ACTION DES ALCALIS SUR LTNDICAN

La leucine, ainsi que nous l’avons déjà fait observer, reste en solution avec l’indiglucine, lorsqu’on décompose l’indican par l’ébullition avec un acide. La formation de ce composé aux dépens de l’indican est un fait intéressant : la leucine avait, en effet, été découverte par Proust parmi les produits de la putréfaction du gluten et du fromage en présence de l’eau. Braconnot l’avait également rencontrée dans les produits de décomposition de la gélatine et d’autres matières animales, et Frericlis et Staedeler l’avaient trouvée dans les tissus animaux. Dans ces dernières années, on est parvenu à la préparer synthétiquement.

Elle cristallise de sa solution alcoolique en petites tables nacrées qui, comme les acides gras, ne sont pas mouillées par l’eau froide. Elle se dissout cependant dans l’eau bouillante, mais elle est peu soluble dans l’alcool et insoluble dans l’éther. Lorsqu’on la chauffe, elle se volatilise sans décomposition et donne un sublimé qui présente l’apparence du coton cardé. Elle est soluble dans l’acide nitrique et dans l’acide chlorhydrique. Elle ne donne pas de précipité avec l’acétate de plomb, ni avec l’ammoniaque, ce qui la distingue de l’indiglucine.

Action des alcalis sur Vindican . — Lorsqu’on mélange avec de la soude caustique une solution aqueuse d’indican, cette solution devient jaune foncé et, si on la laisse reposer pendant quelques jours et qu’on la fasse ensuite bouillir avec de l’acide sulfurique, on obtient des flocons foncés ; ces flocons contiennent de l’indirubine, mais pas d’indigotine. L’indican ainsi modifié par l’action d’un alcali a reçu de Schunck le nom d Hndicanine ; on peut préparer ce corps de la manière suivante : On additionne d’eau de baryte une solution d’indican et on abandonne le mélange à lui-même jusqu’à ce qu’une portion du liquide, bouillie avec de l’acide chlorhydrique ne donne plus que de l’indirubine, sans indigotine. On traite alors le liquide par l’acide sulfurique pour précipiter la baryte, puis par le carbonate de plomb pour enlever l’excès d’acide sulfurique. La solution, une fois filtrée, est traitée par l’hydrogène sulfuré et le précipité de sulfure de plomb éliminé par filtration. On concentre ensuite le liquide

dans l’appareil de Scliunck et l’on traite par l’alcool, qui en dissout la majeure partie, le sirop jaune foncé ainsi obtenu. A cette solution on ajoute deux fois son volume d’étlier pour séparer l’indiglucine qui pourrait se trouver en présence, puis on abandonne le liquide à l’évaporation spontanée. Il se forme un résidu jaune, transparent et glutineux présentant le même aspect que l’indican. C’est l’indicanine. Elle est soluble dans l'éther et l’alcool. Sa solution dans ce dernier réactif donne avec l’acétate de plomb un précipité jaune soufre, soluble à chaud dans un excès de réactif, mais qui se reforme lorsqu’on ajoute de l’ammoniaque au mélange. Traitée à l’ébullition par l’acide sulfurique étendu, l'indicanine se dédouble en indirubine et indiglucine. Sa solution aqueuse, bouillie avec de la soude caustique, prend une teinte jaune et dégage de l’ammoniaque. L’équation suivante montre que l’indican donne naissance à l’indicanine en absorbant une molécule d’eau et perdant une molécule d’indiglucine.

• C20H31AzO17 -4- H20 = C20H23AzOJ2 + C0H10Oc

* Indican Eau Indicanine Indiglucine

Il semblerait, par suite, que l’action des alcalis sur l’indican est analogue à celle d’une douce chaleur; il n’y aurait de différence que dans la proportion d’eau combinée.

Voyons maintenant quelle influence peut exercer sur la décomposition de l’indican la présence de l’alcool, seul ou accompagné d’un agent réducteur. Cette influence a été indiquée par Scliunck (1) dans son dernier travail sur ce sujet. S'étant presque constamment servi, pour préparer l’indigotine, du procédé de Fritzsclie dont nous parlerons plus loin, il observa que lorsqu’il employait une quantité d’indigo relativement faible par rapport aux proportions d’alcool, de glucose et de soude caustique dont il se servait, l’indigo, une fois réduit sous l’influence de la chaleur, ne se reproduisait plus au contact de l’air; le liquide, au lieu de bleuir par suite d’une précipitation d’indigo-

(1) Litemiy Rhilosophical Society uf Manchester, xnv, p. 181.