C1GH1407 + C2H5HO - C8H704, C2H5 + C7H802 + C

Lecanorine Alcool Orsellate d’éthyle Orcine

Schunck trouva également que lorsqu’on fait bouillir la lécanorine avec de l’eau de baryte, elle se décompose avec formation d’orcine et de carbonate de baryte :

C,0H14O7 + 2 BaHgO* = 2 C7H802 + 2 BaC03 + H,Û

Lecanorine Orcine

La lècanorine ou acide lècanorique, ou acide diorsellique, peut être préparée au moyen du Lccanora tartarea ou du Roccella tinctoria , en faisant macérer ces lichens avec un lait de

ACIDE LÉCANORIQUE. 249

chaux, comme lorsqu’il s’agit de préparer l’érytlirine. Cependant, suivant Hesse (1), la lécanorine ainsi obtenue est souillée par une matière brune qu’il est très-difficile d’éliminer. C’est pourquoi ce chimiste préfère épuiser les lichens par l’éther ; on chasse ensuite ce dissolvant par la distillation et on traite le résidu par un lait de cliauxj; on laisse déposer, on siphonne le liquide clair et on le neutralise avec soin par l’acide sulfurique. Il se produit un précipité que l’on fait cristalliser dans l’alcool et l’on obtient ainsi de l’acide lécanorique sous forme de cristaux prismatiques. Pour le purifier complètement, on traite ces cristaux par une quantité d’éther insuffisante pour les dissoudre complètement et on filtre. On évapore à siccité, puis'on dissout le résidu dans l’alcool bouillant, et, par refroidissement, la lécanorine cristallise à l’état pur.

L’acide lécanorique cristallisé a pour formule C16H1407 + H20, mais on le prive aisément de cette eau de cristallisation en le chauffant à 100°. Il est insoluble dans l’eau froide, mais soluble dans l’alcool bouillant et dans l’éther. Sa solution rougit le tournesol. Il se dissout dans les liqueurs alcalines, mais il est précipité ensuite par l’addition d’un acide. Si cependant on a fait bouillir ou abandonné à lui-même le liquide alcalin pendant un certain temps avant d’ajouter l’acide, on n’obtient plus de précipité, l’acide lécanorique ayant été converti en acide orsellique.

L’acide lécanorique est insoluble dans tous les acides faibles, à l’exception de l’acide acétique. Il donne avec le chlorure de chaux une coloration rouge fugitive, et sa solution alcoolique se colore en cramoisi sous l’action des persels de fer. L’acide azotique le convertit en acide oxalique. Il forme des sels avec les oxydes métalliques. Lorsqu’on le chauffe à l’air sur une lame de platine, il fond, puis s’enflamme, mais, dans un tube fermé, il dégage une vapeur épaisse, qui se condense à la

(1) Annalen der Chemie und Pharmacie cxxxix, 22.

partie supérieure du tube et, au bout d’un certain temps, se solidifie en une masse cristalline formée d’orcine.

Ainsi que nous l’avons dit plus haut, lorsqu’on traite l’acide lécanorique par l’alcool bouillant, on obtient de l’orsellate d’éthyle. On peut aussi. préparer cet éther au moyen de l’érythrine, en la faisant bouillir pendant quelques heures avec 8 parties d’alcool absolu, évaporant à siccité, reprenant par l’eau le résidu (orsellate d’éthyle mélangé de picroérythrine et de matières résineuses), et faisant cristalliser cette solution. On peut purifier ce corps par une seconde cristallisation dans la benzine. L’orsellate d’éthyle est peu soluble dans l’eau froide et cristallise de sa solution dans l’eau bouillante ou dans la benzine en tables ou en aiguilles incolores. Il est très-soluble dans l’alcool et dans l’étlier, ainsi que dans les alcalis étendus ; les acides le précipitent de ces dernières solutions. Sa solution ammoniacale, exposée à l’air, prend une teinte rouge vineuse.

Stenhouse a préparé d’une façon analogue le composé métliylique correspondant, et il a étudié également les dérivés iodés de ces deux éthers.

Quand on fait bouillir de l’alcool amylique au contact de l’érythrine, il se forme de l’orsellate d’amyle et de la picroérythrine :

^20 II22 tfio + C5Hn.HO := C12Hlfi07 + C3 IIn C8H7 04.

Erythrine. Alcool amylique. Picroérythrine. Orsellate d’amyle.

Si on distille l’excès d’alcool et que l’on traite le résidu par l’eau bouillante, la picroérythrine se dissout et cristallise par refroidissement en aiguilles blanches soyeuses, ayant pourformule Ci2H1607, 3 H20. C’est là le meilleur procédé que l’on connaisse pour préparer ce corps à l’état pur.

Ainsi que nous l’avons déjà dit, la picroérythrine a été découverte par Schunck, qui l’a extraite des produits de la décomposition de l’érÿthrine par l’eau bouillante. Elle est peu soluble dans l’eau froide, mais se dissout aisément dans l’eau chaude, qui la laisse déposer, par refroidissement, sous forme d’aiguilles

ÉRYTHRITE.

ou de lamelles brillantes. Elle donne avec le perchlorure de fer une belle coloration violette. Elle précipite par le sous-acétate de plomb, mais non par l’acétate neutre. Sa solution ammoniacale, exposée à l’air, donne naissance, comme cela a lieu pour la lécanorine, à une matière colorante rouge. Les liqueurs alcalines froides dissolvent aisément la picroérythrine, mais si on porte le liquide à l’ébullition, la picroérythrine se décompose, il se forme de l’orcine, de l’erythrite et un carbonate alcalin, ainsi que le montre l’équation suivante :

C1S!Hjfi07 4- BaH202 = C7H802 + C4H10O4 + BaC03.

Picroérythrine. Oreine. Erythrine.

Chauffée seule dans un tube/da picroérythrine donne un

sublimé d’orcine.

Pendant longtemps on a agité la question de savoir si l’acide lécanorique décrit par Schunck était identique ou non avec les acides a et P orsellique extraits par Stenhouse, les premier des Roccella de l’Amérique du Sud, le second de ceux de l’Afrique du Sud. Après une longue sérielle recherches, ce dernier chimiste a établi que ces trois acides sont identiques (1).

L 'èrytlirite, érythromannüe, ou pseudo-orcine, tire son nom du mot grec epuOpo?, rouge, par allusion à la couleur de l’orseille* Cette magnifique substance, découverte par Stenhouse, est intéressante, non-seulement parce qu’elle est fournie par un des plus importants des principes colorables des lichens, mais encore en raison de ses relations avec d’autres composés chimiques et de la variété de dérivés qu’elle est susceptible de fournir.

Elle ne se produit pas seulement par la décomposition de la picroérythrine provenant du dédoublement de l’érythrine, elle se trouve en outre toute formée dans le Protococcus vulgaris, d’où l’on peut aisément l’extraire. Nous avons déjà décrit à propos de l’orcine la préparation de l’érythrite au moyen de

(1) Journal of the Chemical Society xx, 221.

l’érythrine, nous ne reviendrons donc pas sur cette préparation. Lorsque l’érythrite est pure, elle cristallise en grands prismes incolores appartenant au système du prisme droit à base carrée. Elle est soluble dans l’eau, peu soluble dans l’alcool, et insoluble dans l’éther. Comme elle a une saveur légèrement saccharine, Berthelot l’a considérée comme un sucre. Cette manière de voir est cependant incorrecte ; ses réactions et son mode de décomposition montrent bien en effet qu’elle constitue un alcool tétratomique. Elle ne réduit pas la liqueur cupro-ammoniaque et n’exerce aucune action sur la lumière polarisée. Elle fond à 120° et peut être chauffée sans décomposition jusqu’à 250b Lorsqu’on la mélange avec douze fois son poids d’acide iodhydrique concentré, et que l’on distille, on obtient de l’iodure de butyle C4H9I. Par l’action d’un mélange d’acides nitrique et sulfurique concentrés, l’érythrite se convertit en un éther azotique, la tètranitro-êrythrite, C4HG04(Az02)4; cet éther est très-explosible et détone par le choc Par l’action prolongée de l’acide nitrique, l’érythrite se convertit en acide oxalique, mais il ne se produit pas d’acide mucique. Lorsque l’on fond l’érythrite avec de l’hydrate de potasse, il se dégage de l’hydrogène et il se forme de l’acétate et de l’oxalate de potasse.

Acides usnique , èverniqne et cladonique. Le premier de ces acides, l’acide usnique, C18H1807, existe dans les différentes espèces d 'Usnea, ainsi que dans les Ramalina et les Evernia. Il a été découvert par Knop et a été étudié ensuite par Stenhouse et Hesse. On peut le préparer au moyen de Y Usnea florida, en épuisant la plante par un lait de chaux et précipitant par l’acide chlorhydrique la solution qui résulte de ce traitement. Pour purifier l’acide impur ainsi obtenu, on le dissout à chaud dans une solution alcoolique de soude caustique et on le précipite ensuite par un excès d’acide. On le recueille, on le lave à l’alcool froid et on le fait enfin cristalliser dans l’alcool bouillant, dans lequel il est légèrement soluble. Il forme alors de belles aiguilles jaunes fondant à 202°.

En traitant de la même façon par un lait de chaux Y Evernia

ACIDES l'SNTQUE, ÈVERNIQUE ET CLADO NIQUE.

prunastri, on obtient un mélange d’acide usnique et d’acide èvernique, CnH1607 et l’on isole aisément ce dernier en traitant le mélange par l’alcool bouillant. L’acide usnique étant comparativement insoluble dans ce liquide, l’acide èvernique est dissous et se dépose ensuite en petits cristaux incolores. Après avoir été purifié par une seconde cristallisation, il fond à 164°.

Sous l’influence des alcalis, l’acide èvernique se décompose en donnant naissance à de l’acide èverninique et probablement aussi à de l’acide orsellique :

Acide ~ Acide Acide

èvernique. èverninique. orsellique.

Ce dernier acide se trouve dédoublé, par l’action ultérieure de l’alcali, en orcine et en acide carbonique. L’acide éverninique se prépare aisément, en traitant l’acide èvernique par Peau de baryte bouillante et ajoutant ensuite au liquide un léger excès d’acide chlorhydrique, pour précipiter le nouveau composé. L’acide èverninique a un aspect analogue à celui de l’acide benzoïque, il est peu soluble dans l’eau froide, mais se dissout aisément dans l’alcool ou dans l’éther. Il fond à 146°. Lorsqu’on fait bouillir cet acide avec de l’alcool absolu, on obtient de l’éther èverninique C2H5,C9H904. Il résulte de là que quand on fait cristalliser l’acide èverninique dans l’alcool bouillant, on perd beaucoup de cet acide, à moins de prendre de grandes précautions.

L’acide cladonique , Cl8H1807, acide P-usnique de Hesse, est isomère avec l’acide usnique ordinaire, auquel il ressemble d’ailleurs beaucoup. On l’obtient en traitant par une solution étendue de potasse caustique le Cladonia rangiferina; on précipite ensuite par l’acide chlorhydrique et on fait cristalliser le produit alternativement dans l’éther et dans l’alcool. L’acide cladonique fond à 175°; son point'de fusion est donc de 27° moins élevé que celui de l’acide usnique ordinaire; il diffère, du reste, de ce dernier, en ce que, sous l’influence de la chaleur, il donne un sublimé de porcine, C8Hi0O2, homologue de l’orcine.

Acide orsellique ou a-ors ellinique . Cet acide a été découvert en 1848 par Stenhouse et, bien qu’il n’existe pas tout formé dans les lichens, on peut aisément le préparer au moyen de l’érythrine et de la lécanorine, et même de l’acide évernique. Lorsqu’on chauffe pendant quelque temps ces composés avec la solution d’un alcali ou d’une terre alcaline, ou qu’on les soumet à une ébullition prolongée avec de l’eau, ils donnent naissance à de l’acide orsellique, Nous avons déjà fait connaître comment l’acide évernique se dédouble dans cette circonstance; dans le cas de l’acide lécanorique, la réaction est la suivante ;

Acide Acide

lécanorique. orsellique.

Lorsque l’action du liquide alcalin porte sur l’érythrine, il se forme de la picro-érythrine et de l’acide orsellique :