IL O

2 C8H7àzü2 Dioxindol.

Aussi sembla-t-il possible d’obtenir l’indigotine au moyen du dioxindol en enlevant à ce dernier les éléments de l’eau, c’est pourquoi on le chauffa avec de la glycérine anhydre. Bien que l’eau fût enlevée par ce moyen, on n’obtint pas d’indigotine ; le résultat de l’opération fut un corps isomère avec 1 indigotine, mais possédant des propriétés toutes différentes, tandis que l’indigotine est cristalline et insoluble dans l’alcool et l’éther, le nouveau corps est amorphe et soluble dans l’alcool et 1 éther, auxquels il communique une teinte rouge violet.

Le dioxindol, soumis à l’action des agents réducteurs, se transforme en oxifidol. Cette transformation peut etre eflectuee, soit en traitant le dioxindol par l’étain et 1 acide chlorhydrique, soit, ce qui est préférable, en le soumettant a 1 action de lamalgame de sodium dans une solution acide. L’oxindol a pour formule C8H7AzO. Il cristallise en aiguilles incolores, très-solubles dans l’eau chaude, ainsi que dans l’alcool et l’éther. Il se combine avec les bases pour former des sels. Ceux de potasse

ÏNDOL.

et de soude sont solubles et cristallins, tandis que ceux des terres alcalines et des oxydes métalliques sont insolubles.

Lorsqu’on chauffe ce composé dans une cornue avec de la poudre de zinc, il perd de l’oxygène et il passe à la distillation une substance appelée indol et qui a pour formule C8H7Az. Pour purifier ce corps, on le traite d’abord par l’acide chlorhydrique, pour enlever l’aniline qui peut s’être produite et on le dissout dans l’eau bouillante. Par refroidissement, l’indol cristallise en écailles brillantes, incolores, semblables à celles de l’acide benzoïque. On peut aussi préparer l’indol directement au moyen de l’indigotine, en faisant bouillir cette dernière avec de l’étain et de l’acide chlorhydrique, jusqu’à ce qu’elle soit convertie en une poudre brun jaunâtre. On lave et on dessèche cette poudre, on la mélange avec du zinc en poudre et on distille. On obtient alors de l’indol. Suivant Nencki (1) et Kukne (2), l’indol est un des produits de l’action du suc pancréatique sur la fibrine, l’albumine, etc.

L’indol fond à 51° et se prend, en refroidissant, en une masse cristalline. Il est très-volatil, et, bien qu’il ne puisse être distillé seul sans décomposition, on le distille aisément avec l’aide d’un courant de vapeur. Son odeur ressemble à celle de la naphtylamine. Il a de faibles propriétés basiques et se combine avec quelques acides pour former des sels. Il est peu soluble dans l’eau froide, mais très-soluble dans l’eau bouillante, ainsi que dans l’alcool et dans l’éther. Si à une solution aqueuse d’indol on ajoute un égal volume d’acide nitrique fumant, après l’avoir préalablement étendu d’une grande quantité d’eau, on obtient un volumineux précipité rouge qui, probablement, consiste en nitrate d’indol. Un morceau de bois de pin, trempé dans une solution alcoolique d’indol additionnée d’un peu d’acide chlorhydrique, prend une teinte cerise, qui, au bout de quelque temps, devient rouge brun sale. Ces deux dernières réactions

(1) Berichte der deutschen chemischen Gesellschatff, vol. vu, p. 1393.

(2) Berichte der deutsehen chemischen Gesellschafft, vol. vin, p. 206.

de l’indol sont si délicates, qu’elles permettent de déceler la

présence d’une très-faible quantité de ce corps.

Baeyer et Emmerling (1) ont découvert un procédé très-intéressant pour convertir en indol l’acide cinnamique, un acide • dérivé de l’essence de cannelle. On transforme d'abord l’acide cinnamique en acide nitro-cinnamique :

C9H802 + H A z O- = C9H7(Az02) 02 + H, O Acide Acide nitro-

cinnamique cinnamique.

On mêle ensuite ce dernier avec de la tournure de fer et dix fois son poids d’hydrate de potasse et on chauffe jusqu’à ce que la potasse entre en fusion. Lorsque la masse est froide, on la dissout dans l’eau et on agite la solution avec de l’étlier ; ce liquide dissout l’indol et une petite quantité d’aniline qui s’est produite en même temps. On évapore là solution étliérée et on enlève l’aniline par un lavage à l’acide chlorhydrique étendu. Dans cette réaction, l’indol dérive de l’acide nitro-cinnamique par élimination d’acide carbonique et d’oxygène ; cette élimination est produite par le fer et la potasse.

C9H7Az04 — C8H7Az -j- C02 + CL

Acide nitro- Indol.

cinnamique

Baeyer et Emmerling (2) ont récemment découvert un procédé qui permet de transformer l’isatine en indigotine et ils ont ainsi résolu un des plus importants problèmes de la chimie des dérivés de l’indigo. Pour effectuer cette transformation ils ajoutent de l’isatine à environ 50 fois son poids d’un mélange a parties égales de trichlorure de phosphore et de chlorure d’acétyle contenant du phosphore en solution, puis ils chauffent le tout, dans des tubes fermés, au bain-marie, à une température de 80°. Les chlorures de phosphore et d’acétyle se comportent comme dissolvants du phosphore qui, lui, enlève l’oxygène à 1 isatine. Le liquide vert obtenu dans cette réaction est versé dans une

(1) Berichte (1er deutschen chemischen Gesellschaflt, vol. ît, p. (>7d.

(2) Berichte der deutschen chemischen GesellschatTt, vol. ni, p. 514.

INDOL.

grande quantité d’eau et cette solution, après avoir été exposée à l’air pendant 24 heures dans des vases peu profonds, laisse déposer un précipité bleu. Ce précipité consiste en un mélange de deux matières colorantes ; l’une rouge et soluble dans l’alcool a reçu le nom d’indigo-purpurine ; l’autre, bleue et insoluble, présente tous les caractères de l’indigotine.

Suivant Bolley et Crinsoz (1), lorsqu’on chauffe entre deux verres de montre de l’indigo du Bengale, il se sublime, avant l’indigotine, une petite quantité d’aiguilles jaune d’or. Ces aiguilles sont peu solubles dans l’eau, soit à froid, soit à chaud. Elles sont légèrement solubles dans l’alcool auquel elles communiquent une teinte jaune verdâtre. Ce composé, qui ne contient pas d’azote, est neutre aux papiers réactifs et n’est pas altéré par un mélange d’acide sulfurique et de bichromate de potasse.

(1) Technologie, vol. xxvm, p. 19 4.