ACIDE GALL1QUE

que lorsque l’on conserve ce précipité pendant plusieurs jours dans le liquide d’où il s’est formé, il se dissout de nouveau. Ce résultat est dû à une réduction du peroxyde de fer par l’acide gallique. Contrairement au tannin, l’acide gallique ne donne pas de précipité avec la gélatine ou l’albumine, ce qui est un fait très-important, comme on le verra quand nous traiterons des applications du tannin à la teinture et au tannage.

Avec l’eau de chaux et l’eau de baryte, l’acide gallique donne un précipité caractéristique blanc d’abord, mais qui, au contact de l’air, devient vert puis rouge-brun. L’affinité de cet acide pour l’oxygène, en présence des alcalis, est beaucoup plus grande que celle du tannin, ainsi que l’a montré Chevreul en 1820, dans ses recherches sur l’oxydation des matières colorantes au contact des alcalis. Chevreul proposa à cette époque de se servir du tannin ou de l’acide gallique pour doser l’oxygène dans les mélanges gazeux. En 1838, Liebig appela de nouveau l’attention sur cette propriété de l’acide gallique et proposa de se servir, dans l’analyse des gaz, de cet acide, ou mieux encore de l’acide pyrogallique. Le procédé n’est, pas cependant parfaitement exact, car, en 1863, l’auteur de cet ouvrage a montré qu’une petite portion de l’oxygène se convertit en oxyde de carbone, dans une proportion qui s’élève à 3 ou 4 % du volume d’oxygène absorbé, quand le gaz sur lequel on opère est de l’oxygène pur. Quand on opère sur de l’air, il ne se produit que 2 l/2 % d’oxyde de carbone.

L’acide gallique réduit à l’état métallique les sels d’or et d’argent. C’est un acide tribasique qui chasse l’acide carbonique de ses combinaisons et forme trois séries de sels contenant un, deux ou trois équivalents de base. Le permanganate de potasse décompose l’acide gallique en acide carbonique et en eau. Morin a basé sur cette réaction un procédé volumétrique de dosage de l’acide gallique.

Lorsqu’on chauffe avec de l’acide sulfurique concentré de l’acide gallique, ou de l’acide digallique pur, ils perdent les éléments de l’eau et se convertissent en un composé rouge,

V acide ru figallique C14H808. En ajoutant de l’eau au mélange, l’acide se dépose sous forme d’un précipité rouge cristallin. Ce précipité est peu soluble dans l’eau, mais se dissout en violet dans les liqueurs alcalines. Il communique au calicot mordancé les mêmes teintes que l’alizarine, mais avec des tons plus sombres.

Exposé à une température de 100°, l’acide gallique perd deux équivalents d’eau, et lorsqu’on le chauffe à 210°, il se dédouble en acide carbonique et en un beau composé cristallin blanc, appelé acide pyrogallique ou pyrogallol. Ce dédoublement est représenté par l’équation suivante :

C? Hg 05 = C6H603 + C02

Acide Acide

gallique. pyrogallique.

A une température plus élevée, il se forme également de l’acide méta-gallique.

L’acide gallique a été préparé synthétiquement en traitant l’acide bi-iodosalicylique par une solution chaude concentrée d’hydrate de potasse. La réaction est la suivante :

C7H4I203 + 2 K H O = C7II605 + 2 Kl

Acide Acide

iodosalicylique. gallique.

Acide pyrogallique. — Ce composé a pris, dans ces dernières années, une grande importance, en raison de l’usage que l’on en a fait comme agent réducteur dans la photographie et aussi en raison de ses applications à la réduction des sels métalliques employés comme teintures pour les cheveux. Cet acide a été observé pour la première fois par Schéele sous la forme d’un sublimé obtenu en chauffant l’acide gallique; il l’avait pris, toutefois, pour de l’acide gallique et c’est Berzélius et Pelouze qui ont déterminé sa composition.

Pelouze a publié en 1843 le procédé suivant pour préparer industriellement l’acide pyrogallique : On épuise par l’eau des noix de galle réduites en poudre et on évapore le liquide à siccité ; on pulvérise l’extrait ainsi obtenu et on le place dans

ACIDE PYROGALLIQUE. ' 343

un vase en fer mince à fond plat, sur l’ouverture duquel est collée une feuille de papier à filtre percée de trous ; on recouvre le tout d’un cône en carton. On chauffe d’abord très-doucement, puis on élève graduellement la température, jusqu’à ce qu’il commence à s’échapper des vapeurs blanches par le sommet du cône. Aussitôt que ces vapeurs cessent de se dégager, on enlève le cône et on trouve sa surface intérieure, ainsi que la partie supérieure du papier à filtre garnies d’aiguilles d’acide pyrogallique. Quand l’opération est bien conduite, les noix de galle rendent 10 % d’acide.

Liebig a proposé aussi un bon procédé, qui consiste à chauffer dans une cornue de verre un mélange d’acide gallique cristallisé et de pierre ponce, en ayant soin de faire passer dans 1 appareil, pendant toute la durée de l’opération, un courant de gaz acide carbonique. On obtient ainsi, pour 100 parties d acide gallique, de 30 à 33 parties d’acide pyrogallique.

L’acide pyrogallique est très-soluble dans l’eau et dans l’alcool, mais se dissout moins aisément dans l’éther. Il colore en bleu indigo les proto-sels de fer et en rouge les persels du même métal, mais sans produire de précipité. Il réduit à 1 état métallique les sels d’or, d’argent, de mercure et de platine, et c’est cette propriété qui le rend si utile en photographie.

Il donne avec l’eau de chaux une belle coloration violette très-caractéristique, mais qui passe bientôt au brun foncé.

A l’état sec, il ne s’altère pas à l’air; en solution, au contraire, il devient brun. Cette oxydation est très-rapide en présence des alcalis, de telle sorte qu’on peut le substituer avec avantage à l’acide gallique dans l’analyse des mélanges gazeux. En évaporant une solution alcaline de cet acide, on obtient un résidu noir gommeux contenant du carbonate et de l’acétate du métal alcalin.

L’acide azotique convertit en acide oxalique l’acide pyrogallique; en solution aqueuse, ce dernier se colore en brun sous l’influence de la moindre trace d’acide nitreux ; par suite, l’acide pyrogallique peut être employé comme réactif de l’acide nitreux.

L’acide pyrogallique est complètement oxydé par le permanganate de potasse, de sorte qu’on peut le doser au moyen d’une solution titrée de ce sel.

Il fond à 115° et bout à 210°; à 250° il noircit, dégage de l’eau et laisse un abondant résidu d’acide métagallique :

c6hgo3 = c6h4q2 h- h?q

Acide Acide

pyrogallique, métagallique.

Galléine, — La galléine est une matière colorante rouge découverte par Baeyer (1), et dont les propriétés se rapprochent beaucoup de celles de l’hématéine. On prépare cette matière colorante en chauffant, pendant quelques heures, à 200°, un mélange d’acide pyrogallique et d’anhydride phtalique. Aussitôt que la réaction est terminée, ce que l’on reconnaît à la consistance pâteuse que prend le mélange, on le laisse refroidir, on le dissout dans l’alcool bouillant, on filtre et on verse la liqueur filtrée dans une grande quantité d’eau. Il se produit un précipité brun de galléine presque pure ; on peut le faire cristalliser en le dissolvant à chaud dans l’alcool étendu et laissant refroidir la solution. Les cristaux sont bruns par transparence et bleus par réflexion. Quand on laisse évaporer spontanément leurs solutions, le résidu présente un reflet métallique jaune verdâtre. La galléine, C20Hl2O, est presque insoluble dans l’eau froide et peu soluble dans l’eau chaude, elle colore cependant cette dernière en rouge. Elle se dissout aisément dans l’alcool et dans les liqueurs alcalines qu’elle colore en bleu ou en violet.

Traitée par les agents réducteurs, tels que le zinc et l’acide sulfurique, la galléine se convertit en un composé incolore, la galline, C20Hi8O7, de même que l’hématéine se transforme en hématoxyline. Pour préparer la galléine, il faut faire bouillir la galléine avec une grande quantité d’eau et un peu d’acide sulfurique et de zinc, jusqu’à ce que le liquide devienne jaune. Par

(1) Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft iv, 457, 555 et 663.

GALLÉINE ET COERULÉINË.

refroidissement, il se sépare des gouttes huileuses, qui se transforment bientôt en une masse cristalline de galléine impure. Le meilleur moyen de la séparer de la galléine non décomposée consiste à la faire cristalliser dans une solution chaude d’acide pyrogallique. Il se produit des prismes brillants, presque incolores au moment de leur formation, mais qui, exposés à l’air, prennent peu à peu une couleur rouge, surtout en présence de vapeurs ammoniacales.

Les teintes que donne la galléine avec le calicot mordancé à à l’alumine ou au fer sont plus bleues que celles produites à l’aide du campêche; elles sont en outre plus belles et plus solides et ressemblent à celles que donne le barwood. Avec un mordant de plomb, la galléine produit un beau bleu-violet qui résiste extrêmement bien à l’action du savon. La galline donne des couleurs analogues. L’échantillon suivant, dû à l’obligeance, de M. H. Kœchlin, montre l’effet obtenu avec la galléine, fixée au moyen de l’alumine et de l’oxyde d’étain.

GALLÉINE.

Cœruléine. — Ce composé se produit lorsqu’on chauffe la galléine à 200° avec vingt fois son poids d’acide sulfurique concentré ; on voit alors la solution passer du rouge au brun-ver-

dâtre. On reconnaît que la réaction est terminée quand une petite portion de liquide, chauffée avec de l’eau, donne des flocons noirs en même temps que la solution se décolore complètement. On verse alors le produit dans une grande quantité d’eau et on lave parfaitement à l’eau chaude le précipité volunineux noirâtre ainsi obtenu. Ce précipité est de la cœruléine pure, il a pour formule C20H10O7 et sa formation peut être représentée par l’équation suivante.

A-20 A 12 O7 — : ^20 H10 ^7 “h fl2

Galléine. Cœruléine.

Lorsqu’elle est sèche, la cœruléine se présente sous la forme d’une masse d’un noir bleuâtre, très-peu soluble dans l’eau, l’alcool, ou l’éther; elle se dissout aisément cependant dans l’aniline bouillante et la colore en beau bleu ; cette solution, étendue d’alcool et légèrement acidifiée par l’acide acétique, teint la laine en bleu d’indigo. La cœruléine se dissout dans les liqueurs alcalines avec une magnifique coloration verte, qui ne s’altère pas au contact de lrair. Cette solution forme des laques avec les terres ; elle teint en beau vert le calicot mordancé à l’alumine et en brun le coton mordancé au fer. Ces teintes résistent extrêmement bien au savon et égalent en solidité celles de la garance.

Traitée par les agents réducteurs, la cœruléine se comporte comme la galléine, elle donne naissance à une substance incolore, la cœruline, qui se dissout dans l’éther en produisant un liquide jaune à phosphorescence verte. On obtient aisément ce produit de réduction en traitant par le zinc en poudre une solution ammoniacale de cœruléine.

La cœruléine ressemble au lo-kao par ce fait qu’elle donne avec l’alumine une laque verte et qu’elle est réduite par l’ammoniaque et" le zinc en poudre. Cependant, en raison de la différence des produits de réduction, il est très-peu probable que ces deux matières colorantes soient indentiques. L’échantillon suivant, dû à l’obligeance de M. Koéçhlin, montre l’effet obtenu avec la cœruléine, fixée à l’aiiunine.

ACIDE ELLAGIQUE.

CŒRULÉINE.

La galléine et la cœruléine sont préparées aujourd’hui industriellement par MM. Durant et Huguenin, de Baie.

Acide ellagique. — Cet acide a été découvert en 1815 par Chevreul, qui lui a assigné pour formule C14H608, 2 H20. D’après Schiff, cependant, lorsque ce corps est desséché à 110°, il a pour formule C14H809. Il se dépose sous forme de poudre grise, lorsqu’on expose à l’air une solution de noix de Galle. Pour l’obtenir à l’état pur, on lave complètement cette poudre avec de l’eau pour enlever l’acide gallique, etc., puis on la dissout dans la potasse et on précipite la solution par un acide. On recueille enfin le précipité, on le lave et on le dessèche.

L’acide ellagique se produit encore, en même temps que d’autres composés, lorsqu’on chauife de l’acide gallique avec de l’acide arsénique sec.

Cet acide est quelquefois appelé acide bêzoar digue , parce qu’on le rencontre dans certains bézoards, c’est-à-dire dans les calculs intestinaux de certains herbivores se nourrissant de plantes astringentes.

L’acide ellagique est une poudre cristalline jaune pâle, formée par de très-petits prismes transparents insolubles dans

l’eau, mais solubles dans l’alcool. Il communique à une solution neutre de perclorure de fer une teinte d’abord verdâtre, mais qui bientôt passe au noir bleu. L’acide ellagique se dissout sans décomposition dans l’acide sulfurique ; l’acide azotique, au contraire, le convertit en acicle oxalique. Chauffé à 100°, il perd une molécule d’eau, et, à une température plus élevée, il se décompose, sans fusion préalable, et laisse une masse charbonneuse couverte de cristaux.

Noix de galle. — Les noix de galle constituent la plus importante de toutes les matières tannantes, ces noix sont produites par les femelles d’un insecte, le Cynips folii quercus, qui perce les bourgeons des jeunes branches du Quercus infec toria, arbres croissant particulièrement dans l’Orient. Une fois que l’œuf de l’insecte est déposé dans le bourgeon, celui-ci cesse de croître momentanément , mais se gonfle jusqu’à la grosseur d’une noisette présentant une teinte verte, rouge ou rose. Ces œufs éclosent bientôt ; l’insecte subit toutes ses métamorphoses jusqu’à ce qu’il soit arrivé a l’état d’insecte parfait et alors, si on le lui permet, (ce qui n’est dans l’intêret ni du producteur ni du consommateur) il perce l’excroissance et s’échappe. Les noix de galle de bonne qualité ne doivent pas présenter d’ouverture, elles doivent être d’une teinte vertbleuâtre et présente une surface rugueuse. Lorsque l’insecte est sorti, elles sont jaunes et rarement de bonne qualité, parce qu’une grande partie de l’acide tannique a disparu. Dans le commerce, les noix de galle portent les noms des ports d’où elles sont expédiées. C’est ainsi que l’on a les galles d’Alep, qui sont les plus estimées, puis celles deMorée, de Smyrne, etc.

Les noix de galle sont employées dans un certain nombre d’industries. Les meilleures qualités servent à la préparation des acides tannique, gallique et pyrogallique et à la teinture de la soie. Les noix de galle blanches sont employées pour teindre en noir le maroquin et autres espèces de cuir analogues.

En moyenne la composition des noix de galle est la suivante :