C.jqILjOio + H20 = C12H1607 -j- c8h8o
Erythrinc. Picro- Acide
érythrine. orsellique.
Le meilleur moyen de préparer l’acide orsellique consiste à dissoudre de l’acide lécanorique dans de l’eau de baryte, en évitant un excès de cette dernière et à faire bouillir ensuite la solution pendant quelque temps ; il faut prendre garde cependant que la réaction n’aille trop loin, car il en résulterait une décomposition de l’acide orsellique en orcine et en acide carbonique. En additionnant la solution d’acide chlorhydrique, l’acide orsellique se précipite sous forme de précipité gélatineux, que l’on peut purifier en le faisant cristalliser dans l’eau ou dans l’alcool.
L’acide orsellique pur, C8H804, se présente sous la forme de cristaux prismatiques incolores, fondant à 176° et beaucoup plus solubles que l’acide lécanorique dans l’eau et dans l’alcool. L’acide orsellique est décomposé par l’ébullition avec les alcalis, il se produit alors de l’orcine :
c8hso4 = c7h8o2 + co2.
Acide Orcine.
orsellique.
CUDBEAR.
Les orsellates alcalins, ainsi que ceux de baryum et de calcium, sont très-solubles dans l’eau.
Outre les corps dont nous venons de parler, on trouve encore dans les lichens colorables différents composés qui méritent d’être mentionnés; ce sont : l'acide parellique, C9Ho04, qui, d’après Schunck, accompagne quelquefois l’acide lécanorique ; la Roccellinine, ClsHl0O7, et une sorte d’acide gras, l’acide roc cellique, C17H3204, qui se trouvent dans le Roccella tinctoria, et enfin la (3- êrythrine , C21H24O10, découverte par Menschutkin dans une variété du Roccella fuciformis provenant de l’Amérique du Sud. Ce dernier corps diffère de l’érythrine ordinaire en ce qu’il donne, comme derniers' produits de décomposition, de l’érythrite et de la p-orcine.
En résumé, parmi les corps que l’on rencontre dans les lichens, ceux qui peuvent produire de l’orcine sont :
1° L’acide lécanorique, qui, sous l’influence des alcalis, absorbe de l’eau et se convertit en acide orsellique, ce dernier se dédoublant subséquemment en acide carbonique et en orcine, 2° L’érythrine, que les alcalis transforment en acide orsellique et en picro-érythrine, corps qui, à son tour, se décompose' en érythrite, en orcine et en acide carbonique.
3° L’acide évernique, qui, par l’action des alcalis, se dédouble en acide éverninique et en orcine, en donnant peut-être, ainsi que nous l’avons fait remarquer, de l’acide orsellique comme produit intermédiaire.
Cudbear. La plante qui se prête le mieux à la préparation du Cudbear est le Lecanora tartarea. On la réduit en pâte avec de l'ammoniaque et on laisse fermenter, comme on le fait pour l’orseille. Lorsque la fermentation est terminée, on desséche la masse daus des cuves, chauffées au moyen d’une circulation d’eau chaude et dans lesquelles un rouleau, pourvu de bras et animé d'un mouvement continuel autour de son axe, facilite l’évaporation de l’eau et de l’ammoniaque. Une fois sèche, la matière est réduite en poudre et peut être livrée au commerce. On se sert surtout du cudbear, soit seul, soit allié à d’autres
matières colorantes, pour teindre la laine en marron et en différentes teintes de brun.
Le cudbear est quelquefois falsifié avec du sel marin et on l’additionne souvent de fuschine pour relever sa couleur.
Tournesol. La matière colorante qui porte le nom de tournesol est employée par les chimistes pour déceler la présence d’un acide ou d’un alcali à l’état libre. Suivant Kane, c’est un mélange de différents principes, VazoUtmine, C7H7Az04, l’érythrolé'ine, Y érythrolitmine et la spianolitmine. De Luynes est parvenu à préparer directement l’azolitmine à l’aide de l’orcine, en faisant bouillir une partie de ce corps avec vingt-cinq parties de carbonate de soude cristallisé, cinq parties d’eau et une partie d’une solution concentrée d’ammoniaque. On maintient le tout, en vase clos, à une température de 60° à 75° et on agite fréquemment. Il se produit un liquide bleu, que l’on 'étend d’eau et que l’on additionne d’un léger excès d’acide chlorhydrique; la matière colorante se trouve précipitée; après lavage -et dessiccation, elle constitue, d’après De Luynes, de l’azolitmine pure. C’est une substance bleue qui prend un reflet cuivré lorsqu’on la frotte avec l’ongle. L’équation suivante rend compte de la transformation de l’orcine en azolitmine. *
C7H80, + AzH3 + 04 = C7 H7 A z O, + 2 ILO.
Orcine. Azolitmine.
L’azolitminè est presque insoluble dans l’eau froide, la benzine, l’essence de térébenthine, mais elle se dissout aisément dans l’alcool en le colorant en rouge. Lorsqu’on la neutralise par un alcali, cette solution devient bleue, mais elle passe de nouveau au rouge par l’addition d’un léger excès d’acide.
On fabrique le tournesol en Hollande, au moyen de lichens identiques à ceux qui servent à la production de l’orseille; on divise la plante autant que possible, on la mélange avec de l’ammoniaque et du carbonate de potasse et on laisse fermenter, jusqu’à ce que toute la masse ait pris une teinte pourpre. On ajoute alors de la chaux, du carbonate de potasse et de l’urine, jusqu’à ce que la couleur ait viré au bleu; on mêle enfin la
RÊSORCINE.
matière avec du plâtre et on en fait de petits cubes que l’on dessèche.
On prépare dans le Sud de la France une variété de tournesol connue sous le nom de tournesol en drapeaux. Cette préparation se fait principalement àGrand-G-allargues, à l'aide d’une Euphorbiacée appelée Croton tinctorium. On exprime le suc de la plante et on y trempe des chiffons de toile grossière ; on place ensuite ces chiffons au-dessus de cuves contenant de l’urine en putréfaction, additionnée de chaux et d’alun. De temps en temps, on change les chiffons de place et bientôt ils prennent une teinte bleu foncé.
Ce tournesol en drapeaux est expédié en Hollande, où il sert à colorer en rouge la croûte des fromages.
Rêsorcine. Ce composé est très-étroitement lié à l’orcine qui n’en est, par le fait, qu’un dérivé méthylique ; la rêsorcine en effet, C6H4(OH)2, est de la benzine dans laquelle deux atomes d’hydrogène ont été remplacés par deux atomes d’oxhydrile, et l’orcine C6H3(CH3) (OH)2 est le dérivé correspondant du toluène, qui n’est autre que de la benzine méthylée. Comme on pouvait s’y attendre, la rêsorcine donne, sous l’influence de l’air et de l'ammoniaque, des matières colorantes semblables à celles que produit l’orcine, mais ces couleurs, qui sont d’un ton beaucoup plus rouge que celles de l’orcine, n’ont pas été généralement adoptées dans l’industrie.
La rêsorcine peut se préparer de différentes manières, par exemple en faisant fondre avec de l’hydrate de potasse certaines résines, telles que le galbanum, l’assa-fœtida, la gomme ammoniaque et le sagapenum. Les premières sont celles qui donnent les meilleurs résultats. Pour extraire la rêsorcine du produit de la fusion, on dissout ce dernier dans l'eau, aussitôt qu’il est refroidi ; on neutralise la solution par l’acide sulfurique, on la filtre et on l’agite avec de l’éther. Ce liquide s’empare de la rêsorcine qui, par évaporation de l’éther, se dépose ensuite en cristaux. On peut la purifier par la distillation. Les résines ne sont pas les seuls corps qui donnent de la rêsorcine, lorsqu’on
les fond avec de la potasse caustique; d’autres, substances, telles que la brésiline et les acides bisulfobenzylique, parasulfopliénique, bromosulfobenzylique et paraiodophénique, donnent lieu à la même réaction. D’après Kopp, cependant, le procédé le meilleur et le plus économique pour la préparation de la résorcine consisterait dans la distillation sèche de la laque impure de brésiline. Cette laque s’obtient en ajoutant de la craie aux eaux de lavage provenant de la fabrication de la brésiline au moyen du bois de Brésil, et évaporant ensuite à siccité (1).
La résorcine est un composé cristallin incolore présentant le même aspect que Porcine et ayant des propriétés analogues. Elle est soluble dans l’eau, dans l’alcool et dans l’éther. Elle fond à 99° et distille sans décomposition à 267°
La manière dont la résorcine se comporte vis-à-vis de l’acide sulfurique fumant est très-caractéristique. Elle se dissout d’abord en colorant le liquide en jaune orangé, mais, au bout de 40 ou 30 minutes, la coloration passe au bleu verdâtre, puis au bleu pur. En chauffant ce liquide à 100°, il devient enfin rouge-violet.
(1) Depuis quelque temps, la plupart des fabricants qui préparent la résorcine, en vue de la fabrication de l’éosine, ont adopté un procédé dû à M. W. Eglé et qui consiste à faire agir la soude caustique sur le bisulfobenzylate de soude. On prépare d’abord l’acide bisulfobenzylique, en faisant arriver la benzine en vapeur dans 4 fois son poids d’acide sulfurique chaulïé à 240° c. On verse dans 10 fois son volume d’eau le produit de cette réaction et on sature le liquide par la chaux. 11 se précipite du sulfate de chaux et il reste en solution du bisulfobenzylate de chaux. Ce dernier liquide est traité alors par une solution de carbonate de soude, qui transforme le bisulfobenzylate de chaux en sel sodique et précipite du carbonate de chaux. La solution, filtrée et évaporée, donne le bisulfobenzylate de soude sous forme de poudre farineuse. C’est ce dernier corps que l’on traite par la soude caustique anhydre (5 fois son poids) à 250°, dans des marmites en fonte chauffées au bain d’huile. On coule sur des plaques en fonte le produit de cette opération, on le concasse, on le dissout dans l’eau et on sature la solution par l’acide sulfurique. Par refroidissement, le liquide laisse déposer beaucoup de sulfate de soude, mais la résorcine trèssoluble reste dans les eaux mères. On l’en extrait en agitant ces dernières avec de l’éther, puis distillant la solution éthérée ; le résidu de cette distillation cristallise par refroidissement et constitue la résorcine.
Le kilog. de résorcine ne revient pas, par ce procédé, à plus de 30 francs.
( Traducteur ).