PRÉPARATION DE LA FUCHSINE

main ou à l’aide d’une disposition mécanique quelconque. L’agitateur est fixé au couvercle de l’appareil, de sorte que l’on peut, l’aida d’une grue, enlever à la fois le couvercle et l’agitateur. Le couvercle porte aussi un tube à angle droit pour la sortie des vapeurs; ce tube peut être aisément isolé ou relié à un serpentin ; enfin le fond de la chaudière porte de grandes ouvertures, fermées d’une façon convenable et qui permettent de décharger l’appareil quand la réaction est terminée. Cette chaudière peut contenir environ 2250 litres ; on y introduit 800 kilogr. d’aniline commerciale et 1370 kilogr. d’une solution concentrée d’acide arsénique, contenant 72 % d’acide anhydre. L’aniline employée à cette opération doit contenir environ 25 % de toluidine ; car, bien que la rosaniline se forme, comme l’a montré Hofmann (Voir plus haut), par l’union d'une molécule d’aniline avec deux de toluidine, avec élimination de 6 atomes d’hydrogène, cependant la pratique a montré que l’on obtient de meilleurs résultats en employant un grand excès d’aniline.

Lorsque les matières premières ont été bien mélangées à l’aide de l’agitateur, on allume le feu et on porte peu à peu la température jusqu’à 180°. Au bout de quelque temps, l’eau commence à distiller, puis il passe de l’aniline mélangée d’eau, et enfin il ne distille plus que de l’aniline presque pure, et ne contenant que très-peu de toluidine ; l’opération dure, en général, environ huit ou dix heures et, pendant ce temps, il distille environ 750 litres de liquide qui se condensent dans le serpentin. Sur cette quantité, il y a environ 425 kilogr. d’aniline. La température ne doit à aucun moment dépasser 193°. Lorsque l’opération est terminée, on fait arriver de la vapeur par un tube destiné à cet usage, afin de chasser les dernières traces d’aniline et on ajoute de l’eau bouillante en quantité suffisante pour convertir le contenu de la chaudière en un liquide homogène. On fait alors écouler le liquide par les ouvertures placées à la partie inférieure de la chaudière et on le reçoit dans des réservoirs munis d’agitateurs ; on ajoute ensuite une nouvelle

quantité d’eau, dans la proportion de 1350 litres pour 300 kilog. de fuchsine brute et, en outre, 3 kilog. d’acide chlorhydrique ; on fait bouillir la masse, pendant 4 ou 5 heures, à l’aide de tuyaux de vapeur, en ayant soin de tenir les agitateurs constamment en mouvement et on obtient ainsi une solution de chlorhydrate, d’arsénite et d’arséniate de rosaniline; on filtre ce liquide au travers d’un tissu de laine, et, le portant de nouveau à l’ébullition, on y ajoute 360 kilog. de sel marin pour 300 kilog. de fuchsine brute. De cette façon, tous les sels de rosaniline se trouvent convertis en chlorhydrate, qui, étant presque insoluble dans la solution concentrée d’arséniate et d’arsénite de soude ainsi produite, se sépare et monte à la surface du liquide. En laissant refroidir la solution, et l’abandonnant à elle-même pendant quelque temps, il s’en sépare une nouvelle quantité de chlorhydrate de rosaniline. Pour purifier ce produit brut, on le lave avec une petite quantité d’eau, on le redissout dans de l’eau bouillante légèrement acidulée par l’acide chlorhydrique, on filtre et on fait cristalliser.

Bien que la majeure partie de la matière colorante produite dans cette méthode consiste en sels de rosaniline, il se forme en même temps d’autres matières colorantes, telles que la mauvaniline, la violaniline et la chrysotoluidine, qui, réunies, forment une proportion égale à celle de la rosaline. La plus grande partie delà mauvaline et de la violaniline, ainsi qu’une certaine quantité de chrysotoluidine, restent dans les résidus insolubles dans l’eau et se trouvent éliminées par la filtration. Le reste de la chrysotoluidine, étant plus soluble que la rosaniline dans les acides étendus, passe dans les liqueurs-mères acides de la cristallisation de la fuchsine. Quand l’opération est bien conduite, elle donne une quantité de chlorhydrate d’aniline pur égale à 28 ou 30 pour cent de l’aniline employée.

Outre le procédé de purification que nous venons de décrire en détail, quelques autres méthodes sont encore en usage. L’une d’elles, par une ingénieuse disposition, permet de dissoudre et de filtrer sous pression le produit brut. Dans une autre, on

ROSANILÏNE.

extrait de suite la base libre à l’état cristallin, en traitant le produit brut par un lait de chaux bouillant ou par une solution

bouillante de baryte ou de soude.

Nous n’avons considéré jusqu’à présent que la fabrication du chlorhydrate de rosaniline. Bien que ce produit soit employé pour teindre directement, il ne peut servir à la préparation de la plupart des autres couleurs d’aniline. Nous avons donc à examiner les méthodes qui permettent de mettre la rosaniline en liberté, mais auparavant nous croyons devoir étudier la constitution chimique de cettte base, qui forme le point de départ des différentes couleurs d’aniline.

Rosaniline. — Hofmann a démontré d’une çon indiscutable que les différentes variétés de fuchsine, obtenues par les divers procédés mentionnés plus haut, sont toutes des sels d’une base incolore, à laquelle il a donné le nom de rosaniline et qui a pour formule C20H19 Az3. On peut obtenir aisément cette base en précipitant, par un excès d’ammoniaque, une solution de l’un quelconque de ses sels cristallisés que l’on rencontre dans le commerce. Il se produit un précipité cristallin rougeâtre et le liquide incolore laisse déposer par refroidissement une nouvelle quantité de cristaux, sous forme d’aiguilles et de tables incolores ayant pour formule C20H19A23, H20.

La rosaniline a une saveur amère ; lorsqu’on la chauffe sous l’eau, elle fond, mais ne se dissout que faiblement; 1000 parties d’eau n’en dissolvent, en effet, que 3 parties. L alcool bouillant, en dissout au contraire environ un pour cent. Elle est insoluble dans l’éther et la benzine, mais très-soluble dans l’aniline. Lorsqu’on la chauffe au-dessus de 130°, elle se décompose. La rosaniline est une triamine et peut s’unir avec un ou trois équivalents d’acide pour former deux séries de sels. Les sels monoacides, correspondant à la fuchsine ordinaire, sont des composés cristallisés stables, doués d’un éclat métallique vert brillant et solubles avec une belle teinte rouge dans l’eau et dans l’alcool; les sels tri-acides sont jaune-brun foncé et beaucoup plus solubles dans l’eau et dans l’alcool que les sels monoacides correspondants.

Le chlorhydrate de rosanüine, C2nH19A^3HCl cristallise en petites tables rhombiques, peu solubles dans l’eau. Le chlorhydrate tri-acide, C80H19A^3 3 HCl, se présente sous forme d’aiguilles brunes qui, chauffées à 100°, perdent peu à peu leur acide et finissent par se convertir en sel mono-acide.

Le picrate de rosaniline est formé d’aiguilles rougeâtres irisées, très-peu solubles dans l’eau froide. L’ acétate de rosaniline, C20H19A*3,C2H4O2, le plus beau des sels de rosaniline se rencontre quelquefois en brillants cristaux prismatiques d’un ou deux centimètres de longueur et doués d’un beau reflet métallique vert doré.

Lorsqu on chauffe en tube clos avec de l’eau, à une température d environ 22o°, la rosaniline ou un de ses sels, il se forme de 1 acide phénique et de l’ammoniaque et il se produit en outre une substance présentant les propriétés d’un acide faible, cristallisant en aiguilles rouges et ayant pour formule C20H17A^2O, H20. Si, cependant, on se sert d’eau acidulée par l’acide chlorhydrique, la reaction est toute différente; la rosaniline se dédouble complètement en aniline et en toluidine. On arrive à un résultat analogue en chauffant la rosaniline avec de l’acide iodhydrique concentré.

Ainsi qu’on le verra plus loin, un, deux ou trois des atomes d’hydrogène de la rosaniline peuventêtre remplacés pardes radicaux alcooliques, tels que le méthyle, l’éthyle, lephényle, etc. ; il se forme ainsi de nouvelles bases dont les sels constituent des matières colorantes bleues et violettes d’un merveilleux éclat et d’une grande intensité.

Lorsqu’on traite par un agent réducteur un sel quelconque de rosaniline, ce sel fixe deux atomes d’hydrogène et se décolore ; il se transforme alors en un sel correspondant d’une nouvelle base qu’Hofmann a nommé leucaniline .

C'2oHl9A2'3 + H2 = C20II21 Az3

Rosaniline. Leucaniline.

On peut aisément préparer cette base à l’aide du chlorhydrate de rosaniline, en le traitant par du zinc métallique et un peu