RUBIACINE, SUCRE DE GARANCE

Elle est peu soluble dans l’eau, mais très-soluble dans l’alcool et dans les acides acétique et sulfurique et peut être de nouveau précipitée de ces solutions par une simple addition d’eau. Il est très-intéressant de remarquer que la rubiacine absorbe l’oxygène des persels de fer, en se convertissant en acide rubiacique, tandis qu’elle ne se laisse pas oxyder aussi complètement par l’acide nitrique.

Comme toutes les substances de cette classe, elle fournit une solution rouge sang avec le carbonate de potasse, et rouge brun foncé avec les persels de fer. Avec les alcalis caustiques, elle donne une solution rouge violet d’où elle est précipitée par les acides. Elle ne produit qu’une couleur brun sale sur les tissus mordancés.

Schunck a reconnu qu’à l’exception de l’alizarine, [aucune des substances dont nous venons de parler ne contribue à la production de couleurs bon teint dans la teinture par la garance et qu’en outre elles nuisent beaucoup à la résistance et à l’éclat des couleurs que produit l’alizarine.

Outre ces substances et en dehors des matières colorantes actives, la garance contient encore à l’état de glucoside, d’après les recherches de Schunck, un sucre particulier.

On extrait ce sucre du rubian en décomposant celui-ci par un acide dilué. C’est un sirop jaune, qui n’a aucune tendance à cristalliser (1). Chauffé à 100°, il perd une partie de son eau, et devient friable et susceptible d’être pulvérisé. L’acide nitrique le transforme à la longue en acide oxalique. Aucun sel métallique, pas même le sous-acétate de plomb, ne le précipite de sa solution aqueuse. Comme le sucre de raisin, il devient brun, lorsqu’on le chauffe jusqu’à l’ébullition avec un alcali, il produit de l’alcool et de l’acide carbonique par sa fermentation

(1) Le sucre de Canne semble exister dans la garance, car on a eu l’occasion d’obsei'vor un dépôt de cristaux de sucre dans un extrait alcoolique de garance conservé depuis assez longtemps. — C. E. G.

avec de la levure. Il a la même composition que le sucre de raisin.

Pour rendre les recherches plus faciles, une table très-complète, dressée par le Dr Schunck, a été insérée à la fin de cet ouvrage ; on y trouve la nomenclature des principales matières colorantes étudiées par lui, avec leurs formules et leurs pro-, priétés (1).

Rochleder a publié, il y a quelques années (2), le résultat de ses intéressantes recherches. Il a réussi à obtenir un glucoside d’alizarine cristallisé, auquel il a donné le 4 nom d 'acide rubérythrique, CooH^On. Quand ce corps est pur, il cristallise en prismes soyeux, peu solubles dans l’eau froide, mais très-solubles dans l’eau chaude. Il se dissout également bien dans l’alcool et l’éther, et chauffé jusqu’à l’ébullition avec les acides minéraux étendus , il se convertit en alizarine et en sucre.

C20 -^22^11 Cl-jHsCh j | q

Acide rubérvthrique Alizarine. SuCre 1 2 3

Tout en admettant que Rochleder ait obtenu ce glucoside d’alizarine, Schunck maintient (3) qu’il n’existe pas sous cette forme dans la garance ou dans le rubian, et que c’est plutôt un produit de l’oxydation du rubian sous l’influence des alcalis. 11 préfère lui donner le nom d 'acide rubianique.

Rochleder (4) a récemment trouvé que la garancine contient en petite quantité, outre l’alizarine et la purpurine, quatre substances cristallines jaunes. L’une, la plus abondante, qu’il appelle isalizarine, a la même composition que l’alizarine C14H804. Elle n’en diffère que par la couleur rouge de ses dissû-

(1) Voir pour de plus amples détails, les mémoires lus par Schunck h l’Association britannique pour l’avancement des sciences (1847 et 1848), et les Transactions philosophiques dr la Société royale de Londres (1851, 1832 et 1833).

(2) .Journal far Praktische Chcmie , vol. lv, p. 383 et vol. lvi, p. 85.

(3) Journal de la Société chimique de Londres, 1860, p. 216.

U) Deutsche Chemische Gesellschaft, ni, 292.

PSEUDOPURPURINE, PRINCIPE ORANGÉ, PURPUROXANTHINE. 37

lutions alcalines, intermédiaire entre celles des solutions d’alizarine et de purpurine, et ne produit aucune coloration sur une étoffe mordancée. La seconde substance, Vhijdralizarine, Cas II1S0S, présente une teinte plus pâle que celle de l’isalizarine, et colore en brun une dissolution chaude de perchlorure de fer, d’où elle se sépare par le refroidissement, sous forme de flocons jaunes. Les deux autres corps, que l’on trouve en beaucoup plus petite quantité, ont pour formules C13 H10 04 et C29 H20 08, on ne leur a assigné jusqu’à présent aucune dénomination.

Selon Schützenberger (1), la garance ne contiendrait que du rubian, de l’acide rubérythrique, de l’alizarine, de la purpurine, une substance orangée, de la pseudo-purpurine et de la purpuroxanthine.

Nous avons déjà décrit les deux premières de ces substances; l’alizarine et la purpurine trouveront plus loin, en raison de leur importance, les développements auxquels elles ont droit.

Quant aux trois autres matières colorantes, Schützenberger les a extraites en 1867, de la purpurine commerciale, dite purpurine de Kopp, en la traitant par la benzine et l’alcool.

Il a reconnu que la pseudopurpurine est presque insoluble dans l’alcool, mais très-soluble dans la benzine bouillante,. d’où elle cristallise par le refroidissement sous la forme de belles aiguilles de couleur rouge brique. Elle se transforme en purpurine par l’action de la chaleur ; il en est de même lorsqu’on la fait dissoudre dans l’alcool et qu’on chauffe cette solution, soüs pression, à la température de 200°.

La substance orangée est insoluble dans la benzine bouillante, mais très-soluble à chaud dans l’alcool, dont elle se sépare en paillettes orangées. Elle est soluble dans l’eau bouillante. Lorsqu’on la chauffe elle se dédouble en purpurine et en eau, et peut être considérée par conséquent comme un bihydrate de purpurine très-stable.

La matière colorante jaune, ou purpuroxanthine est soluble

(I) Schützenberger, Traite, des matières colorantes.

dans l’alcool et la benzine, et peu soluble dans l’eau. On peut la sublimer sans décomposition. La faible couleur jaune qu’elle communique aux mordants d’alumine est détruite par l’avivage au savon et le passage en nitro-muriate d’étain.

On peut retirer aussi ce composé de la purpurine, de la pseudo* purpurine ou de l’hydrate orangé dont nous venons de par ler, par l’action des agents réducteurs, soit en faisant agir sur ces substances, à 180° et en vase clos, une solution aqueuse de triiodure de phosphore, soit en les dissolvant dans la soude, a vec addition de protochlorure d’étain, jusqu’à ce que la solution ait acquis une couleur orangée, puis précipitant par l’acide chlorhydrique.

Ces composés qui, d’après Schützenberger existent à l’état naturel dans la garance, paraissent être le résultat de l’oxyda* tion successive, soit d’un principe incolore non encore déter* miné, soit de l’alizarine, qui, lorsqu’elle est éliminée de sa com* binaison avec le sucre, formerait les différents composés cidessus.

Schützenberger décrit comme il suit les couleurs et les tons que produit sur les tissus mordancés chacune de ces substances, lorsqu’on les applique à la teinture avec les précautions convenables :

L’alizarine donne des couleurs qui résistent à l’action du savon et du nitro-muriate d’étain. Les rouges ont un reflet violet et les violets une teinte extrêmement pure.

Les couleurs produites par la purpurine et le composé orangé résistent parfaitement à l’action du savon et du nitro-muriate d’étain. Les rouges sont très-brillants et les violets ternes et grisâtres.

La pseudo-purpurine prend sur les mordants, mais les couleurs auxquelles elle donne naissance ne résistent pas à l’action du savon et du nitro-muriate d’étain. Les rouges sont vifs, avec une légère teinte orangée, et les violets pâles.

La purpuroxanthine donne des teintes qui ne résistent ni au savon, ni au nitro-muriate d’étain. Avec un mordant d’alu-

PURPURINE HYDRATÉE.

mine, elle donne du jaune-orangé, et du gris pâle avec le fer.

Bès trois principes isolés et décrits par Schützenberger, un seul, le composé orangé, peut donc être regardé comme un véritable principe colorant; les deux autres, la pseudo-purpurine et la purpuroxanthine n’ont aucune valeur commerciale, puisqu’ils ne donnent pas de couleurs bon teint.

Schützenberger fait cette remarque intéressante, que les principes colorants de la garance donnent des couleurs d’autant meilleur teint qu’ils renferment plus d’oxygène.

Rosenstiehl (1) a récemment étudié les matières colorantes contenues dans la garance ; il en admet quatre, l’alizarine, la pseudo-purpurine, la purpurine et la purpurine hydratée. Quand on fait bouillir la pseudo-purpurine C14H806 avec de l’eau, elle se transforme en majeure partie en purpurine CuH805 et en hydrate de purpurine, mais il se produit en même temps une petite quantité de purpuroxanthine C14H804. Cette action réductrice a lieu plus promptement dans l’eau acidulée ou dans une solution d’alun.

M. Martin, d’Avignon, a reconnu que tous ces composés peuvent être aisément transformés en alizarine à l’aide des agents réducteurs et en opérant de la manière suivante :

On les dissout dans l’acide sulfurique concentré, et quand la dissolution est complète, on y ajoute du zinc en poudre; la chaleur facilite l’action et la rend plus certaine. Quand l’opération est terminée, on projette la masse dans de l’eau et il se forme un précipité abondant d’alizarine qu’il suffit de laver pour le rendre propre à l’impression.

Nous venons, dans ce qui précède, de passer en revue les principales substances que l’on peut extraire de la garance, et les recherches qui ont été faites sur ce sujet, il nous reste, pour terminer ce chapitre, à décrire d’une façon plus approfondie les propriétés des deux plus importants de ces principes, l’alizarine et la purpurine.

(1) Comptes-rendus, lxxix, p. 600.

Alizarine. — Cette substance a été découverte, comme nous l’avons dit, par Robiquet et Colin en 1828. Mais Schwartz, en 1856, a trouvé un mode de préparation plus convenable pour l’obtenir à l’état anhydre. L’extrait alcoolique, obtenu avec la garancine, puis séché et réduit en poudre fine, est étalé sur une feuille de papier à filtrer qu’on place sur une pelle de fer, on chauffe alors cette dernière avec précaution afin de ne pas carboniser le papier. L’extrait fond bientôt et le papier absorbe une matière résineuse brune, tandis que l’alizarine se sublime à la surface de la masse sous forme de beaux cristaux jaune orangé. L’alizarine pure fond à 215° et se sublime à une température élevée. Elle possède un pouvoir tinctorial quatre-vingt-quinze fois plus grand que celui de la garance.

Nous ajouterons, comme un fait intéressant, bien que sans valeur commerciale, qu’en faisant passer de la vapeur surchauffée sur la préparation de garance connue sous le nom de garancine, l’alizarine pure se volatilise et peut facilement être recueillie.

La meilleure source d’alizarine est l’alizamne verte de Kopp, d’où on peut l’extraire à chaud par le pétrole de la manière que nous décrirons en traitant du procédé Kopp pour l’extraction des matières colorantes dérivées de la garance.

Quand on fait dissoudre dans l’éther l’alizarine préparée par le procédé Schwartz, et qu’on soumet le mélange à une évaporation lente, on obtient l’alizarine sous forme de paillettes d’un beau jaune d’or, contenant deux équivalents d’eau.

Elle existe donc sous trois formes :

Anhydre C14H804

Bihydratée (Schwartz) C14 H8 04, 2 H, O.

Trihydratée (Schunck) C14 H804, 3 H2 O.

Différentes formules ont été assignées à l’alizarine; on avait jusqu’ici adopté celle de Schunck, C14H10O4 et celle de Strecker et Wollf, C20H12O6; mais. la découverte récente de l’alizarine artificielle par Graebe et Liebermann, et l’examen des produits de sa transformation ont fait admettre la formule qu’ils proposent, CuH8Ch.

AUZARINE.

L’eau froide dissout à peine quelques traces d’alizarine ; ce n’est qu’à 70° qu’elle commence à en dissoudre une quantité appréciable ; le pouvoir dissolvant de l’eau augmente avec sa température, comme on peut le voir par le tableau suivant.

A 100° l’eau dissout 0,034 p. 0/° d’alizarine.

Schützenberger, par qui ces nombres ont été déterminés est parvenu à obtenir l’alizarine cristallisée en chauffant en vases clos, à une température de 280°, avec de l’eau pure ou mieux avec un mélange de neuf parties d’eau pour une d’alcool, un extrait riche alcoolique de garancine.

L’alizarine est franchement soluble dans l’alcool, l’éther, l’esprit de bois, la benzine, la térébenthine, le bisulfure de carbone et la glycérine. L’acide sulfurique la dissout aussi sans la décomposer, même à la température de 200°; elle se dépose sans altération quand on étend d’eau la dissolution. Elle est soluble dans une solution chaude d’alun, mais insoluble à froid dans ce liquide.

Schützenberger est le premier qui ait réussi à réduire l’alizarine : il y parvint en la chauffant à 180° dans des tubes fermés avec de l’acide iodhydrique et du phosphore. Le procédé de Bolley et Rosé est plus simple, il consiste à chauffer en vase clos, avec du zinc, et du fer de l’alizarine en dissolution dans de la potasse.

La solution perd peu à peu sa couleur violette et prend une teinte jaune; on ajoute alors de l’acide chlorhydrique et on lave à l’eau bouillante le précipité qui s’est formé. Ces opérations doivent être conduites avec beaucoup de soin, pour empêcher la réoxydation de l’alizarine par l’exposition à l’air. Le produit ainsi obtenu peut-être considéré comme un hydrure d’alizarine, il se décompose par la chaleur (1).

(1) Moniteur scientifique , 1866, vol. vin, p. 981.

En chauffant avec de l’aldehyde une dissolution alcaline d’alizarine, le liquide, de violet qu’il était, devient orangé et, par l’addition d’un acide, et il se forme un précipité jaune floconneux.

Graebe et Liebermann, en 1868, ont trouvé que l’alizarine distillée avec du zinc en poudre, se transforme en anthracène ; aussi ont-ils été conduits par cette remarque à employer l’anthracène dans leurs essais pour produire de l’alizarine artificielle.

Voici l’équation qu’ils donnent de cette réaction :

2C14h8 °< +HaÔ + 5Zn = — Ci4.H1P— -t-5ZnO.

Ahzanne. Anthracène.

Berthelot a trouvé que l’alizarine chdufïée avec l’acide iodhydrique dans des tubes fermés, donnait naissance à .des hydrocarbures variables, selon les proportions employées. Avec un excès de réactif, les principaux produits sont l’hydrure d’hexyle et l’hydrure d’octyle.

L’alizarine s’oxyde aisément par l’action de l’acide nitrique et se convertit en acides oxalique et phtalique, comme l’indique l’équation.

2C14H804 +gH 0 [ ]0o 2C2H2Q4 + 3C8H6Q4

Alizarine. Acide oxalique. Ac. Phtalique.

C’est aussi la production de cet acide qui a conduit Strecker et d’autres chimistes à penser que l’alizarine pourrait s’extraire de la naphthaline ou de quelqu’un de ses dérivés.

Strecker et Staedel ont trouvé qu’en traitant avec précaution l’alizarine par l’acide nitrique, on peut obtenir un composé jaune cristallisé, que l’eau décompose facilement en mettant en liberté du bioxyde d’azote et un composé cristallisé rouge ayant pour formule C]4H7 (Az 02) 05 ; comme il donne avec les alcalis et l’alun en dissolution les mêmes colorations que la purpurine, on considère ce dernier corps comme de la nitropurpurine.

Par l’action de l’acide acétique anhydre sur l’alizarine, Perkin a obtenu une diacétylalizarine ChHg04(C2H30)2 cristallisant en

NITRO-ALIZARINE, AMIDO-AIJZARINE

aiguilles jaunes et, qui, traitée par l’acide nitrique, donne de la nitro-alizarine, C14H7(AZ 02)04.Ce dernier composé cristallise en aiguilles jaune-orangé, solubles dans les alcalis caustiques avec une belle couleur bleue, La nitro-alizarine soumise à l’action des agents réducteurs, se transforme en amido-alizarine C14 H7 (A-z H?) 04, substance qui, dissoute dans l’alcool, cristallise en ai* guilles, de couleur chocolat foncé, avec un reflet métallique ver* dâtre. On peut la préparer en faisant bouillir la solution alcaline de nitro-alizarine avec de la grenaille de zinc, jusqu’à, disparition complète de la couleur bleue, et neutralisant ensuite avec un acide ; ses dissolutions ont une belle couleur rouge incarnat,

La nitro-alizarine produit, avec les mordants d’alumine, une couleur rouge orangé semblable à celle que fournit Taurine, et avec les mordants de fer une couleur violet rougeâtre, tandis que l’amido-alizarine donne du violet avec l’alumine et du violet bleuâtre avec le fer. Toutes deux teignent la soie non mordancée, la nitro-alizarine en jaune d’or clair, et l’amido-alizarine en rouge violet.

L’alizarine se combine avec les alcalis pour former des sels légèrement solubles dans l’alcool, mais insolubles dans l’éther. L’alizarate de soude cristallise aisément de sa dissolution alcoolique qui présente une belle couleur violette.

L’alizarine forme avec les terres alcalines et les oxydes métalliques des composés insolubles qui constituent des sels ou laques d’une infinité de teintes , violettes avec les alcalis, rouges ou roses avec l’alumine, violettes ou noires avec les sels de fer. L’alumine possède une telle affinité pour l’alizarine qu’elle l’enlève en totalité à ses dissolutions.

Schützenberger a remarqué qu’en abandonnant une solution ammoniacale d’alizarine pendant plusieurs semaines à la température ordinaire, ou en la chauffant à 100° en vase clos, il se produit une modification chimiquej avec formation d’une substance qui, lorsqu’elle est sèche, est noire et amorphe. Il la considère comme un amide d’alizarine ou olizaramide et lui assigne

la formule improbable C20 H12 06 Az H3. Dissoute dans l’alcool bouillant, elle donne par le refroidissement une poudre cristalline ; elle communique à l’éther et à l’eau une belle teinte rouge violet, et colore les tissus mordancés, mais avec moins de vivacité que la garance.

Liebermann et Troschke (1) ont dernièrement étudié cette réaction, et ont trouvé qu’en chauffant, à environ 175°, une solution d’alizarine pure dans de l’ammoniaque liquide, on obtient de Y alizarinamide , C14 H0 Az 03 ou C14 H, (Az H2) 03. Quand elle est pure, cette substance cristallise dans l’alcool en belles aiguilles brunes irisées, qui se dissolvent dans les alcalis avec une couleur bleu violet. Sa solution alcoolique est jaune brunâtre. Quand on la chauffe à 250° avec de l’acide chlorhydrique concentré, l’alizarine se trouve régénérée. Si, cependant, on chauffe à la même température une grande quantité d’alizarine précipitée, avec de l’ammoniaque concentrée, il se dépose par le refroidissement des cristaux qui traités, par l’acide chlorhydrique dilué, ont la composition- de Yalizarinimide, C14 H7 Az 02 ou C14 H0 (Az H) 02. Cette substance ressemble exactement en apparence à l’alizarinamide, mais elle est à peine soluble dans l’ammoniaque et dans les solutions alcalines froides.

En chauffant à 120° dans des tubes fermés un mélange d’ali— zarate de soude et d’iodure d’éthyle. Schützenberger a obtenu un éthyl-dérivé de l’alizarine qui paraîtrait avoir pour formule C14 Hc (C2 H5)2 O*. C’est un produit jaune pâle, insoluble dans l’eau, mais soluble dans l’alcool.

Il a aussi obtenu un dérivé benzoique, en chauffant à 190° un mélange de chlorure de benzoyle et d’alizarine. Il se produit dans cette réaction de l’acide chlorhydrique et un composé jaune; ce dernier est insoluble dans l’eau et soluble dans l’alcool, et il se dépose de cette solution à l’état cristallisé ; une solution alcaline bouillante le décompose en benzoate et en alizarate de la base employée. Il a pour formule C14 H„ (C7 H5 0)2 04.

(l) Rerichto der Deutschen chemischen Gesellschaft, vol. vin, p. 379.

ALIZARINE ARTIFICIELLE.

En 1864, Stenhouse a préparé un bromure d’alizarine, en versant une solution alcoolique d’alizarine dans de l’eau, ajoutant un léger excès d’eau de brome, puis filtrant et chauffant doucement. L’alcool s’évapore, et le nouveau composé cristallise en aiguilles brun foncé.

Comme nous l’avons vu, Graebe et Liebermann, en chauffant l’alizarine avec du zinc en poudre, obtinrent l’anthracène, hydrocarbure que Dumas et Laurent avaient découvert en 1832, parmi les produits de la distillation de la houille. Ils essayèrent ensuite de renverser l’opération, et après de longues recherches, ils réussirent à obtenir au moyen de l’anthracène un produit donnant toutes les brillantes couleurs que l’on retirait depuis si longtemps de la racine de garance. La découverte de Graebe et Liebermann est une des plus intéressantes et des plus importantes applications qui aient été faites de la chimie aux 'arts, dans ces dermières années. Quoique l’alizarine extraite de la garance et celle préparée artificiellement avec l’anthracène donnent les mêmes raies d’absorption par l’analyse spectrale et que leur application sur les tissus mordancés produise des couleurs parfaitement semblables et également résistantes au savon, on s’est demandé longtemps si ces deux corps étaient absolument identiques. Il y avait entre eux en effet quelques légères différences qu’on ne put s’expliquer que lorsqu’on s’aperçut que le produit artificiel n’était pas de l’alizarine pure, mais de l’alizarine renfermant quelques substances étrangères, entre autres l’acide anthraflaviqueetranthrapurpurine.L’Æciefe anthraflavique, signalé d’abord par Schunck et qui depuis a été étudié avec soin par Perkin et par Auerbach, est isomère avec l’alizarine, sa composition estreprésentée par la formule C14 H804. Pour l’obtenir, on dissout l’alizarine artificielle brute dans une solution bouillante de soude caustique, à laquelle on ajoute du lait de chaux, jusqu’à ce que le mélange prenne une teinte jaune ou orangée ; on filtre pour séparer la laque violette d’alizarine et on précipite par l’acide chlorhydrique. Le précipité, après avoir été lavé à l’alcool bouillant, est dissous dans la soude

caustique et séparé par filtration des impuretés insolubles. En ajoutant un excès de chlorure de barium à la solution bouillante et laissant refroidir, l’anthraflavate de baryte cristallise en aiguilles brun rougeâtre. On retire facilement l’acide anthraflavique de ce sel, en le décomposant par un acide. L’acide anthraflavique cristallise dans l’alcool en aiguilles jaunes soyeuses, qui donnent un composé azoté avec l’acide nitrique fumant. Fondu dans la potasse, l’acide ânthraflavique donne une substance rouge, qui colore les mordants d’alumine en rouge-orangé.

La méthode la plus convenable pour extraire Y anthrapurpurine de Perkin, de l’alizarine artificielle brute, consiste à dissoudre celle-ci dans du carbonate de soude étendu d’eau, et à agiter la solution avec de l’alumine fraîchement précipitée qui se Combine avec l’alizarine pour former une laque, en abandonnant l’anthrapurp urine. Après avoir filtré, on ajoute de l’acide chlorhydrique à la liqueur claire, préalablement portée à l’ébullition; l’anthrapurpurine se précipite à l’état impur, mélangée avec une substance qui fournit une couleur orangée avec les mordants d’alumine, avec de l’acide anthraflavique, etc. On lave à plusieurs reprises avec de l’alcool bouillant le mélange ainsi obtenu, on le fait digérer avec de la soude alcoolique bouillante, et on lave parfaitement avec de la soude alcoolique étendue le composé sodiqüe presque insoluble ; on le redissout ensuite dans l’eau bouillante et on précipite par le chlorure de barium, On lave à l’eau chaude le précipité violet ainsi obtenu, on le fait bouillir avec du carbonate de soude et on précipite par l’acide chlorhydrique la solution violette claire, après l’avoir séparée par filtration du carbonate de baryte. L’anthrapurpurine, C14H805, cristallise à froid dans l’acide acétique pur, en petites aiguilles de couleur orangée. Elle est difficilement, soluble dans l’alcool et l’éther et très-légèrement dans l’eau. Elle teint en rouge les étoffes mordancées à l’alumine, et produit des tons violets et noirs avec les mordants de fer, mais les rouges sont beaucoup plus purs et moins bleus que ceux d’alizarine, tandis que les violets ont une teinte plus bleue et que

ANTHRACÈNE.

les noirs sont plus intenses. La résistance des couleurs au savon et à la lumière est égale à celle des teintes obtenues avec l’alizarine. Avec un tissu mordancé pour rouge turc, l’anthrapurpurine donne une belle couleur écarlate, remarquable par sa permanence.

Liebermann est parvenu à isoler de l’alizarine impure, un composé C14H803) auquel il a donné le nom de monoxyanthraquinone. Cette substance ressemble tout à fait à l’acide anthraflavique dans la plupart de ses propriétés, mais elle est soluble à froid dans l’eau de baryte, tandis que l’acide antliraflavique s’y dissout à peine.

L’anthracène est un des derniers produits de la distillation sèche du coaltar, il est plus abondant dans les 10 ou 15 % qui passent entre la température à laquelle së forme le brai gras et celle qui donne naissance au brai sec. La quantité d’anthracène que peut fournir le coaltar varie beaucoup ; elle est très-abondante dans les goudrons provenant des charbons qui donnent le plus de naphte. Les charbons du South Staffordshire en produisent beaucoup, ceux de Newcastle très-peu; son extraction n’est avantageuse que dans les temps froids, car il suffit d’une légère élévation de température pour le rendre soluble dans les hydrocarbures huileux qui l’accompagnent. Le produit distillé dont nous avons parlé plus haut étant semi-fluide à la température d’environ 5°, est placé dans un hydro-extracteur et le liquide huileux se sépare de la matière solide. En cet état, il contient de 30 à 45 % d’anthracène.

La masse pâteuse est alors soumise à une pression ménagée à froid, puis à chaud. On la réduit alors en poudre et on la tamise; on la lave ensuite avec de l’essence de pétrole, bouillant à la température de 70° à 90°, et on la soumet finalement une seconde fois à la pression hydraulique. Sublimée à nouveau, elle est propre à fabriquer l’alizarine.

L’anthracène pur se présente en cristaux fluorescents trèstransparents à quatre ou six pans et d’une teinte caractéristique bleu très-pâle par transparence, et violet pâle à la lumière

réfléchie. Son mode de préparation est très-long, et très-minutieux. Pour sa description nous renvoyons le lecteur à l’excellent article de M. Emile Kopp sur l’anthracène et ses dérivés, publié dernièrement dans le Moniteur scientifique (1).

• Quand on le laisse cristalliser lentement dans l’alcool, on l’obtient en prismes obliques à base régulière appartenant au système monoclinique ; il commence à se volatiliser à 100°, en dégagnant des vapeurs très-irritantes pour la gorge et les yeux et d’une odeur particulièrement désagréable. Il fond à 210° et bout entre 320 et 330° ;] il se sublime en cristaux, semblables à ceux que nous venons de décrire ; les vapeurs qu’il dégage sont si denses que les cristaux se déposent à la partie supérieure et dans le col de la cornue. D’après ce dernier fait, l’auteur a pensé qu’on pourrait peut-être obtenir un rendement d’anthracène beaucoup plus grand, si pendant la distillation, on faisait passer dans la masse huileuse un courant de vapeur surchauffée à la température de 320 à 370 degrés. Les résultats obtenus ont été très-satisfaisants.

L’anthracène est légèrement soluble dans l’alcool, il l’est davantage dans l’éther et le bisulfure de carbone. Il l’est plus encore dans la benzine à chaud, mais beaucoup moins à froid. Le pétrole, bouillant entre 70 et 90°, le dissout moins aisément que la benzine.

A froid, l’alcool en dissout 0,6 0/°, la benzine 0,9 0/°,et le bisulfure de carbone 1,7 0/°.

Les alcalis, même bouillants, n’ont aucune action sur Fan* tliracène ; il se dissout dans l’acide sulfurique concentré en prenant une couleur verte, et forme un acide conjugué monosulfo ou bisulfo-anthracénique, suivant la température à laquelle on a opéré. Le chlore et le brome donnent naissance à des produits de substitution. L’acide nitrique agit avec une grande énergie, en formant de l’antliraquinone, du binitro-anthraquinone, et autres composés, selon la température et la proportion

(1) Vol. xi», p. 531.

ALIZARINE ARTIFICIELLE.

des substances employées. Avec l’acide picrique, on obtient un composé cristallisant en brillantes aiguilles rouge rubis, qui, vues au microscope, présentent une forme prismatique. Pour les obtenir, on mélange une solution saturée d’acide picrique dans de l’eau à 27° ou 30° avec une solution saturée d’anthracène dans de l’alcool bouillant; le produit cristallise par le refroidissement. Il est rapidement décomposé par un excès d’alcool en acide picrique et en anthracène, et la dissolution prend une teinte jaune. Cette réaction peut servir à distinguer l’anthracène de la naphtaline et d’autres hydrocarbures; la naphtaline, dans les mêmes conditions, donne un composé qui cristallise en belles aiguilles jaune d’or, tandis que le chrysène donne naissance à des amas d’aiguilles jaunes très-petites.

L’anthracène possède encore une autre propriété caractéristique observée par Fritzche; c’est la manière dont il se comporte au microscope, avec une dissolution de binitro-anthraquinone dans de la benzine. Cette réaction donne naissance à de belles écailles rhomboïdales roses, dont la pureté et le brillant dépendent de la pureté de l’anthracène.

Avant de quitter ce sujet, ajoutons que Berthelot (1), a décrit plusieurs réactions susceptibles de produire de l’anthracène; il obtient ce corps notamment par l’action de la chaleur sur d’autres hydrocarbures, ou bien en faisant passer des vapeurs d’éthylène, de styrolène et de benzine à travers un tube de porcelaine chauffé au rouge clair.

La méthode, qui a permis à MM. Graebe et Liebermann d’obtenir les premiers de l’alizarine artificielle, consistait à transformer l’anthracène C14H10 en anthraquinone C14H8 0„ par l’action de l’acide nitrique, qui enlève à l’hydrocarbure deux équivalents d’hydrogène et lui en cède deux d’oxygène. L’anthraquinone ainsi obtenu est traité par le brome qui se substitue à deux équivalents d’hydrogène et donne naissance à du bibromanthraquinone C14HGBr202. Ce composé fondu avec de la

(1) Bulletin de la Société chimique. Vol. vu, page 274.

potasse hydratée donne du bromure de potassium et de 1 alizarine, comme l’indique l’équation suivante.

C14 Hg B \\ 03 -h 2 K H O - Cl4H804+2KBr.

Ce procédé, d’une certaine importance au point de vue scientifique, ne pourrait pas être appliqué pratiquement sur une grande échelle, en raison du prix trop élevé des produits employés ; c’est ce qui a fait rechercher une méthode moins coûteuse.

Le meilleur procédé de laboratoire pour la préparation de l’anthraquinone consiste à faire deux solutions séparées d antliracène et d’acide cliromique dans de l’acide acétique cristallisable et à ajouter graduellement la solution chromique à celle d’anthracène, jusqu’à ce que le liquide, primitivement d’un beau vert, prenne une teinte un peu jaune, ce qui dénote que l’acide chromique est en excès. Par refroidissement, 1 anthraquinone cristallise en aiguilles dont ont peut augmenter la quantité en ajoutant de l’eau. La substance ainsi obtenue est recueillie sur un filtre, lavée, séchée et sublimée, et donne alois de beaux cristaux jaunes d’antliraquinone pur, dont la formule est, comme nous l’avons dit plus haut, Ci4H802.

Il est plus économique de substituer l’acide sulfurique à l'acide acétique et le bichromate de potasse ou le peroxyde de manganèse à l’acide chromique, comme l’indique le procédé breveté.

La forme cristalline que prend l’anthraquinone dépend du mode d’opération et de la température à laquelle a lieu la sublimation.

Il est insoluble, ou presque insoluble dans 1 alcool, 1 éther et la benzine. Il fond à 271° et distille à une plus haute température sans se décomposer. Sa résistance a 1 action des agents chimiques est très-caractéristique.

L’anthraquinone, chauffé avec de l’hydrate de potasse dans un creuset d’argent, à une température de 250°, devient bleu, comme s’il se produisait de l alizarine, mais une addition d eau lui fait

ALIZARïNE ARTIFICIELLE. 51

perdre sa couleur et l’ânthraquinone réparait eu flocons incolores. Wartha (1) a reconnu qu’en ajoutant à chaud de la potasse caustique à une solution alcoolique d’anthraquinone, cette solution incolore prend en peu de temps une teinte jaunâtre; si 1 on continue l’action de la chaleur jusqu’à la disparition totale de 1 alcool et la fusion de la masse, celle-ci devient d’abord verdâtre et prend la teinte violette particulière, qui caractérise la présence de 1 alizarate de potasse. En fait il est parvenu à en retirer une petite quantité d’alizarine. Il a remarqué que l’addition du chloruré d’étain facilitait beaucoup la transformation et qu’un mélange d’anthraquinone avec deux fois son poids d’éthylate de sodium (substance produite par l’action du sodium sur l’alcool anhydre) produit un eflet semblable. Ces faits observés par Wartha offrent un certain intérêt en ce qu’ils montrent que l’alizarine peut s’extraire directement de l’anthraquinone, sans qu’il soit nécessaire de faire subir à celui-ci une première transformation en acide bisulfo-anthraquinonique.

On peut faire bouillir l’anthraquinone avec de l’acide sulfurique d’un poids spécifique de 1,4 sans qu’il y ait altération. Avec un mélange d acides nitrique et sulfurique concentrés, il se transforme en binitro-anthraquinone,CuH0(AzO2)2O2. L’anthraquinone

se dissout à froid dans l’acide sulfurique concentré, et si on vient à chauffer fortement le mélange, pendant quelque temps, il se forme de l’acide bisulfo-anthraquinonique C14 Hs 02, 2 S 03. Cet acide, chauffé à 182° avec un excès d’hydrate de potasse donne naissance à du sulfite et à de l’alizarate de potasse, comme l’indique l’équation suivante :

Ci4 II8 02, 2 S 03 + 6 K H O = Ch IIG K2 04 +2 K2 S 03 + 4 H2 0.

Il a été pris plusieurs brevets pour la fabrication de l’alizarine artificielle. Le premier qui ait été demandé en Angleterre est celui de MM. Caro, Graebe et Liebermann dont voici le texle.

est aussi celui qui entre dans les dlus grands détails. La spéci fication provisoire est datée du 25 juin 1869.

(I) Annalcn da'Chumie und Pharmacie, clxi, 305.

« Notre invention repose sur l’une ou l’autre des deux « méthodes que nous allons décrire.

« Dans la première, on procède ainsi : on prend à peu près une « partie en poids d’anthraquinone et trois d’acide sulfurique.

« d’un poids spécifique de 1,848 et on introduit ces corps dans « une cornue en verre, en porcelaine ou en toute autre matière « non attaquable par l’acide sulfurique; on en chauffe alors le « contenu] à environ deux cent soixante degrés centigrades,

« température que l’on maintient, jusqu’à ce que le mélange « ne contienne plus d’anthraquinone non décomposé en quan- « tité appréciable. On reconnaît que l’opération est terminée « en essayant de temps en temps une petite quantité du produit,

« et en continuant l’opération à la même température, jusqu’à « ce que le produit se dissolve complètement dans l’eau ce qui « indique que l’anthraquinone s’est plus ou moins entièrement « transformé pour fournir le produit cherché. On laisse refroidir « et on dissout dans l’eau la substance obtenue; on ajoute alors « du carbonate de chaux, afin de neutraliser et d’éliminer « l’excès d’acide sulfurique contenu dans la dissolution; on « filtre ensuite le mélange, et à la solution filtrée, on ajoute du « carbonate de potasse ou de soude, de préférence en solution, « jusqu’à complète précipitation du carbonate de chaux ; on « filtre de nouveau, et on évapore jusqu’à siccité la dissolution « clarifiée ; on obtient par ce moyen les sels de potasse et de « soude de ce que nous appelons les acides sulfo-conj ligués « d’anthraquinone; on les traite de la manière suivante :

« On prend en poids environ une partie de ce produit et deux « à trois parties de soude ou de potasse caustique solide ; on « peut se dispenser d’ajouter de l’eau, mais il est préférable « d’en employer une quantité suffisante pour dissoudre l’alcali « après le mélange ; on chauffe le tout dans un vase convenable, « à la température d’environ 180 à 200 degrés centigrades, pen- « dant une heure environ, ou jusqu'à ce qu’une portion du mé- « lange donne une solution dans l’eau, qui, acidulée par un « acide, l’acide sulfurique par exemple, produise un précipité

ALIZARINE ARTIFICIELLE.

« abondant de matières colorantes. Lorsqu’on pense que l’opé- « ration est terminée, on dissout dans l’eau les produits obtenus « et on filtre ou on décante la solution, d’où on précipite la « matière colorante, l’alizarine artificielle, au moyen d’un acide « minéral ou organique tel que l’acide sulfurique ou l’acide « acétique. Les matières ainsi obtenues sont recueillies sur un « filtre ou autrement ; après avoir été lavées, elles peuvent « servir à la teinture et à l’impression comme toutes les autres « préparations de garance.

« Dans notre second procédé, nous opérons comme il suit : nous « prenons en poids environ une partie d’anthracène pour quatre « d’acide sulfurique, d’un poids spécifique de 1,848 et nous chauf- « fons le mélange, dans un vase convenable, à la température de « cent degrés, à laquelle nous le maintenons à peu près pendant « trois heures ; nous élevons alors la température à cent cin- « quante degrés et nous la maintenons à ce point pendant une « heure ou mieux jusqu’à ce qu’une fraction du produit, soumise « aux opérations subséquentes dont nous parlons plus loin, soit « capable de fournir les matières colorantes voulues. On fait « refroidir la substance obtenue et on la dissout dans de l’eau, « en employant de préférence trois fois son poids de ce liquide. « A cette solution on ajoute, pour chaque partie d’anthracène « employé dans l’opération primitive, à peu près de deux à « trois parties en poids de péroxyde de manganèse, de façon « qu’il y en ait plutôt un excès, puis on fait bouillir fortement « le tout pendant quelque temps, et, afin d’obtenir compléte- « ment le degré d’oxydation voulu, on concentre le mélange, « ou ce qui est préférable, on le fait évaporer jusqu’à siccité; « on chauffe jusqu’à ce qu’une fraction du produit oxydé, lors- « qu’on la soumet aux opérations décrites plus loin, fournisse « les matières colorantes désirées. On neutralise alors, pour « éliminer l’acide sulfurique contenu dans le mélange et pré- « cipiter les traces d’oxyde de manganèse qui peuvent se trou- « ver dans la dissolution, dans ce but on ajoute un -excès « de chaux caustique, de préférence à l’état de lait de chaux,

« jusqu’à ce que le mélange ait une réaction alcaline. On filtre « et on ajoute du carbonate de potasse ou de soude jusqu’à « ce qu’il ne se forme plus de précipité de carbonate de chaux. « Après une nouvelle filtration, on évapore à siccité, et on ob- « tient ainsi les sels de potasse ou de soude des acides sulfo* « conjugués d’anthraquinone.

« Pour opérer la transformation de ces produits oxydés en « matières colorantes, c'est-à-dire en ce que nous appelons aliza- « rine artificielle, on procède ainsi : on prend une partie en poids « de ce produit, et de deux à trois parties en poids de soude Ou « de potasse caustique solide, et on y ajoute si l’on veut de l’eau, « il vaut mieux cependant y ajouter de l’eau en quantité néces- « saire pour dissoudre l’alcali. On chauffe le mélange dans un « vase convenable jusqu’à la température de 180° à 200° pendant- « une heure environ, c’est-à-dire jusqu’à ce.qu’une partie du mô- « lange puisse donner une dissolution dans l’eau, qui, acidulée « avec un acide, l’acide sulfurique par exemple, donne un préci- « pité abondant de matières colorantes. Lorsqu’on trouve que « le chauffage a été suffisamment prolongé, on fait dissoudre le « produit dans l’eau, et on filtre ou on décante la dissolution « d’où on précipite la matière colorante ou alizarine artificielle « au moyen d’un acide minéral ou organique comme l’acide « sulfurique ou l’acide acétique. Le précipité ainsi obtenu étant « recueilli sur un filtre ou de toute autre manière peut servir, « une fois lavé, pour la teinture ou l’impression comme les pré- « parutions de garance. Au lieu de traiter l’anthracène par « l’acide sulfurique de la densité indiquée, on peut employer « l’acide sulfurique fumant, mais le premier est préférable.

« Pour produire l’oxydation on peut employer à la place du « péroxyde de manganèse d’autres agents oxydants, le peroxyde « de plomb, l’acide chromique, l’acide nitrique, etc. »

M. W. H. Perkin prit aussi vingt-quatre heures plus tard un brevet pour un procédé fondé exactement sur le môme principe.

MM. Brœnner et Gutzkow ont fait breveter en France, en

ALIZARINE ARTIFICIELLE.

mai 1869, un procédé différent des deux précédents et dont voici un aperçu : on chauffe une partie d’anthracène avec deux parties d’acide nitrique d’une densité de 1,3 ou 1,5. On obtient ainsi de l’antliraquinone qu’on lave et qu’on dissout ensuite dans l’acide sulfurique à une chaleur modérée. Enfin on ajoute à cette solution de l’azotate de mercure qui transforme l’anthraquinone en alizarine. La masse ainsi produite est dissoute dans un excès d’alcali, qui précipite l’oxyde de mercure et retient les matières colorantes en dissolution. On décante la liqueur alcaline, on la neutralise par l’acide sulfurique, et on obtient un précipité que l’on lave et que l’on recueille. S’il n’est pas encore tout à fait pur, il faut le traiter de nouveau par l’alcali (1).

C’est par le procédé Perkin qu’on fabrique aujourd’hui sur une grande échelle, en Angleterre, l’alizarine artificielle. Cette matière est employée comme succédanée de la garance et de l’extrait de garance dans la teinture en rouge turc et les couleurs vapeur et d’application. Sur le continent, les plus grandes fabriques sont celles de MM. Gessert frères, d’Eberfeld, de MM. Meister, Lucius et Cle, d’Hoechst, près de Francfort, et la fabrique badoise d’aniline et de soude, à Mannheim.

Selon Bœttger, on peut obtenir avec l’anthracène une belle couleur orangée , en chauffant doucement jusqu’à 22° une partie d’anthraquinone avec seize parties d’un mélange d’acide sulfurique à 1,84 et d’acide nitrique à 1,50. Quand l’anthraquinone est dissous, on verse immédiatement "le mélange dans une grande quantité d’eau, et il se précipite un composé azoté sous forme de gros flocons blancs-jaunâtres. On les recueille et on les traite par une solution alcaline de protoxyde d’étain qui dissout la masse floconneuse en prenant en même temps une magnifique teinte vert émeraude. En faisant bouillir cette disso* lution, le principe orange est précipité sous forme d’une belle poudre rouge de cinabre, ayant pour formule C14HGAZ 2O0; chauf-

(I) Pour plus de détails voir le Moniteur scientifique, vol. xt, p. 865.

fée à la température de 260°, elle se sublime en belles aiguilles rouges, avec reflets irisés verts. Ses meilleurs dissolvants sont le chloroforme, l’éther, l’alcool et l’esprit de bois.

La naphthaline a donné naissance à plusieurs couleurs assez semblables à l’alizarine, mais qui ne résistent pas au savonnage. La première a été obtenue en 1861 par Roussin, qui lui a donné le nom de naphthazarine. Sa formule est C10H4O4. On crut pendant quelque temps avoir affaire à de l’alizarine, et Dumas, alors président de l’Académie des sciences, la présenta comme telle à cette assemblée. On la prépare par la méthode suivante :

On mélange cinq cents grammes d’acide sulfurique concentré avec cent grammes de binitro-naphtaline dans une grande capsule en porcelaine et on chauffe graduellement jusqu’à 180°, on enlève ensuite la source de chaleur et on ajoute cent grammes de protochlorure d’étain ou de grenaille de zinc par petites quantités à la fois; autrement la température s’élèverait trop rapidement et l’opération serait manquée. En effet, si la température atteint 200°, la couleur est détruite et à 250°, la masse entière est carbonisée. On laisse refroidir le produit résultant de cette réaction; on ajoute alors de l’eau chaude, on fait bouillir le mélange et on filtre rapidement. On obtient ainsi une belle liqueur rouge violet d’où la naphthazarine se sépare par le refroidissement sous forme de petits flocons ou de cristaux. Cent parties de binitro-naphthaline donnent seulement cinq parties de naphthazarine.

La dissolution de cette matière colorante dans les alcalis est plus violette que celle de la purpurine, et moins bleue que celle de l’alizarine. Elle donne sur les tissus avec un mordant d’alumine un rouge plus ou moins violet, et avec les mordants ferrugineux un gris verdâtre.

Martius et G-riess ont préparé en 1866 un second produit appelé acide oxynaphthalique , C10HüO3. Plusieurs chimistes éminents pensaient alors que l’alizarine n’était autre que l’acide oxynaphthalique, ils cherchèrent le meilleur procédé pour pré-

ACIDE OXYNAPHTALIQUE.

parer ce composé. A peine était-il trouvé, qu’on reconnut que cette substance différait considérablement de l’alizarine.

Le procédé suivi par Martius et Griess a depuis été notablement perfectionné par Graebe et Ludwig. Voici leur manière d’opérer : on chauffe dans une grande capsule, jusqu’à ce qu’il se produise une couleur violette, iune partie de binitronaplitol, deux parties d’étain en grenaille et sept et demie d’acide chlorhydrique concentré. Aussitôt l’apparition de la couleur violette, on cesse de chauffer, la chaleur engendrée par l’action chimique étant alors suffisante pour terminer la transformation.

On ajoute de l’eau, on met dans la dissolution des lames de zinc qui déplacent l’étain et se dissolvent. On élimine par filtration le précipité métallique et on ajoute du perchlorure de fer à la liqueur filtrée, tant qu’il forme un précipité. On recueille ce dernier sur un filtre et on le lave à l’eau froide. Après l’avoir fait dissoudre dans l’eau bouillante, on laisse refroidir la solution, il se forme alors des prismes ou des tablettes rliomboïdales, rouges à la lumière directe et vertes à la lumière réfléchie. Les deux équations suivantes représentent les réactions;

C]0Hg(AzO2)2 O + 6Sn + 14 H Cl = C10 H6 (Az H2)2 0. 2 H Cl.

Binitronaphtol. Etain. Acide chlor- Chlorhydrate de diami-

hydrique. donaphtol.

6SnCl2 4H2 O.

Chlorure Eau.

d’étain.

C10 1410 Az2 0. 2 H Cl + Fe2 Cl0 = C10 H8 Az2 O. H Cl +Fe Cl2 +3 H Cl

Chlorhydrate de dia- Chlorhydrate de diami-

midonaphthol. donaphthol.

Pour compléter la transformation, on fait bouillir les cristaux de chlorhydrate de diamidonaphthol pendant une heure avec de l’acide sulfurique suffisamment concentré pour bouillir à 120°. Il s’ensuit la réaction :

C10HS Az2 O. H Cl + H2 S 04 + 2 H2 O = C10 H6 03+ ( Az H4)2 S 04 + H Cl .

Chlorhydrate de Acide sulfurique. Acide Sulfate d’am- Acide

diamidonaphthol. oxynaphthalique. moniaque. chlor-

hydrique

On fait bouillir la dissolution ainsi obtenue avec du carbonate de baryte qui précipite l’acide sulfurique en laissant l’acide oxynaplithalique en dissolution, combiné avec la baryte. En ajoutant de l'acide chlorhydrique, l’acide oxynaplithalique est précipité en petites aiguilles, peu solubles dans l’eau, même bouillante, et qui peuvent se sublimer en aiguilles fines semblables à celles de l’alizarine sublimée.

Cet acide diffère de l’alizarine en ce qu’il donne avec l’ammoniaque une coloration rouge jaunâtre au lieu d’un violet bleuâtre ; de plus, il se combine avec l’ammoniaque pour former un sel bien défini. Les précipités qu’il donne avec les divers sels métalliques sont tout à fait différents de ceux qu’on obtient avec l’alizarine. Il communique une couleur jaune à la soie et à la laine, mais ne donne aucune teinte avec les mor. dants d’alumine.

Purpurine. — Comme l’alizarine, cette substance forme des composés cristallins avec les alcalis; son sel de soude, notamment, cristallise en prismes allongés bien définis. Elle donne avec les sels d’alumine une laque rouge, exempte de tout reflet bleuâtre et avec les persels de fer des précipités violets ou noirs. Elle forme un composé amidé semblable à celui que donne l’alizarine, et qui a été découvert en 1864 par Stenliouse. Il a reconnu qu’une solution de purpurine dans l’ammoniaque, quand on l’abandonne à elle-même pendant plusieurs semaines, perd la propriété de teindre les étoffes mordancées. En neutralisant la dissolution, il se produit un précipité cristallin rouge foncé, soluble dans l’eau bouillante et qui se reforme de nouveau, par le refroidissement, en longues aiguilles cramoisies, avec un reflet irisé verdâtre à la lumière réfléchie. Il est soluble dans l’alcool. Sa formule semble être C14 H0 Àz 04 ou C14H7 (Azllo) 04.

Schutzenberger a aussi obtenu de la purpurinamide en chauffant, dans des tubes fermés, de la purpurine avec de l’ammoniaque, à la température de 100 degrés.

La purpurinamide, comme l’a montré Stenliouse, se dissout

HYDRURE DE PURPURINE.

parfaitement dans l’acide nitrique d’une densité de 1.5, à la température de 100° et cette solution donne par le refroidissement de magnifiques cristaux écarlates, qui ressemblent un peu, comme aspect, à du chromate d’argent, mais avec une couleur plus brillante. Ils sont insolubles dans l’eau, l’éther et le bisulfure de carbone, mais légèrement solubles dans l’alcool.

On n’a encore obtenu aucun composé cristallin par l’action du brome sur la purpurine.

En étudiant l’hydrure d’alizarine, Bolley a remarqué que la purpurine éprouve un changement semblable à celui de l’ali— zarine, c’est-à-dire que la solution alcaline rouge de purpurine passe à l’orangé et finalement au jaune brun, quand on la traite par les agents de réduction. En opérant avec autant de soin que dans le cas de l’alizarine. pour empêcher l’absorption de l’oxygène de l’air, il a obtenu un précipité floconneux qui se sublime facilement en longues aiguilles jaune d’or. La sublimation ne semble modifier en rien la composition de ce corps. La formule que lui attribue Bolley est C20H16O3 (?), tandis qu’il donne à la pour purpurine composition C20H12O7(?). CetJ hydrure se dissout sans peine dans l’alcool et l’éther, mais moins aisément dans l’eau ou la benzine. Ces dissolutions se conservent très-bien à l’air, mais la dissolution alcaline absorbe peu à peu l’oxygène et prend une couleur rouge. L’hydrure de purpurine est également soluble dans une solution d’alun.

Bolley a remarqué que la purpurine chauffée dans des tubes fermés, à une température de 205°, forme une masse charbon-* neuse, dont l’eau extrait de l’alizarine. Cette conversion peut aussi s’effectuer en chauffant à la même température la purpurine avec de l’eau dans des tubes fermés. Sous l’influence dé cette température élevée, la purpurine perd de l’oxygène et se convertit en alizarine. Rosenstielil fl), au contraire, a trouvé que la purpurine pure ne donne pas d’alizarine dans ces con-

(1) Comptes-rendus vol. lxxix, p. 680.

ditions, et il attribue la transformation indiquée par Bolley à l’emploi d’une purpurine impure.

Le professeur Stokes, de Cambridge, a imaginé une méthode fort élégante pour découvrir et distinguer les traces les plus minimes de ces principes colorants. Elle repose sur l’observation du spectre d’absorption des différentes solutions de ces substances. Voici une description concise de ce procédé si pratique, insérée comme appendice à la suite du mémoire de Schunck sur la garance, dans le Journal de la Société chimique de Londres (1).

Les propriétés optiques de la purpurine sont excessivement caractéristiques; celles de l’alizarine ne le sont pas moins; elles consistent principalement dans le mode d’absorption de la lumière par ces substances en dissolution et dans la fluorescence prononcée que présentent parfois les solutions. Ces propriétés constituent des caractères d’une valeur toute spéciale, parce qu’ils sont indépendants du degré de pureté des échantillons soumis à l’expérience, et qu’ils n’exigent d’autre appareil qu’un tube à essai, une fente pratiquée dans un volet et un petit prisme, instrument que tous les chimistes devraient avoir entre les mains (2).

Solution alcaline de purpurine. — En faisant dissoudre de la purpurine dans une solution de carbonate de potasse ou de soude (la purpurine est facilement décomposée par les alcalis caustiques), la solution qu’on obtient absorbe fortement la partie verte du spectre.

Ici, comme dans tous les cas semblables, il faut avoir soin d’employer une quantité assez faible de matière ou d’étendre suffisamment la dissolution, ou encore de la regarder sous une

(1) Vol. xn, p. 219.

(2) Il est cependant préférable d’observer les bandes d’absorption au moyen du spectroscope, ce qui n’offre aucune difficulté, aujourd’hui que cet instrument est dans toutes les mains.