(l) ont, jeté une vive lumière sur cette question. En chauffant pendant plusieurs

(1) Annalen der Chemie und Pharmacie, clxx, 43 et clxxv, 16o.

ACIDE TANNOXYLIQUE. 339

heures, avec de l’oxychlorure de phosphore, de l’acide gallique cristallisé, ce chimiste est parvenu à obtenir une substance présentant toutes les propriétés physiques et chimiques du tannin ordinaire, mais s’en distinguant par ce fait qu’elle est entièrement exempte de glucose. Lorsqu’on la fait bouillir avec les acides étendus, elle se convertit en acide gallique pur, que l’on peut de nouveau transformer en tannin. En étudiant d’autre part les dérivés acétyliques du tannin, M. Schiff est anivé à cette conclusion que ce corps est un anhydride éthéré de 1 acide digallique, et qu’il a pour formule C14H10O9, celle qui lui avait été originairement assignée par Mulder. L’acide gallique se convertit encore presque entièrement en tannin en chauffant avec de 1 acide arsénique la solution concentrée.

Bien que le glucose se rencontre presque invariablement dans le tannin naturel, il ne semble pas y exister à l’état libre; c’est-à-dire que le tannin ordinaire n’est pas un simple mélange mécanique de tannin pur et de glucose. Schiff propose de conserver au produit naturel contenant du glucose le nom de tannin et de désigner sous le nom d’acide digallique le composé pur exempt de glucose.

En présence des alcalis, le tannin absorbe l’oxygène de l’air et se convertit en une matière rouge nommée acide tannoxy ligue ou rufitannigue. Cet acide, qui a pour formule C7H6 06, peut-être préparé de la manière suivante : on sature à froid d acide tannique une solution moyennement concentrée de potasse ; la solution se colore bientôt en rouge ; on l’abandonne à elle-même pendant quelques jours, jusqu’à ce qu’elle soit devenue rouge foncé et presque opaque. On la traite alors par

I acétate de plomb; il en résulte un précipité rouge-brique, que 1 on traite, à chaud, par l’acide acétique, pour dissoudre le tannate de plomb provenant de l’acide tannique non décomposé.

II reste un précipité rouge de tannoxylate de plomb; on le décompose en le chauffant avec de l’alcool et de l’acide de sulfurique, on obtient ainsi une solution rouge d’acide tannoxylique, qui, par évaporation, abandonne cet acide sous l’aspect d’une matière amorphe rouge-brun.

Acide gallique. — Cet acide, découvert par Schéele, existe tout formé dans quelques matières tannantes telles que les noix de galle, le sumac, les gallons du Levant, le dividivi, le thé, etc. On le prépare ordinairement à l’aide de l’acide tannique des noix de galle. Deux procédés sont en usage.

Le premier consiste à mélanger avec de l’eau les noix de galle réduites en poudre grossière et à abandonner ce mélange, pendant plusieurs semaines, dans un endroit sombre, à une température de 20 à 25°. Il se produit une fermentation ; la surface du liquide se couvre de moisissures vertes et, quand la fermentation est terminée, tout l’acide tannique se trouve converti en acide gallique, mélangé cependant d’une petite quantité d’acide ellagique.

Le second procédé, beaucoup plus rapide, est basé sur la conversion du tannin en acide gallique par les acides forts. On traite, par l’acide sulfurique concentré, une forte décoction de noix de galle; il se précipite une masse pâteuse que l’on recueille, que l’on lave à l’acide étendu et que l’on exprime ensuite. On la fait bouillir alors pendant quelques minutes avec 7 ou 8 fois son poids d’acide sulfurique étendu (une partie d’acide pour 10 parties d’eau) et on laisse refroidir; l’acide gallique cristallise à l’état impur. On peut le purifier par une nouvelle cristallisation, ou mieux en le transformant en gallate de plomb, que l’on lave et décompose ensuite par l’hydrogène sulfuré. Le sulfure de plomb qui se forme entraîne mécaniquement les matières colorantes étrangères, tandis que l’acide gallique reste en solution et se dépose, par évaporation, a l'état pur.

L’acide gallique, C7Hc05, se présente sous la forme d aiguilles blanches soyeuses, peu solubles dans l’eau froide, mais se dissolvant aisément dans l’eau bouillante, l’alcool et 1 éther, il est inodore, mais présente une saveur astringente légèrement acide. Il ne donne pas de précipité avec les sels de protoxyde de fer; mais précipite en bleu-violet foncé les sels ferriques.

L’auteur de cet ouvrage a observé, il y a quelques années,