CITRIQUE ET TARTRIQUE

Symptômes de V empoisonnement déterminés par ces acides. Aussitôt après avoir avalé un de ces douze acides concentrés ou moyennement étendus d’eau, on éprouve la plupart des symptômes suivans ; chaleur brûlante à la bouche, dans rœsôphàge et l’estomac ; douleur vive ; dégagement de gaz, rapports abondans, nausées et hoquet; douleurs croissantes à la gorgq et dans la région épigastrique ; bientôt vomissemens répétés et excessifs de matières liquides et solides, parfois sanguinolentes, rougissanfle tournesol, et qui produisent une sorte d’effervescence ou de bouillonnement sur le sol ; saveur et quelquefois odeur particulières des matières vomies, très sensibles pour le malade et pour l’observateur ; persistance de cette saveur et de cette odeur dans les intervalles des vomissemens, et même lorsqu’ils ont cessé ou qu’ils n’ont pas eu lieu par une cause quelconque ; tuméfaction du ventre, tension assez grande et sensibilité exquise au moindre contact, sentiment de froid à l’extérieur du corps, horripilations de temps à autre, membres quelquefois glacés, et plus particulièrement les membres abdominaux; pouls petit, enfoncé,

quelquefois précipité, et dans certains cas, tremblotant; anxiétés horribles, agitation continuelle, contorsions en tous sens, mouvemens convulsifs des lèvres, de la face, des membres, angoisses inexprimables, poids des couvertures insupportable, insomnie prolongée ; région épigastrique gonflée et dure au toucher, soif extrême, sentiment douloureux toutes les fois que le malade prend la plus petite quantité de boisson, douleur souvent déchirante, sentiment de corrosion, quelquefois simples tranchées ; dans certains cas, douleurs sourdes et très légères, peu ou presque point d’agitation; calme trompeur par l’efiet de la contrainte morale, ou le haut degré de la désorganisation intérieure, et apparence illusoire d’amélioration.

Déglutition difficile, ténesme, constipation opiniâtre, envie d’uriner sans pouvoir y satisfaire ; physionomie singulièrement altérée lorsque les douleurs sont excessives, portant l’empreinte et de la souffrance la plus vive et de l’affection morale la plus profonde; les facultés intellectuelles conservent le plus souvent leur intégrité; pâleur, faiblesse, haleine extrêmement fétide; dans quelques cas, visage plombé, sueurs froides, gluantes, onctueuses et grasses, ramassées en grosses gouttes ; souvent espèce d’embarras, d’oblitération à la gorge ; il n’est pas rare de voir l’intérieur de la bouche et des lèvres brûlé, épaissi et rempli de plaques blanches ou noires, qui, en se détachant, irritent le malade et provoquent une toux fatigante; alors la voix est altérée : impatience de placer les bras hors du lit, quelquefois de se lever. Il y a parfois une éruption douloureuse à la peau.

Au bout de trois ou quatre jours, détachement partiel ou exfoliation totale de la membrane muqueuse, lambeaux flottans dans l’intérieur du pharynx, gênant la respiration et la déglutition, altérant le son de la voix. Le pouls devient faible, abattu, irrégulier, inégal, parfois intermittent, le plus souvent misérable, constamment précipité.

Les douleurs dans le ventre sont un signe que le poison est descendu dans les intestins, ou s’est épanché dans la cavité abdominale par des crevasses faites à quelques portions du canal alimentaire. Lorsqu’on avale peu d’acide, la douleur est en général très vive; et lorsqu’on en prend beaucoup, elle est moins intense :

dans le premier cas, le caustique paraît agir en largeur; il ne cautérise que l’épaisseur de la membrane muqueuse ; les réseaux ner- Tcux ne sont altérés qu’en partie; ils sont violemment irrités : dans le second cas, au contraire, tout est frappé de mort ; les nerfs sont détruits et désorganisés. Il suit de ces considérations que l’absence des douleurs est d’un mauvais présage; ce calme trompeur succède à la cautérisation et précède le développement de la phlegmasie des organes cautérisés.

Les vomissemens sont très répétés lorsque les douleurs sont vives ; car alors l’estomac, irrité, cherche à se débarrasser des matières qu’il contient, et entre dans un mouvement spasmodique continuel. Si ce viscère est percé de trous, que le malade ne se plaigne d’aucune douleur, il n’y a point de vomissemens; les liquides et les solides passent à travers l’estomac percé et privé de ses propriétés vitales, et s’épanchent dans le ventre.

Le sentiment du froid est un phénomène commun à beaucoup d’empoisonnemens, mais très marqué dans l’espèce dont il s’agit ici. Il persiste fort long-temps, et accompagne pour l’ordinaire chacune des terminaisons:

Cette maladie peut se terminer, 1° par une-mort prompte qui a lieu au bout de quelques heures, ou qui n’arrive que quelque temps après l’empoisonnement : dans ce dernier cas, le malade dépérit insensiblement; il vomit à diverses reprises des lambeaux membraneux scarifiés, qui ont quelquefois la forme de l’estomac et de l’œsophage entier : ces lambeaux exhalent une odeur fétide insupportable ; les digestions sont éminemnâ'ent pénibles, et la constipation se prolonge pendant des mois entiers , 2“ par une phlegmasie chronique: les malades éprouvent de temps en temps des douleurs et des chaleurs insupportables. C’est en parlant de ces individus que Zacchias a dit : Venena nisi occidant, relinquunt semper aliquam noxam, et morhos diuturnos; o° par la guérison complète.

Les acides concentres peuvent même déterminer la mort sans parvenir à l’estomac : certains malades ont succombé asphyxiés par suite de cautérisations de la bouche et du pharynx, qui avaient amené des angines avec une énorme tuméfaction des amygdales.

Si les acides sont moins concentrés^ les symptômes pourront être moins intenses et ne pas se manifester tous, ni à beaucoup près. On conçoit qu’il doit y avoir à cet égard de très gTandes différences, et que l’on aurait tort de vouloir conclure que l’empoisonnement n’a pas eu lieu par un acide, parce que l’on n’aurait pas observé tel ou tel autre symptôme. Il est évident aussi que si le caustique a été introduit dans le rectum^ au lieu d’avoir , été pris par la bouche, quelques-uns des symptômes indiqués auront éprouvé des modifications, et que d’autres pourront même manquer.

Acides concentrés appliqués àV extérieur . Il suffit de savoir que ces acides agissent en brûlant pour se faire une idée des symptômes qu’ils déterminent : tantôt ce sera une brûlure superficielle très étendue, qui pourra faire périr les malades en peu de jours r tantôt il y aura cautérisation profonde, gangrène, etc., et la mort n’arrivera que long-temps après l’empoisonnement les Traités de Chirurgie").

Acides concentrés injectés dans les veines. Il suffit d’injecter quelques gouttes d’un acide concentré dans les veines pour déterminer une grande agitation dans les membres, qui deviennent raidès ; les animaux poussent des cris plaintifs, et meurent presque immédiatement après l’injection ^

Lésions de tissus produites par les acides concentrés i Lorsque des acides plus ou moins concentrés sont introduits dans le canal digestif, ils enflamment toutes les parties qu’ils touchent. L’inflammation est en général légère là où le poison n’a fait que glisser; elle est plus intense dans les endroits où l’acide a séjourné pendant quelque temps. Ainsi, les diverses portions de la bouche, du pharynx et de l’œsophage, sont ordinairement le siège d’une rougeur plus ou moins marquée ; on voit des taches blanches, jaunâtres ou brunâtres aux lèvres, au pourtour de la bouche ; on remarque aussi quelquefois des croûtes noirâtres , épaisses, au-dessous desquelles se forme un ulcère ; la langue, le pharynx, la luette, les piliers du voile du palais elles amygdales, d’uQ blanc grisâtre par places, peuvent être le siège d’eschares plus ou moins étendues. L’estomac et le canal intestinal présentent le plus souvent des traces d’un violent désordre : tantôt la

membrane muqueuse est d’un rouge Mif, d’un rouge cerise ou d’un rouge brun, et les tuniques musculeuse et séreuse participent à l’inflammation, quoiqu’à un degré moindre 5 tantôt il y a en outre des ecchymoses formées par du sang extravasé dans les aréoles du tissu lamineux sous-cutané. Assez souvent on trouve de véritables eschares, des ulcères qui peuvent intéresser toutes les membranes ; alors il y a des adhérences, une ou plusieurs perforations, et par suite des épancheraens des liquides acides dans la cavité du péritoine ; les bords des ouvertures sont noirâtres ou jaunâtres. Dans certains cas, les tuniques muqueuse et musculeuse seules sont atteintes dans quelques parties, et alors la membrane péritonéale qui a échappé à l’action de l’acide est diaphane. La tunique interne des intestins grêles est assez souvent tapissée de la matière jaune de la bile, mise à nujpar l’acide ingéré. Dans certaines circônstances, les tissus sont épaissis; dans d’autres, ils sont ramollis et comme dissous, en sorte qu’ils se détachent avec la plus grande facilité. Il est des cas où l’on trouve l’estomac et le rectum très ènflammés, tandis que la masse des intestins grêles est presque dans l’état naturel ; cette particularité, qui a également lieu pour un très grand nombre de substances vénéneuses, paraît dépendre de la rapidité avec laquellé .une partie du poison traverse les intestins grêles, et du long séjour qu’elle fait dans l’estomac et dans le rectum.

Si, au lieu d’introduire l’acide concentré dans le canal digestif, on l'applique à V extérieur , il détermine les mêmes lésions de tissu que la brûlure.

Quand l’acide concentré a été injecté dans les veines^ on trouve le sang coagulé dans les cavités du cœur, dans les gros vaisseaux, dans les poumons, etc.

Action de ces douze acides sur l’économie animale. 1" Les acides concentrés énergiques, introduits dans l’estomac, déterminent une mort prompte, en détruisant lès tissus, par suite de leur action chimique, en irritant les nerfs qui entrent dans leur composition, et en donnant lieu à un épanchement dans la cavité du péritoine, qui ne tarde pas à développer une péritonite intense; le ventre est ballonné, des gaz distendent prodigieusement l’es-

toraac et les intestins, et la mort arrive au milieu des souffrances les plus aiguës.

2° Une portion de ces acides paraît toutefois être absorbée ; les expériences que j’ai tentées en 1842 à cet égard établissent que les acides chlorhydrique et sulfurique , administrés à l’état de grande concentration, peuvent être retrouvés dans l’urine. J’ai même constaté une fois la présence de l’acide sulfurique libre dans le foie d’un chien que j’avais tué avec ce poison {Voyez Journal de chimie médicale^ mai 1842). L’absorption de ces acides introduits dans l’estomac des chiens, à jeun, sur lesquels j’expérimentais ne peut guère s’expliquer qu’en admettant qu’aussitôt après leur contact avec l’estomac ils provoquent une abondante sécrétion de fluides qui les affaiblissent, et qu’ils sont saturés, en grande partie du moins, par la soude libre de la bile. .

3° Si les acides sont étendus d’une certaine quantité d’eau, ils peuvent encore agir ^a manière des irritans énergiques, et donner lieu à une gastro-entérite des plus intenses. Ici l’absorptiop ne saurait être contestée : ainsi on a vu l’urine de quelques individus, qui avaient été empoisonnés par le bleu de composition, offrir une couleur bleue; on a encore trouvé dans ce liquitle les acides tarlrique et citrique que l’on avait lait prendre à l’e'to^ solide avec des substances alimentaires. Dans ces différens cas, les acides dont Je parle avaient été dilués ou étendus parles liquides aqueux qui avaient été ingérés comme médicamens, ou par ceux qui se trouvaient déjà dans le canal digestif, ou bien encore par ceux dont ils avaient provoqué la sécrétion.

4" Les acides beaucoup plus étendus, tels que les acides azotique, sulfurique, chlorhydrique et acétique concentrés, mêlés à six ou sept fois leur poids d’eau, sont encore assez irritans pour développer une vive inflammation des tissus du canal digestif, et souvent même pour produire des perforations. Leur absorption est mise hors de doute par mes expériences, et l’on peut les retrouver facilement’dans l’urine.

5° Appliqués à l’extérieur, les acides concentrés brûlent les tissiis et occasionnent la mort, tantôt par l’inflammation d’une grande étendue de la peau et par la réac tion sur le système nerveux

qui en est la suite, tantôt par l’abondante suppuration qu’ils déterminent dans les parties circonscrites qu’ils ont profondément attaquées. *

6" Injectés dans les veines, les acides concentrés, et même ceux qui sont passablement étendus d’eau , détruisent la vie en coagulant le sang et en exerçant sur lui une véritable action chimique, d’autant plus prononcée que la quantité injectée est plus considérable.

De T acide sulfurique.

Comment peut-on reconnaître que l’empoisonnement a eu lieu par l’acide sulfurique?

L’acide sulfurique concentré que l’on trouve dans le commerce offre les caractères -physiques et chimiques suivons : il est liquide, incolore^ jaunâtre, brun ou noir, oléagineux, inodore, à moins qu’il ne contienne de l’acide sulfureux, car alors il a l’odeur de soufre qui brûle ; il est bea^oup plus pesant que l’eau, sa saveur est des plus caustiques. Il suffit d’en instiller une goutte dans une grande quantité d’eau, de tournesol pour la rougir. Il charbonne sur-le-champ le bois, les allumettes. Mêlé avec son volume d’eau, il s’échauffe considérablement, et répand des vapeurs : ce dégagement de calorique tient au rapprochement des molécules. Lorsqu’on le fait bouilHr dans une fiole avec du charbon pulvérisé, du cuivre ou du mercure, il répand des vapeurs d’acide sulfureux ayant l’odeur de soufre qui brûle ; d^ cette expérience, le charbon et le cuivre décomposent l’acide en totalité ou en partie, et absorbent une portion de son qxygène. Versé dans l’eau de baryte ou dans un sel barytique soluble, il produit un précipité blanc abondant de sulfate de baryte, qui ne peut être dissous ni par l’eau ni par l’acide azotique. Lavé, desséché et calciné au rouge dans un creuset, ce précipité se trouve décomposé au bout d’une heure, et fournit du sulfure de baryum facile à reconnaître à l’odeur d’œufs pourris ou de gaz acide suifhydrique qu’il exhale lorsqu’on le met dans l’eau aiguisée d’acide chlorhydrique.

Si l’acide sulfurique, au lieu d’être concentré, était affaibli, il n’offrirait pas toutes les propriétés dont je viens de parler ;

mais il agirait de la même manière sur l’eau de tournesol (avec moins d’énergie), sur l’eau et les sels de baryte, sur le charbon, le cuivre et le mercure. Il faudrait seulement le concentrer par une ébullition prolongée, pour qu’il fournît de l’acide sulfureux avec ces trois corps. On décèlera les plus petites traces d’acide sulfureux dégagé en plaçant au-dessus de la fiole qui renferme le cuivre et l’acide une languette de papier trempé dans un solutum d’amidon et d’acide indique; ce papier deviendra d’un bleu violacé dès qu’il se dégagera de l’acide sulfureux. A l’aide de ces caractères on peut distinguer l’acide sulfurique étendu de tous les corps, connus, excepté des sulfates acides; mais on s’assurera que ce n’est pas un sulfate acide en concentrant la liqueur et en versant du carbonate de soude qui précipite tous ces sulfates sauf ceux de potasse, d’ammoniaque et de soude; ceux-ci seront précipités, savoir, les deux premiers en jaune serin par le chlorure de platine , et le dernier en blanc par l’acide phtorhydrique silicé : or l’acid^sulfurique étendu ne précipite par aucun de ces réactifs.

Ce procédé est plus sûr et beaucoup plus simple que celui qui a été donné par M. Devergie. A quoi bon, par exemple, employer l’acide sulfhydrique après avoir conseillé l’usage de la potasse, quand on sait que celle-ci’ précipite tous les sels que précipite l’acide sulfhydrique Pourquoi se servir de potasse, qui redissottt certains oxydes métalliques précipités, au lieu de carbonate de soude qui n’en dissout aucun? Quelle nécessité y a-t-il de recourir à la distillation? Je me garderai bien d’admettre avec ce médecin qu’il faille donner la préférence à l’azo- Jtate de baryte sur le cuivre pour démontrer l’existence de très petites quantités d’acide sulfurique. Sans doute cet azotate est un réactif excessivement sensible ; mais il n’est pas ici à beaucoup près aussi probant que. le cuivre, lorsque la proportion de sulfate de baryte produit est trop faible pour fournir avec du charbon à une température élevée assez de sulfure de baryum pour le reconnaître. Que l’on verse une goutte d’acide sulfurique concentré dans 82 grammes d’eau ; que l’on traite la moitié de la liqueur par l’azotate de baryte et que l’on cherche à retirer le soufre du sulfate de baryte, on n’y parviendra pas on l’on n’y--

parviendra qu’avec la plus grande peine ; au contraire, que l’on fasse bouillir dans une fiole à médecine avec du cuivre métallique l’autre moitié de la liqueur acide : quand la matière sera presque sèche, il se dégagera de l’acide sulfureux reconnaissable à son odeur et à son action sur une languette de papier trempé dans une dissolution ^amidon et d’acide iodique. Il n’y a rien à répondre à ce fait.

Dans le cas où l’acide sulfurique concentré serait uni à l’indigo, comme dans le bleu de composition employé en teinture, on le reconnaîtrait aux caractères suivans ; le liquide est épais et d’un bleu foncé ; il a une odeur particulière qui n’est pas celle du soufre qui brûle ; mais il répand cette odeur lorsqu’on le fait bouillir avec du cuivre (car il se produit alors du gaz acide sulfureux). Il échauffe l’eau. Lorsqu’on le mêle avec du chlore concentré liquide pur, ne contenant ni acide sulfurique ni aucun sulfate, il est décoloré sur-le-champ, pourvu qu’on emploie suffisamment de chlore :1e liquide résultant èst d’une couleur jaune; il rougit fortement le papier de tournesol, et donne avec l’azotate de baryte un précipité blanc de sulfate de baryte, insoluble dans l’eau et dans l’acide azotique.

Acide sulfurique mêlé au vinaigre. Sur 120 échantillons de vinaigre acheté chez divers épiciers de Paris, M. Chevallier en a trouvé 17 qui contenaient de l’acide sulfurique. Pour reconnaître la présence de cet acide dans le vinaigre, on- évapore celui-ci jusqu’au dixième de son volume afin de volatiliser l'acide acétique ; on laisse refroidir la- liqueur, on la filtre pour séparer les sels déposés pendant l’évaporation et on l’agite pendant une minute avec trois ou quatre parties d’éther sulfurique pur (1) qui dissout une petite quantité d’acide sulfurique sans agir sur les sulfates neutres ni sur les stdfates acides qui pourraient exister dans le liquide concentré par l’évaporation ; on filtre, et l’on expose pendant une heure ou deux le solutum à l’aii libre dans une capsule de porcelaine ; l’éther se vaporise , et l’acide sulfurique peut être reconnu , comme il a été dit à la

(1) Depuis îong-tenops M. Chevallier avait conseillé de traiter cette liqueur par l’alcool.

page 78, à l’aide d’un sel de baryte et du cuivre. Il ne faudrait pas traiter directement le vinaigre sophistiqué par un sel de baryum, car alors ce réactif précipiterait les sulfates solubles contenus dans le vinaigre, et l’expert pourrait être tenté de croire à tort que le vinaigre renferme de l’acide sulfurique libre. M. Guibourt s’est donc trompé lorsqu’il a prétendu qu’il fallait rejeter l’emploi de l’éther dans cette circonstance , parce que l’éther ne dissout point l’acide sulfurique {F oyez Jour, de pharmacie, n° de décembre 1846) ; j’ai prouvé en effet dans le n® de janvier 1847 du même journal , en répondant à M. Guibourt, que l’éther à 0,723 de densité dissout une quantité sensible d’acide sulfurique dans les conditions que j’ai indiquées à la page 80.

M. Guibourt, ayant pris connaissance des observations que j’ai publiées dans ce journal , s’est livré à dè nouvelles expériences, et il a reconnu que l’éther enlève une petite quantité d’acide sulfurique au vinaigre lorsque celui-ci en contient au moins un trentième de son volume; s’il en renferme moins, l’éther ne le séparerait plus. En admettant que ces résultats soient exacts, il est évident que l’étlier enlèverait encore de l’acide sulfurique libre à 300 parties de vinaigre ne renfermant qu’un de cet acide, si, comme je le conseille, on réduisait par l’évaporation le volume du liquide à un dixième ; alors en effet ôn opérerait sur 30 parties de vinaigre contenant ^ d’acide sulfurique. Et pourquoi n’irait-on pas encore plus loin en réduisantleliquidesuspèct au 30®,au 50®,etc.deson volume?

On peut aussi déceler la présence de l’acide sulfurique dans le vinaigre à l’aide du chlorure de calcium. Que l’o^ mêle à 8 grammes environ de vinaigre la millième partie d’acide sulfurique libre, puis que l’on ajoute un fragment de chlorure de calcium cristallisé de la grosseur d’une aveline, et que l’on chauffe le vinaigre jusqu’à l’ébullition, on verra, aussitôt qu’il sera complètement refroidi, se former un trouble considérable, et peu de temps après un précipité abondant de sulfate de chaux. Le vinaigre ordinaire non falsifié par l’acide sulfurique, ne produit rien de semblable. Ce procédé est fondé sur ce que la quantité totale des sulfates qui se trouvent dans le vinaigre ordinaire est si faible, qu’elle ne décompose pas le chlorure de calcium ni à la chaleur de l’ébullition ni à une température moyenne (Jour-

de chimie médicale^ tome ii, 2® série, page 675).

Aeide sulfurique mêlé à divers liquides (Alimentaires (lait, lié, café, eau sucrée, etc.), à la hile, au sang, à la matière des vomissemens et aux liquides contenus dans U canal digestif. La gélatine. Le thé, le café et l’eau sucrée ne sont point troublés par cet acide -, l’albumine, le lait et la bile .aant au contraire précipités; cette dernière est précipitée en jaune, puis et par l’addition d’une plus grande quantité d’acide en jaune orangé, et il 'se dépose au bout de quelques minutes des flocons d’un vert foncé, phénomène dont je tirerai parti pour expliquer certaines colorations jaunes ou verdâtres que l’on voit souvent dans le commencement de l’intestin grêle , quand il y a eu ingestion d’acide sulfurique. Le sang est coagulé et noirci par l’acide sulfurique concentré, à moins que celui-ci n’ait été employé en grand excès, car alors le eoagulum est dissous, et' la liqueur acquiert une couleur noire.

Il résulte d’un grand nombre d’expériences que j’ai tentées en empoisonnant des animaux avec de l’acide sulfurique et en faisant prendre à d’autres animaux du lait, du bouillon, du café, etc,, sans la moindre parcelle d’acide sulfurique libre, V que l’on dé- 4îèle facilement la présence de cet acide en traitant par l’éiher sulfurique les matières suspectes vomies ou trouvées dans le canal digestif, après les avoir coagulées par la chaleur et avoir réduit au moins au dixième de leur volume les liquides filtrés ; 2“ qu’il est aisé de s’assurer que cet acide ne provient pas d’un sulfate acide, parce que l’éther ne dissout aucun de ces sulfates dissous dans l’eau lorsqu’on l’agite avec eux pendant une minute, tandis qu’il suffit de ce temps pour dissoudre une quantité sensible d’acide sulfurique libre, et qu’alors même que l’on aurait dissous une petite proportion d’un de ces sulfates, on reconnaîtrait celui-ci aux caractères indiqués en parlant de l’acide sulfurique pur étendu d’eau (F oyez p. 78) ; qu’il n arrive presque jamais dans un cas d’empoisonnement par l’acide sulfurique, si cet acide n’a pas été entièrement neutralisé par la magnésie ou par tout autre alcali, qu’on n’en trouve pas assez à l’état de liberté pour le reconnaître à l’aide de l’éther, soit dans les liquides vomis ou dans ceux que l’on a retirés du canal digestif,

soit dans les eaux de lavage des matières solides suspectes, ou des tissus du^anal digestif. Quiconque a essayé de laver l’estomac d’un individu empoisonné par l’acide sulfurique aura pu s’assurer que les eaux de lavage sont long-temps acides et renferment une certaine proportion de cet acide, alors même qu’elles proviennent d’un troisième et d’un quatrième lavage (1); 4° qu’une petite partie de l’acide sulfurique ingéré se combine avec les tissus du canal digestif, sans qu’on puisse le dissoudre dans de l’eau distillée même bouillante; mais on ne peut pas en démontrer l’existence en se bornant à décomposer ces tissus par le feu, comme on l’avait cru Jusqu’à présent, ou bien en les détruisant par un courant de chlore gazeux, parce qüe l’estomac elles intestins à l’eVaÿjzorma/ soumis à l’influence d’une chaleur capable de les réduire en charbon ou à celle du chlore , fournissent également une certaine quantité d’acide sulfurique à raison du soufre qu’ils renferment ; 6° qu’il faut pour parvenir à démontrer la présence de l’acide oomhiné faire des expériences comparatives avec des poids égaux d’estomacs à l’état normal et d’autres appartenant à des individus empoisonnés ; en effet on obtient alors évidemment plus d’aeide sulfurique des derniers que des premiers; il serait toutefois dangereux, en médecine légale, d’accorder à ces sortes d’expériences comparatives jplus de valeur qu’elles, n’en ont en réalité, parce qu’il pourrait se faire que dans un cas d’empoisonnement la proportion d’acide sulfurique combiné avec les tissus fût tellement ■ faible qu’elle différât à peine de celles que l’on obtiendrait avec lés tissus non empoisonnés. L’expert ne serait donc autorisé à émettre un doute à cet égard que dans les cas où la quantité d’acide sulfurique extraite des tissus suspects serait beaucoup plus forte qué celle qu’il aurait retirée des mêmes tissus à Xétat

(1) Le fait rapporté par M. Bloadlot, dans le numéro de janvier 1846 du Journal Chimie médicale, en opposition avec cette assertion, n’est pas' de nature à me faire changer d’opinion. Il s’agit d’un enfant empoisonné par l’acide «ilfurique et dont l’estomac macéré dans l’eau distillée tiède, au lieu de fournir un liquide acide a donné une liqueur alcaline. MM. Devergie, Lesueur et Barse, chargés par le tribunal de vérifier si l’expertise faite en premier lieu par MM. Braconnot et Blondlot était exacte, sont arrivés à la même conclusion qu’eux, savoir que l’estomac ne renfermait aucune trace d’acide sulfurique libre. Qu’importe : le fait énoncé par moi est tellement positif et si facile à constater, que je ne balance pas à affirmer qu’il y a eu là une cause d’erreur qui a échappé aux experts.

normal en expérimentant comparativement etMe la même manière trois ou quatre fois sur la même proportion de tissus appartenant à des individus différens ; 6° qu’il est difficile, pour ne pas dire impossible, de constater la présence de l’acide sulfurique libre dans le foie et la rate des animaux empoisonnés par cet acide, même lorsqu’il a été donné très étendu, probablement parce qu’il sature promptement les alcalis qu’il trouve dans le sang et dans ces organes, et qu’il donne naissance à des sulfates solubles qui séjournent à peine dans ces viscères; 7° qu’on ne saurait néanmoins contester qu’il soit absorbé, puisqu’il existe dans l’urine des chiens empoisonnés en proportion beaucoup plus forte que dans celle de ces animaux à l’état normal; 8® qu’il peut être dès-lors utile dans un cas présumé d’empoisennement par l’acide sulfurique, si les recherches tentées sur le câhal digestif ont été infructueuses pour le découvrir, d’examiner quelle est la 'proportion de sulfate de baryte fournie par l’urine comparativement à celle que donnerait l’urine de plusièurs individus à l’état normal, parce que la difierence pourrait être telle que l’expert serait autorisé, d’après ce fait, à soupçonner un empoisonnement, tout en étant excessivement réservé dans ses Conclusions.

Procédé. On placera dans une capsule de porcelaine les liquides vomis, ainsi que les matières extraites du canal digestif, et on les fera bouillir pendant quelques instans avec de l’eau distillée; on filtrera et l’on évaporera la liqueur jusqu’au dixième de son volume aumoins; on filtrera et l’on agitera pendant une minute le liquide filtré avec deux fois son volume d’éther sulfurique rectifié d’une densité de 0,723 à 0,7.30. Si l’on obtient deux couches on décantera et l’on fera évaporer à une douce chaleur la couche supérieure élhérée; le produit de l’évaporation, traité par l’eau distillée, donnera un liquide dans lequel on démontrera la présence de l’acide sulfurique libre, si la matière suspecte en contenait sous cetétat.’^Si l’on n’avairpas^ obtenu deux couches, après avoir traité par l’éther, c’est que la matière suspecte renfermait une forte proportion de matière grasse, solide, d’un blanc jaunâtre dans laquelle la majeure partie de l’acide était retenue, et. que Téther ne s’élevait que difficilement au-dessus de la massé graisseuse molle. Dans ce cas on filtrerait le mélange à-la-fois

éthéré et graisseux, et l’on verserait de l’eau distillée froide sur la graisse figée qui serait restée sur le filtre ; après plusieurs heures de contact, on réunirait les deux liqueurs filtrées et on les agiterait lentement dans un tube de Verre avec de l’éther à 0,723 ou à 0,730 de densité, de manière à' mettre plusieurs fois en contact l’éiher et la matière huileuse; alors on obtiendrait deux couches; la supérieure éthérée, étant évaporéeù une douce chaleur, fournirait de l’acide sulfurique, facile à reconnaître.. Si l’on avait agité fortement et brusquement, l’élher Se serait uni de nouveau avec la matière grasse et l’on n’eût pas obtenu les deux couches. J’ai vu, dans une de mes expériences, que le liquide éthéré ; alors même qu’il avait été agité avec précaution, ne contenait pas de l’acide sulfurique ou qu’il en renfermait à peine; alors j’ai chauffé légèrement la couche graisseuse pour la liquéfier, et je l’ai étendue' d’eau distillée. Le liquide rougissait le tournesol, précipitait abondamment par les sels de baryte solubles, et fournissait du gaz acide sulfureux, lorsque je le faisais bouillir pendant un temps sufiûsant avec du cuivre ; il ne précipitait ni par le carbonate de soude, ni par l’acide phtorhydrique silicé, ni parle chlorure de platine; ces caractères prouvaient jusqu’à l’évidence qu’il s’agissait de l’acide sulfurique et non d’un sulfate acide. Il pourrait arriver que le chlorure de platine donnât un. précipité jaune serin, formé surtout par de la matière organique ; on s’assurerait facilement que ce précipité ne contient pas de potasse, et que par conséquent il n’y avait pas de sulfate acide de potasse dans la liqueur suspecte, parce qu’il ne serait ni grenu ni adhérent zXi verre dans lequel il serait agité. Rien n’est aisé comme de distinguer ce précipité de matière organique de celui que fourniraient les^mposés de potasse avec le chlorure de platine. ■ m .

Si l’on n’a pas obtenu de l’acide sulfurique, on coupera le canal digestif par petits morceaux, et on le malaxera pendant une heure dans une capsule de porcelaine avec un litre d’eâu distillé^, froide; le solutum filtré sera traité de Igj.uiême ma^re que les matières dont je viens de parler. Si, après cq^t^opération, on n’a pas encore obtenu de l’acide sulfurique libre, on desséchera les lambeaux du canal digestif, et on les décoïhposera à feu nu

dans une cornue jusqu'à ce que la matière soit carbonisée; on traitera le liquide condensé dans le récipient par l’eau régale bouillante, afin de savoir combien il fournira de sulfate de ba^ ryte lorsqu’on le décomposera par le chlorure de baryum. Quelle que soit là proportion de ce sulfate, on cherchera, par des expériences comparatives, combien on obtient-de ce sulfate d’ùn poids égal de tissus du canal digestif de quatre ou cinq individus à l'e'tat normal^ et à-peu-près du mêine âge que celui de la personne que l’on soupçonne avoir été empoisonnée. Si l’estomac avait été perforé, ce qui arrivera souvent, on recueilierait attentivement, à l’aide d’une petite capsule dé porcelaine, les liquides épanchés dans la cavité abdominale pour être joints à ceux qui auraient pu être retirés de l’estomac et des intestins ; il faudrait encore malaxer pendant une heure, avec de l’eau distillée froide, le foie, le pancréas, la rate, les reins, la vessie et l’ utérus, afin de dissoudre dans l’eau les portions d’acide sulfurique qui, par suite de l’épanchenàent, pourraient sè trouver à la surface de ces organes. Le liquide provenant de ce lavage serait réuni à celui qui aurait été épanché. On évite l’emploi de l’éau distillée bouillante, pour ne pas s’exposer à dissoudre une quantité notable des sulfates qui font naturellement partie de nos tissus. M. Devergie, supposant que les liquides de l’estomac peuvent contenir de l’alcool, de l’acide acétique ou de l’acide chlorhydrique-, et que leur acidité peut dépendre de ces deux acides etnonderaeide sulfurique, dit qu’il faut, pour agir rigoureusement, distiller en vaisseaux clos à une température un peu âu-dessus de 100'» centig., pour vdatiMser d’abord l’alcool et ces deux acides, et laisser l’acide sulfurique dans la cornue. A quoi bon? En agissant ainsi ou complique l’opération sa^ aucun avantage ; en effet, on veut savoir s’il y a de l’acide sulfurique , et ' non s’il existe d’autres substances dans les liquides ; si l’on devait se préoccuper de tout ce qu’ils peuvent contenir, il n’y aurait pas de raison pour ne pas supposer qu’ils renferment trente ou quarante substances autres que l’acide sulfurique. Le seul fait dont il faille tenir compte est celui-ci : les liquides dans lesquels on a constaté la présence de l’acide sulfurique à l’aide du tournesol, du sel de baryte et du cuivre, renferment-ils de l’acide sulfurique libre oxx ym sulfcUe

acide ? On conçoit, en effet, que s’il existait un de ces sels, ceuxci se comporteraient avec les trois réactife indiqués comme s’ft y avait de l’acide sulfurique libre. Pour résoirire ce prcdalème,. ik faut savoir que si l’éther dissout à froid une petite proportion de certains sulfates acides -pulvéruleiis quand on l’agite pendaoit long-temps, il n’en dissout aucun, comme je l’ai déjà dit^ lorsr- . qu’on l’agite avec ces mêmes sulfates acides dissous dans Veem pendant une minute.

Si, après avoir traité les liqueurs su^ectes par l’éther, on voit que celui-ci ne contient pas d’acide sulfurique^ on devra déterminer si le résidu qui n’a pas été dissous par l’éther ne renferme pas un sulfate acide. Pour atteindre ce but, on dissoudra dans l’eau ce résidu, ainsi que la matière qui s’était déposée pendant la réduction du liquide à un moindre volume , et qui était restée sur le filtre ; cette dissolution contiendra un sulfate acide, si elle se comporte comme il a été dit à la page 7% en partant de l’acide sulfurique étendu.

Il est évident que les sulfates neutres de magnésie, de potasse, de soude, de chaux, etc., résultant de l’action dé l’acide sulfurique sur ces hases , que l’on aurait pu administrer au malade comme contre - poisons ^ et qu^pourraient se trouver dans lê liquide dont je parle , n’altèrent- 'mi?^Pîén les résultats des expériences qui ont pour but de démontrer s’il existe ou non de l’acide sulfurique libre, puisque tous ces sulfates sont insolubles dans l’éther.

Acide sulfurique dans un cas où la magnésie ou toute autre hase alcaline aurait été administrée comme contre^ poison. L’expérience prouve qu’alors même que l’on a fait prendre des doses assez considérables de magnésie, les liquides de • l’estomac renferment encore souvent de l’acide sulfurique Uhrp}* que l’on reconnaîtra comme il a été dit précédemmenL^liïia’em était pas ainsi, il faudrait s’attacher à constater dans les liqueurs suspectes la présence du sulfate de magnésie ou de fout emtrè sulfate qui se serait produit par l’action de Tacide sulfiiriqUe sur la base alcaline que l’on aurait administrée comme contrepoison. Ici l’expert sera avantageusement guidé par les indications fournies par lé médecin chargé de donner des soins au malade. Je Centrerai pas dans des détails à cêt égard, parce

qu’on trouve dans tous les ouvrages de chimie les caractères des sulfates que l’on peut être intéressé à reconnaître ; je dirai toutefois qu’il faudrait dans ce cas évaporer les matières jusqu’à sicnité et laisser le produit dans l’eau distillée froide pendant plusieurs heures 5 on dissoudrait ainsi le sulfate formé et une portion de matière organique ; le liquide filtré serait évaporé, desséché et carbonisé dans une capsule de porcelaine ; il suffirait de traiter le charbon par l’eau distillée pour dissoudre ce sulfate.

Acide sulfurique dans un cas d’exhumation juridique. Le 12 mars 1826 on introduisit dans un bocal à large ouverture, exposé à l’air, 320 grann. d’acide sulfurique concentré , le quart d’un foie humain coupé en morceaux, et une portion d’un canal intestinal. Le 1S du même mois, la matière, d’un brun noirâtre, était réduite en une sorte de bouillie d’une odeur aigre, nauséabonde; elle rougissait fortement le papier de tournesol , èt donnait par le chlorure de baryum un précipité abondant de sulfate de baryte blanc, insoluble dans l’eau et dans l’acide azotique : chauffé dans une fiole avec du cuivre métallique , elle tardait beaucoup à dégager du gaz acide sulfureux, apparemment parce que l’acide avait été affaibli par l’eau contenue dans les matières animales : cependant, en continuant à chauffer, on obteh|dt une quantité notable de ce gaz, et il se formait du sulfate de cuivre. Le 26 mai 1827, c’est-à-dire vingt-deux mois et demi après le commencement de l’expérience, la masse était sous forme d’üne bouillie noire, jouissant de tous les caractères ci-dessus indiqués ; le mercure, qui fut substitué au cuivre pour dégager de l’acide sulfureux, se . trouva transformé en sulfate de protoxyde. Dans l’intervalle de ces deux époques, la matière fut examinée au moins vingt fois, et fournit constamment les mêmes résultats-

Âcide sulfurique faible. Le 18 juillet 1826, on mêla dans un bocal à large ouverture exposé à l’air un gramme d’acide sulfurique concentré, un litre d’eau, et environ le tiers d’un canal intestinal humain. Le l2 août suivant, le liquide était d’un blanc jaunâtre, rougissait fortement l’eau de ^tournesol, et donnait par les sels solubles de baryte un' précipité blanc insoluble dans l’eau et dans l’acide azotique. On voulut savoir si, en le concentrant et en le faisant bouillir avec du mercure, on obtiendrait du gaz acide sulfureux ; mais le liquide qui contenait beaucoup de matièreanimale se boursoufla , et se répandit avant qu’on eût pu sentir ce gaz. Le 21 mai 1827, c’est-à-dire neuf mois et trois jours après le commencement de l’expérience, le mélange exhalait une odeur iusupportable : on l’étendit d’eau distillée et ou filtra ; le liquide filtré rougissait à peine le papier de tournesol, parce que la majeure partie de l’acida sulfurique avait été saturée par l’ammoniaque provenant de la putréfaction ; aussi lorsqu’on la faisait bouillir avec de la chaux vive, ce sulfate d’ammoniaque

se déf^mposait-il, et obtenait-on un grand dégagement d’ammoniaque. Ce même liquide fournissait, avec les sels de baryte , un précipité blanc abondant de sulfate de baryte insoluble dans l’eau et dans l’acide azotique ; concentré par l’évaporation et bouilli avec du mercure, 11 ne laissait point dégager de gaz acide sulfureux, quoiqu’il eût été réduit presque jusqu’à siccité. Voyant qu’il était impossible par ce moyen de prouver que l’acide libre de la liqueur lut de l’acide sulfurique, on eut recours au procédé suivant. Une portion de cette liqueur fut traitée à froid par du carbonate de chaux pur que l’on avait fait préalablement bouillir dans de l’eau distillée, et qui ne contenait pas un atome de sulfate ; il n’y eut point d’effervescence ; après dix minutes d’agitation on filtra. La masse blanche qui était sur le filtre, lavée avec de l’eau distillée, pour lui enlever tout l’acide sulfurique et le sulfate d’ammoniaque qu’elle pouvait contenir, fut desséchée et traitée dans une fiole par de l’eau distillée bouillante ; la dissolution filtrée ne contenait point de sulfate de chaux, car elle ne se troublait ni par le chlorure de baryum ni par l’oxalate d’ammoniaque. Il est donc évident que la quantité d’acide sulfurique libre qui existait dans cette liqueur était tellement faible, qu’il se forma à peine du sulfate d'e chaux, et que le peu qu’il s’en produisit trouva assez d’eau pour se dissoudre dans le liquide employé pour laver le précipité.

Quatre grammes d'acide sulfurique concentré furent placés le iO novembre 1826, avec une portion d’un canal intestinal, dans un vase de porcelaine; celui-ci fut à son tour enfermé dans une boîte de sapin que l’on enterra à 82 centim. de profondeur. L’exhumation de cette boîte eut lieu le 30 avril \ 828, dix-sept mois vingt jours après l’inhumation. L’intestin était à peine jaune, et semblait nager dans un liquide grisâtre, légèrement trouble ; ce liquide rougissait le papier de tournesol, faisait effervescence sur le carreau^ fournissait, avec les sels de baryte, un précipité blanc, insoluble dans l’eau et dans l’acide azotique, et donnait, lorsqu’on le faisait bouillir avec du mercure, du gaz acide sulfureux; donc il contenait de l’acide sulfurique libre : toutefois, il fallait , pour constater ce dernier caractère, prolonger l’ébullition presque jusqü’à siccité , probablement parce que l’acide avait été singulièrement affaibli par l’humidité des intestins.

J’établirai donc 1° qu’il est possible de constater la présence de l’acide sulfurique concentré^ plusieurs mois et même plusieurs années après son mélange avec des matières animales; 2® que si cet acide a été très affaibli, et mêlé avec des substances qui, en se pourrissant, ont dégagé beaucoup d’ammoniaque, il est saturé par cet alcali au point qu’il n’y en a plus ou presque plus de libre au bout de quelques mois ; 3° que dans ce cas il ne serait plus permis de conclure qu’il y a eu empoisonne-

— mo¬

ment par l’acide sulfurique j que tout au plus on pourrait, d’après la présence du sulfate d’ammoniaque, que je suppose avoir été obtenu cristallisé et bien caractérisé, établir quelques probabilités d’empoisonnement, ce sulfate ne faisant ordinairement partie ni des matières alimentaires, ni de celles qui composent le canal digestif.

Taches ■produites -par l’acide suf urique. Les draps bleus et noirs et les chapeaux sont colorés en rouge par cet acide ; mais la couleur passe souvent au brun au bout d’un certain temps. Le cuir ne se colore pas ; sa substance est détachée là où l’acide a été placé. En général , si l’acide sulfurique employé était concentré, la tache reste humide pendant long-temps , parce que l’acide attire la vapeur d’eau contenue dans l’air.

Faudra-t-il, comme le prescrit M. Devergie, recourir à la décomposition par le feu des parties tachées pour reconnaître qu’elles ont été mouillées par de l’acide sulfurique? « Dans tous « les cas, dit notre confrère, c’est encore le procédé que nous « avons conseillé pour l’acîdé sulfurique étendu d’eau qu’il faut « suivre (décomposition par le feu), car on n’a qu’à éviter un « seul écueil, celui qui pourrait résulter de l’erreur commise en « prenant pour de l’acide sulfurique ce qui serait seulement le « résultat de l’action d’un sulfate acide. » Et plus bas : « Ici, et « principalement lorsqu’il s’agit de l’analyse des taches, on n’ob- « tient que des quantités très petites d’acide sulfurique par suite « de la décomposition des matières végétales dans la petite cor- « nue. Il est donc nécessaire d’employer dans l’examen de la li- « queur ammoniacale des réactifs plus délicats et dont les effets « sont plus appréciables. » (Page 215 de l’ouvrage cité.)

Il est facile de démontrer qu’il est urgent de renoncer au procédé que propose M. Devergie j en effet, en décomposant par le feu du cuir, du drap hleu ou noir, un morceau de chapeau noi/r, non tachés par l’acide sulfurique, on obtient dans le rè-^ eipient un liquide contenant une quantité notable de sulfite âcidé d’ammoniaque, et qui fournira du sulfate de baryte après avoir été traité par l’eau régale et par le chlorure de baryum. Ce' résultat aurait été facilement prévu, si l’on avait eu égard aux Considérations survantes :

1“ Pour teindre le coton et le fil en bleu, on procède à l’alunage, puis on plonge les tissus dans la cuve d’indigo à froid, ou à la coupe-rose (sulfate de protoxyde de fer). Si l’on veut obtenir la même couleur avec le bleu de Prusse, on emploie tantôt 1/60® d’acide tSLUtôtdxi sulfate de fer et 1/160® du même acide-

2° Pour teindre les draps en bleu à l’aide de l’indigo, on se sert de la cuve à la chaux et au yitnol(sulfate de protoxyde de fer), ou bien on dissout l’indigo dans l’acide sulfurique concentré. Dans la teinture en bleu par le campêche, on alune d’abord l’étoffe.

3® Pour teindre en noir, on commence par teindre la laine, le colon et le fil en hleu, puis on les plonge dans une dissolution de sulfate de fer, etc.

4® Dans la teinture des chapeaux on emploie aussi le sulfate de /êr, et pour les chapeaux de feutre on fait usage d’acide^w^/wWçtte .

5® L’acide sulfurique est devenu d’un usage journalier dans les tanneries de tous les pays où l’on fait des cuirs forts, pour le gonflement des peaux , et même dans quelques-unes pour la dépilation de ces peaux.

6® On sait enfin que la matière du cirage se compose d’acide sulfurique, ^hxiWe. d’olives, de gomme, de sucre candi et de noir d’ivoire. '

Est-il étonnant, après ces faits, que les étoffes ainsi teintes, le feutre et le cuir décomposés par le feu, fournissent de l’acide suL fureux qui provient de l’acide sulfurique ou des sulfates contenus dans ces matières?

J’ai voulu savoir jusqu’où quel point l’eau distillée froide pourrait découvrir l’acide sulfurique qui aurait produit les taches dont Je m’occupe. Constamment j’ai obtenu cet acide en laissant macérer dans l’eau froide pendant une heure les parties de drap, de chapeau ou de cuir tachés avec de très petites proportions d’acide sulfurique concentré ou même lorsque j’opérais sur

des taches anciennes. Lés liquides rougissaient le papier de tournesol, et donnaient, avec- le chlorure de baryum, du sulfate de baryte blanc, insoluble dans l’eau et dans l’acide azotique et susceptible d’être transformé en sulfure de baryum par le charbon. Mais constamment aussi fai obtenu les jnemes résultats en agissant sur le même drap, sur le même chapeau, sur le même ..

cuir non tachés 'par V acide sulfurique ; à la vérité, le papier de tournesol était à peine rougi et le sel soluble de baryum très légèrement troublé (V. mon mémoire dans le Journal de Chimie médicale de septembre 1841).

La Lancette anglaise du 2 octobre de la même année rapporte une expertise confiée au docteur Robert Dundas Thomson, qu’il ne sera pas sans intérêt de consigner ici. Une femme, dans un accès de colère, jeta à la figure d’un homme une grande quantité d’acide sulfurique, qui fut en partie répandu sur son chapeau. Les parties tachées en rouge furent traitées par l’eau distillée bouillante, et il fut aisé de reconnaître dans le liquide la présence de l’acide sulfurique; mais aussi, en traitant les portions de chapeau non tachées de la même manière, la liqueur obtenue fournit de l’acide sulfurique. Ces résultats, conformes à ceux que j’avais décrits dans mon mémoire, engagèrent M. Thomson à déterminer la proportion d’acide sulfurique qu’il était possible de recueillir en soumettant aux mêmes opérations une égale quantité de chapeau taché et mo7i taché, et il vit que la partie tachée donnait 10 centigr. de sulfate de baryte, tandis que là partie non tachée n’en fournissait que 2 centigr. 5 milligrammes.

D’après ce qui précède, l’expert chargé de résoudre la question que j’agite devra laisser les parties tachées dans l’eau distillée froide pendant deux heures. Si le liquide filtré rougit le tournesol, qu’il précipite un sel soluble de baryum, et qu’étant évaporé presque jusqu’à siccité avec du cuivre métallique, il fournisse du gaz acide sulfureux , on déterminera si ces effets sont dus à la présence d’un sulfate acide , d’après les moyens indiqués à la page 79 ; s’il reconnaît que la tache n’est point produite par l’un de ces sels, il pèsera le sulfate de baryte obtenu, et il en comparera le poids à celui qui aura été donné par une égale proportion du même drap, du même chapeau ou du même cuir non tachés et traités de la même manière.

Si par hasard, ce qui n’arrive que très rarement, l’acide sulfurique qui a produit les taches n’était pas dissous dans l’eau, il faudrait procéder à la décomposition par le feu des parties tachées, en ayant soin toutefois de soumettre aussi à la distillation à feu nu une égale quantité de drap, de cuir, etc., nan tachés. La

proportion différente de sulfate de baryte obtenu en dernier ressort par l’un ou l’autre de ces procédés, pourrait permettre à l’expert de se prononcer d’une manière certaine, si la différence était appréciable (Mémoire cité. Voy. Journal de Chimie médicale, page 484, n“ de septembre 1841).

Symptômes, lésions de tissu et action sur l’économie animale {Foyez p. 72).

Acide sulfurique introduit dans le canal digestif après la mort. Lorsqu’on injecte dans l’intestin rectum d’un individu qui vient d’expirer 20 ou 24 grammes d’acide sulfurique concentré, qu’on laisse séjourner pendant vingt-quatre heures, on remarque, en faisant l’ouverture du cadavre, que l’acide n’a agi que sur la portion d’intestin sur laquelle il a été appliqué , en sorte qu’il y a une ligne de démarcation tranchée entre les parties qui ont été touchées par l’acide et les autres : la membrane muqueuse est jaunâtre, et se détache facilement sous forme de flocons; la tunique musculeuse est blanche ; il en est de même dé la membrane séreuse^ qui en outre est épaissie et parsemée de vaisseaux injectés en noir et durcis, comme si le sang qu’ils renferment eut été charbonné par l’acide : on ne découvre aucune trace de rougeur. Ces caractères sont plus que sufiisans pour distinguer si l’acide sulfurique a été introduit dans le canal digestif avant ou après la mort.

De l’acide sulfureux.

Cet acide est limpide et incolore ; son odeur est piquante et semblable à celle du soufre qui brûle ; sa saveur âcre est très marquée. Exposé à l’action du calorique dans des vaisseaux fermés, il fournit une très grande quantité de gaz acide sulfureux, incolore, ayant la même odeur que celle de l’acide liquide. Le protochlorure d’étain le décompose , et il se précipite du soufre. Combiné avec la potasse, la soude, etc., il donne naissance à un sulfite qui peut être obtenu à l’état solide par l’évaporation ; l’acide sulfurique concentré, versé sur ce sel réduit en poudre, le décompose avec effervescence, et en dégage du gaz acide sulfureux facile à reconnaître à son odeur. A l’état gazeux , il est

iacolere, edorant et sapide, eomme le précédent ; son poids spécifique est de 2,1930; l’eau peut en dissoudre quarante-trois fois son volume environ.

D’après Hallé, le gaz acide sulfureux fait périr les cabiais qui le respirent, en moins d’une minute et un quart : ses effets dépendent de l’irritation qu’il exerce sur l’arrière-bouche, le larynx, la trachée-artère, les bronches et les poumons. On lit dans Desbois de Rochefort que des ouvriers, habituellement exposés à l’action de ce gaz, éprouvèrent de la céphalalgie, des ophthalmies, des tremblemens, des mouvemens spasmodiques du larynx, et une sorte d’asthme sec et convulsif.

De l’acide azotique {eau-forte').

L’acide azotique -pur et concentré est liquide et incolore, à moins qu’il ne contienne qu’un équivalent d’eau, car alors il esf Jaune; l’acide du commerce est incolore, d’un blanc Jaunâtre ou Jaune. Il est doué d’une odeur particulière et d’une saveur acide, tellement âcre et caustique qu’il brûle les organes du goût. Son poids spécifique est de 1,554. Il rougit fortement le tournesol et colore la peau en Jaune. Versé sur de la limaille'de cuivre, il donne naissance à de l’azotate de cuivre bleu et à des vapeurs orangées d’acide azoteux qui se dégagent avec une vive effervesr cence. Combiné avec la potasse, la soude, la chaux, etc., il fournit des azotates qui, étant évaporés, desséchés et mis sur les charbons AvAms fusent , c’est-à-dire activent la combustion du charbon en faisant entendre un léger bruit.

Acide azotique étendu d’eau. S’il est trop affaibli pour agir sur le cuivre, quelque étèndu qu’il soit, il rougira encore le tournesol, et se comportera avec les alcalis, comme il vient d’être dit; l’azotate obtenu, alors même qu’il est en très minime proportion, sera reconnu aux caractères suivans : 1“ mélangé avec de la limaille de cuivre et chauffé avec quelques gouttes d’eau et un peu d’acide sulfurique concentré dans un petit tube de verre étroit, il répandra des vapeurs Jaune orangé (acide azoteux);' 2“ il changera la couleur jaune de la nareotine èé\2L^é& nu dissoute dans l'acide sulfurique coneen|^ pur en une couleur

rouge de ernig; ce réactif beaucoup plus sensible que la morphine proposée par M. O’Schaugnessey et adoptée par M. Deverfie, et que le sulfate de protoxyde de fer conseillé par M. Desbassins de Richement, l’est pourtant moins que la hrucine délayée ou dissoute dans l’acide sulfurique concentré, laquelle devient également rouge de sang; la ^sensibilité de cet alcaloïde est telle qu’il y aurait quelque ^nger à l’employer comme réactif de l’acide azotique, parce qu’on trouve quelquefois dans le commerce et même dans les^daboratoires de l’acide sulfurique qui contient une petite ^antité d’acide azotique, et que l’on pourrait être tenté d’aüfeuer la couleur rouge de sang à de l’acide azotique qui aurait été donné comme poison, tandis qu’elle dépendrait de celui que renfermerait l’acide sulfurique employé comme réactif ; 3° le sulfate de protoxyde de fer pulvérulent ou en dissolution concentrée, se coloré en brun noirâtre (couleur de café à l’eau), par un^parcelle d’azotate de potasse, de soude, etc., et par quelques ^puttes d’acide sulfurique concentré ; si l’on ajoute une assez grande quantité de cet acide, le mélange deviendra moZe# ou

Liebig avait proposé, pour constater la présence de très petites proportions d’acide azotique très étendu d’eau, de chauffer ce corps avec du sulfate d’indigo et de l’acide sulfurique ; la décoloration de l’indigo devait être une preuve de l’existence de l’acide azotique ; mais j’ai fait voir en 1828, bien avant M. O’Schaugnessey, quoi qu’en dise M. Devergie, que les acides chloreux, iodeux, etc., affaiblis, agissent exactement de même sur le sulfate d’indigo, et qu’il faut par conséquent renoncer à ce mode d’expérimentation (V. Journal de Chimie médicale, tome iv, page 409, année 1828). ’ "

Si la quantité d’azotate de potasse, dé soude, etc., est tellement minime que tout porte à croire qu’elle sera insuffisante pour donner lieu à des vapeurs orangées visibles , lorsqu’on traitera le sel par le cuivre et l’acide sulfurique, on constatera que ce sel fuse, en en mettant une parcelle sur des charbons ardens, et le restant sera introduit dans un petit tube de verre étroit avec de la limaille de cuivre, deux ou trois gouttes d’eau et cinq à six gouttes d’acide sulfurique concentré et pur; le gaz bioxyde d’azote, qui

se dégagera, sera reçu dans quelques gouttes d’une dissolution de sulfate de narcotine qui deviendra rouge , ou dans une pareille quantité de dissolution de sulfate de protoxyde de fer qui acquerra la couleur du café à l’eau, et qui deviendra violette ou rose par l’addition d’une assez grande proportion d’acide sulfurique concentré.

Acide azotique mêlé à divers liquides animaux. L’eau sucrée, le thé, le vin et la gélatine ne sont pas troublés par cet acide ; le lait et l’albumine sont coagulés et les grumeaux ne tardent pas à jaunir; la bile est précipitée en jaune et le dépôt verdit d’abord, puis rougit par une plus forte proportion d’acide. Le sang est noirci et coagulé.

Il résulte d’un grand nombre d'expériences qne j’ai tentées, soit en administrant à des animaux des alimens mélangés ou nou d’acide azotique concentré : 1" qûe l’on peut démontrer la présence de cet acide dans les liquides alimentaires, ou dans les tissus du canal digestif qui ont été touchés^r lui, en traitant ces diverses matières par le bicarbonate de soude , le chlore, etc.; mais qu’il ne suffit pas, pour affirmer que cet acide s’y trouve, d’avoir obtenu en dernier ressort un produit qui colore le sulfate de narcotine en rouge et le sulfate de protoxyde de fer en brun, ou qui, étant traité par l’acide sulfurique et le cuivre, donne un gaz pouvant colorer le sel de fer en brun, parce que l’on obtient les mêmes résultats avec des mélanges alimentaires à l’état normal qui auraient été traités de même ; qu’il faut nécessairement avoir obtenu un résidu qui fuse sur les charbons ardens, et qui, étant décomposé par du cuivre et de l’acide sulfurique, fournisse un gaz jaune orangé qui colore le sulfate de protoxyde de fer en brun, puis en violet par l’addition de l’acide sulfurique;

2° Que ces derniers caractères ne peuvent être constatés, en suivant un pareil procédé, que dans les cas d’empoisonnement où la quantité d’acide azotique restant est assez considérable; car, si elle était faible, l’azotate produit se trouverait mélangé d’une trop forte proportion de matière organique, de chlorures ou d’autres sels, pour qu’ils se manifestassent;

3° Qu’en distillant, au contraire, les matières suspectes liquides ou solides avec de l’acide sulfurique concentré , on décèle

des quantités au moins aussi faibles d’acide azotique ; que l’opération est d’une exécution plus facile et qu’elle fournit l’acide libre sans exposer à la moindre chance d’erreur. En eEFet, le liquide distillé est acide, rougit le sulfate jaune de narcotine, brunit le sulfate de protoxyde de fer, et le rend violet si l’on ajoute de l’acide sulfuriqué ; saturé par la potasse et évaporé jusqu’à siccité, il laisse un résidu qui fuse sur les charbons ardens, à moins que la proportion d’acide azotique distillé ne soit par trop minime par rapport à la quantité de matière organique qu’il a entraînée pendant la distillation, mais qui même dans ces cas donne, lorsqu’on le décompose dans un tube avec du cuivre et de l’acide sulfurique, un gaz coloré ou non en jaune orangé, susceptible de brunir le sulfate de protoxyde de fer à travers lequel on le fait passer, et il suffit d’étendre cette liqueur brune dans de l’acide sulfurique concentré pour la rendre violette. Les mélanges alimentaires, les matières contenues dans l’estomac, les selles, et les tissas du canal digestif à Y état normal, distillés avec l’acide sulfurique, fournissent des liquides qui peuvent être acides, mais qui ne présentent jamais l’ensemble des caractères précités.

Procédé. On recueille les matières contenues dans le canal digestif, ou celles qui ont été vomies ; on lave les tissus de ce canal à plusieurs reprises et pendant plusieurs heures avec de l’eau distillée froide; on réunit le tout dans une cornue à laquelle on a adapté un récipient , et on élève la température jusqu’au degré de l’ébullition, afin de coaguler un certain nombre de matières; on filtre le liquide condensé dans le ballon, ainsi que celui qui reste dans la cornue ; on sature par la potasse à l’alcool ce liquide filtré, on le rapproche jusqu’au quart de son volume; puis on le distille dans une cornue avec 7, 8, 10 ou 12 grammes d’acide sulfurique concentré pur, et surtout exempt d’acide azotique (1). On obtient l’acide azotique dans le baUon, surtout vers la fin de la distillation , en sorte qu’il faut pousser celle-ci jusqu’au point où la matière de la cornue commence à devenir épaisse. .

Les matières solides restées sur le filtre , ainsi que les por-

(t) On prive aisément l’acide sulfurique de l’acide azotique qu’il peut contenir, en le chauffant avec du soufre à Î80°.

lions des tissus du canal digestif qui seraient Jaunes ou enflammées, sont soumises à l’action de la potasse à l’alcool et de l’eau distillée dans une capsule de porcelaine ; on fait bouillir pendant une heure, afin d’enlever et de neutraliser les plus minimes proportions d’acide azotique qu’elles auraient pu retenir; on filtre; «n sature l’alcali par l’acide sulfurique concentré et pur, on rapproche la matière par l’évaporation, puis on la distille avec de l’acide sulfurique pur, comme il vient d’étre dit. On n’obtient en général que fort peu d’acide azotique de cette opération, parce que la majeure partie de l’acide se trouve dans les liquides contenus dans l’estomac qui ont été distillés d’abord, et l’on peut se dispenser d’y avoir recours, si déjà ces liquides ont fourni assez d’acide azotique pour porter la conviction dans l’esprit des experts.

Si les recherches précédentes ont été infructueuses, on agira sur le foie, la rate, les reins et l’urine, etc. , comme il vient d’être dit.

€oNCLüsioÿjs. 1° Si à la suite de ces recherches on a obtenu dans les récipiens des liquides incolores, acides, rougissant le sulfate de narcotine, brunissant le sulfate de protoxyde de fer, nuance qui passera au violet par un excès d’acide sulfurique, et qui, étant saturés par la potasse et évaporés jusqu’à siccité, aient laissé des produits jaunâtres, d’un jaune rougeâtre ou d’un rouge brunâtre-, lesquels fusent sur les charbons ardens, et donnent parle cuivre et l’acide sulfurique du gaz acide azoteux orangé, qui colore le sulfate de protoxyde de fer en brun, puis en violet, on affirmera que les matières suspectes contenaient'de l’acide azotique, de l’acide azoteux ou de l’acide hypo-azotîque, un azotate, un azotite ou un hypo-azotate.

2“ Il en sera de même dans les cas où le produit solide,, provenant de la saturation par la potasse des liquides distillés, ne fuserait pas sur les charbons ardens, et ne. donnerait pas un gaz. coloré m jaune orangé, pourvu que les autres caractères puissent être tous constatés, puisque ces caractères ne sont jamais fournis par des matières à Vétat normal qui ont été soumises au procédé de la distillation par l’acide sulfurique,

3° Si les caractères indiqués à la conclusion précédente manquent en partie, ou ne sont pas assez tranchés pour qu’il ne reste

aucun doute sur leur existence, on se gardera bien de dire que les matières suspectes ne contenaient aucun des composés azotiques dont je parle, car les choses se passent ainsi toutes les fois que les proportions d’acide azotique oü azoteux sent excëssive.ment minimes. Ce serait alors le cas de combiner avec les élémens fournis par la chimie ceux que donneraient les symptôtaes, les lésions de tissu, etc.

Acide azotique dans un cas ou la magnésie ou toute autre hase alcaline ont été administrées comme contre-poison. Si l’acide n’a pas été complètement saturé par la base alcaline , comme cela a presque toujours lieu, on découvrira la portion qui est encore libre par les procédés indiqués. Si la saturation a été complète, on devra chercher dans les liqueurs suspectes l’azotate de magnésie, de chaux, etc., qu’elles renfermeront à coup sûr, puisque tous les azotates sont solubles dans l’eau. Pour cela on desséchera les matières à une douce chaleur, et on laissera le produit en contact pendant plusieurs heures avec de l’eau distil^ lée froide qui dissoudra l’azotate, ainsi qu’une partie de la matière organique ; le solutum filtré et desséché dans une capsule de porcelaine fusera sur les charbons ardens et donnera du gaz bi-oxyde d’azote s’il est chauffé avec du cuivre et de l’acide sulfur rique. Si à raison d’une trop forte ’i)roportion de matière organique ces caractères manquaient , on redissoudrait dans l’eau le produit desséché, et on ferait chauffer la dissolution dans une cornue avec le vingtième de son volume d’acide sulfuriqüe pur et concentré; à coup sûr, en continuant l’opération jusqu’à ce que ce liquide fût réduit àu tiers de son poids environ, on obtieU’drait dans le ballon un liquide à-peu-près incolore et acide, renfermant une quantité notable à’ acide azotique facile à re^ connaître.

Acide azotique contenu dans l’urine. Il résulte de mes expériences que l’urine des animaux empoisonnés par l’acide azotique étendu d’eau renferme une certaine quantité de cet acide, à certaines époques de la maladie; j’ai prouvé ce fait en distillant l’urine avec de l’acide sulfurique pur, et en saturant par la potassé le liquide acide recueilli dans le ballon. Il suffit de faire évaporer, la liqueur ainsi saturée pour obtenir de l’azo'tate de potassé qui

— iOO

fuse sur les charbons ardens, et qui se comporte avec le cuivre et l’acide sulfurique, avec le sulfate de narcotine et le sulfate de protoxyde de fer, comme l’azotate de potasse. L’expert ne saurait désormais négliger la recherche de l’acide azotique dans Turme, si les expériences faites avec les autres matières suspectes avaient été infructueuses ; car la présence de cet acide dans ce liquide excrémentitiel lui permettrait ^affirmer qu’il y a eu ingestion d’acide azotique pendant la vie; toutefois V absence (nè. cet acide ne l’autoriserait pas à conclure qu’il n’a pas été ingéré, l’urine pouvant n’en renfermer qu’à certaines époques de l’em¬

poisonnement. ^ ,

Symptômes^ lésions de Jxeconomie

Lorsque les individus succoMent àplès l’inges¬

tion de cet acide , on observe!^ alt^^m&^s'qivgQpIs : couleur plus ou moins orangée de l’ép^^me des lèvres,

qui paraît brûlé et qui se détacl^tt^'^f^ment; nrembrane interne de la bouche d’une couleur ciirine ; dents

fréquemment vacillantes, offrant à leur couronne une teinte jaune très marquée ; inflammation de la membrane muqueuse de l’arrière-bouche et du pharynx; à la surface de l’œsophage, un enduit de matière jaune, grasse au toucher, qui paraît formé à-lafois par de l’albumine concrète et par la membrane muqueuse altérée d’une manière particulière ; inflammation plus*ou moins violente de l’estomac , principalement vers le pylore et le commencement du duodénum ; quelquefois des taches gangréneuses dans les parois de ces organes, qui présentent aussi des réseaux de vaisseaux sanguins multipliés, dilatés, remplis d’un sang noir et coagulé ; ils sont amincis, comme dissous et prêts à se déchirer au plus léger contact ; un enduit épais, grenu, en forme de pâte, de couleur jaune verdâtre, tapisse l’intérieur de ces viscères, qui renfWment une grande quantité d’une matière de couleur jaune, de la consistance d’une bouillie, dans laquelle sont des flocons semblables à du suif ; rides de l’estomac très brunes et réduites

en mucilage; pylore très rétréci ; parois du duodénum et du jé-

— lül —

juüum tachées en jaune tirant quelquefois sur le vert; diminution de ces altérations à mesure que les parties où on les obsert e sont plus éloignées de l’estomac ; gros intestins ordinairement remplis de matières fécales très dures et moulées; péritoine épaissi, dur, d’un rouge sale, recouvert dç couches albumineuses, qui réunissent, par des adhérences très multipliées, tous les viscères ; distension très grande de l’estomac dans quelques circonstances ; dans d’autres, réduction de ce viscère à un très petit volume , ce qui a principalement lieu dans les cas nombreux, où il a été perce : alors , epanchement énorme dans le ventre d’un liquide épais, jajj»^^ flocu^eux; inflammation plus ou moins considerabley{flus'bu moHis:iptoerale de tous les autres viscères abdominau^jet ^la po^ne ; melquefois des taches jaunes sur les mains ^Uîsur Æ^fÉ^i^fsarties \el!es ont été produites par une petite quantité d^C^'a^tique échappé du vase dans lequel on a bu ce poison

amm^le. Il résulte des expériences quej’aiten^SfqfcdeSvfajts,obseryes jusqu’à ce jour, que l’acide azotique profil la morKdes >animaux par une action en tout semblable à c^eaïe Facide^irffurique- Acide azottque tntrodutt dans le canal digestif après la mort. Si l’on injecte dans l’intestin rectum d’un individu qui vient d’expirer 15 grammes d’acide azotique du commerce , et qu’on ouvre le cadavre au bout de vingt-quatre heures, on observe que toutes les tuniques de la portion de l’intestin qui a été en contact avec l’acide sont d’un beau jaune ; la membrane muqueuse est quelquefois détruite, et transformée en flocons d’un jaune serin qui ont l’aspect graisseux : du reste on ne remarque aucune trace de rougeur ni d’inflammation. Si l’acide séjourne plus long-temps dans le canal digestif, l’altération est portée beaucoup plus loin, car l’intestin se réduit sous les doigts en une espèce de pâte grasse d’un très beau jaune. L’action de l’acide azotique sur le canal digestif après la mort est donc entièrement chimique , et les altérations de tissu qu’il détermine ne sauraient être confondues avec celles qui sont le résultat de l’ingestion de cet acide pendant la vie.

De V acide hypo-azotique.

par l’acide hypo-azotique?

On peut facilement reconnaître cet acide, qui est toujours anhydre (parce que l’eau le transforme en acide azotique), aux caractères physiques et chimiques suivans : il est liquide, bleu , vert , jaune orangé clair, ou jaune orangé foncé. Il agit comme le précédent sur le tournesol, le cuivre, le zinc et le fer. Lorsqu’on élève un tant soit peu sa température, il répand des vapeurs jaune orangé ou rouges très abondantes ; mêlé avec l’eau , il fait effervescence , dégage des vapeurs de même couleur et passe à l’état d’acide azotique incolore {Foyez, pour tes symptômes, les lésions de tissu et son action sur l' économie animale, ce qui a été dit en parlant de l’acide azotique).

De V acide azoteux.

L’acide azoteux préparé par Etüing est bleu à l’état liquide. Gazeux il est orangé ou rouge, suivant sa température ; il à une odepr piquante^ nauséabonde ; il rougit le tournesol et se disspiit rapidement dans l’eau. Il brunit instantanément le sulfate de protoxyde de fer, et la couleur brune devient bientôt violette par raddilion d’une assez grande quantité d’acide sulfurique concentré. Introduit dans l’estoraac à l’état liquide, il agit comme les acides a?oliqueet hypo-azotiqne. A l’état gazeux , il irrite fortement les bronches et les, petits vaisseaux pulmonaires, et il altère le sang qu’il brunit ( F. les deux observations que j’ai rapportées dans ma Toxicologie générale , page 148, tome i, 4® édition).

De l’ acide chlorhydrique.

Comment peut-on reconnaître que l’empoisonnement a eu lieu par l’acide chlorhydrique?

-Acide chlorhydrique liquide concentré pur. Il est incolore, tandis que celui du commerce est presque toujours jaune ou rougeâtre , parce qu’il contient du chlorure de fer, etc. Il

offre une odeur piquante et une saveur très caustique ; son poids spécifique est de 1,203. Il rougit fortement le tournesol et se vô-* latilise à toutes les températures en répandant des vapeurs épaisses et d’une odeur piquante. Chauffé pendant quelques instans avec du bioxyde de manganèse, il fournit du chlore gazeux jaune verdâtre. Il précipite l’azotate d’argent en blanc ; le chlorure d’argent déposé , lourd, caillebotté devient violet par l’action de la lumière et ne se dissout ni dans l’eau ni dans l’acide azotique froid ou bouillant, tandis qu’il est très soluble dans l’ammoniaque ; le cyanure d’argent qui ressemble beaucoup au chlorure, est au contraire dissous tfjjécomposé par l’acide azotique bouillant. Il ne corrode point le terre et ne trouble pas l’eau de chaux , ce qui le distingue de l’acide phtorbydrique (fluorique^. Distillé, il ne laisse point de résidu , tandis les chlorures acides en laissent un.,, . ,• */ . tC/ - 'djr

Acide chlorhydrique très étendu d’ ea»^ Il diffère du pré* cèdent parce qu’il est moins volatil , qu’il ne répand pas de vapeurs à l’air et qu’il ne donne point de chlore avec le bioxyde de manganèse.

Acide chlorhydrique mêlé à des liquides végétaux et ani-^. maux. Il ne trouble ni le vin, ni le cidre j ni la bière^ ni le vi-r naigre , ni le thé , ni la gélatine ; il précipite l’albumine en flocons blancs, solubles dans un excès d’acide ; le lait êst coagulé par lui surtout à chaud , et les grumeaux sont dissous dans un excès d’acide. Il précipite la bile d’abord en jaune, puis en verlj il coagule et noircit le sang.

Après avoir tenté un grand nombre d’expériences, soit en distillant des matières organiques liquides ou solides mélangées d’acide chlorhydrique, soit en empoisonnant des chiens avec cet acide, soit en analysant les matières contenues dans le canal digestif d’animaux auxquels j’avais administré du lait, du bouillon, du café, etc., sans àddition de la moindre trace d’acide chlorhydrique, j’ai vu 1° que l’on obtient facilement une partie de l’àcide chlorhydrique mélangé avec des liquides alimentaires végétaux, en distillant ceux-ci à un feu doux, à moins que l’acide ne sè trouve dans ces mélanges en quantité par trop minime.

2" Que la même chose a lieu dans les mêmes conditions, quoique plus difficilement , lorsqu’on distille des mélanges d’acide chlorhydrique et de liquides alimentaires animaux, ou un estomac préalablement trempé pendant quelques minutes dans le même acide concentré.

3“ Que l’on ne recueille pas d’acide chlorhydrique dans le récipient quand on distille au bain-marie, à feu nu ou au bain de chlorure de calcium ou d’huile, les matières trouvées dans l’estomac des animaux qui ont succombé à l’empoisonnement par l’acide chlorhydrique, quoiqu elles en contiennent, si la distillation n’a été poussée que jusqu’au moment où la matière contenue dans la cornue a acquis une consistance presque sirupeuse, parce que l’acide est retenu par la matière organique, et s’il est dissous dans une trop grande quantité de liquide, parce qu’il passe difficilement à la distillation lorsqu’il est très hydraté. ,

h° Que l’on en obtient, au contraire , même en agissant à un feu doux, si l’on continue la distillation jusqu’à ce que la matière de la cornue soit desséchée et non décomposée ; à la vérité, on n’en recueille que fort peu. M. Devergie a donc commis une erreur grave en attaquant ce que j’avais établi à cet égard dès l’année 1812.

5” Que l’on en obtient davantage quand on pousse l’action de la chaleur assez loin pour carboniser la matière contenue dans la cornue.

6° Qu’il ne se condense dans le ballon ni de l’acide chlorhydrique ni du chlorhydrate d’ammoniaque, ni aucun chlorure, lorsqu’on chauffe jusqu’à siccité seulement des liquides ou des matières solides alimentaires non additionnés d’acide chlorhydrique ni de chlorhydrate d’ ammoniaque j mais qu’il n’en n’est pas de même si ces liquides contiennent de ce chlorhydrate , ou bien lorsqu’on pousse l’opération Jusqu’à ce que la matière soit carbonisée; qu’il est dès-lors indispensable dans une recherche médico-légale relative à l’empoisonnement par l’acide chlorhydrique d’arrêter la distillation au moment où la masse est presque desséchée.

T Que s’il est vrai qu’en traitant par l’acide sulfurique con-

centré un mélange alimentaire trouvé dans l’estomac d’un chien empoisonné par l’acide chlorhydrique, on dégage beaucoup plus d’acide chlorhydrique que du même mélange à V état normal^ il est également certain que l’on s’exposerait à commettre des erreurs graves si l’on attachait à ce mode d’expérimentation une importance qu’il ne saurait avoir; il pourrait arriver, en effet, que certaines matières alimentaires à Xétat normal continssent assez de chlorure de sodium pour fournir par l’acide sulfurique une quantité d’acide chlorhydrique égale au moins à celle que l’on obtiendrait dans quelques cas d’empoisonnement où la proportion d’acide chlorhydrique restant dans l’estomac serait très faible.

8° Qu’en traitant les matières suspectes par l’alcool à 40 et 42 degrés, après les avoir concentrées par l’évaporation, en filtrant la liqueur et en \2i à\%ii\\2ini jusqu àsiecité, on obtient dans les dernières portions du liquide distillé, une plus grande quantité d’acide chlorhydrique que celle qu’aurait fournie la même proportion de matière suspecte si elle eût été distillée seule ; et que dans aucun cas un mélange alimentaire à Xétat normal et sans addition d’acide chlorhydrique ou de chlorhydrate d’ammoniaque, ne donne, é\.2iïït traité par l’alcool concentré, puis distillé jusqu’à siccité, un produit fournissant du chlorure d’argent avec l’azotate de ce métal.

9° Que l’on recueille encore plus d’acide chlorhydrique dans les dernières portions distillées , si l’on chauffe jusqu’à siccité seulement le liquide filtré provenant de la décomposition des matières suspectes par un excès de tannin ; les mélanges alimentaires non additionnés d’acide chlorhydriquè ou de chlorhydrate d’ammoniaque -traités de la même manière fournissent, au contraire , un produit distillé quf ne donne aucune trace de chlorure d’argent par l’azotate de ce métal.

10" Qu’en décomposant comparativement par l’acide sulfurique concentré, comme l’a proposé le premier M. Bergounhioux (de Reims), dans un rapport inédit, des estomacs de chiens à Xétat normal et des estomacs des mêmes animaux empoisonnés par l’acide chlorhydrique, on dégage une quantité de cet acide beaucoup plus considérable avec les derniers qu’avec les pre-

miers, soit que les yis>cèv&?, préalablement lavés avec de Veau froide seulement Jusqu’à ce que les eaux de lavage ne rougissent plus le papier bleu de tournesol , aient été fortement pressés entre des feuilles de papier Joseph, soit qu’ils aient été desséchés à la température de 100“ c. Dans ces cas l’eau froide n’a pas agi pendant un temps assez long pour enlever la totalité de l’acide chlorhydrique qui pouvait être uni aux tissus et n’a pas dissous la totalité des chlorures solubles naturellement contenus dans l’estomac ; aussi , lorsqu’on traite par l’acide sulfurique ces estomacs normaux^ lavés à l’eau froide, décompôse-t-on ces chlorures naturels et obtient-on de l’acide chlorhydrique, en quantité moindre à la vérité que lorsque les estomacs empoi^ sonnés avaient retenu une portion de Tacide chlorhydrique ingéré.

11“ Qu’en faisant bouillir avec de l’eau distillée à plusieurs reprises et pendant plusieurs heures des estomacs de chiens empoisonnés ou à l’état normal, ou bien un estomac d’un homme non empoisonné, on dissout la totalité des chlorures solubles qu’ils peuvent renfermer : aussi les dissolutions aqueuses fournissent-elles du chlorure d’argent par l’azotate de ce métal, tandis que les estomacs eux-mêmes épuisés par l’eâu bouillante n’en donnent pas de traces. Tout porte même à croire qu’il suffit de laisser pendant deux ou trois Jours dans l’eau distillée froide des estomacs d’individus empoisonnés ou non par l’acide chlorhydrique, et de laver ensuite à plusieurs reprises dans le même liquide à la température ordinaire, pour obtenir les mêmes résultats.

12° Que l’urine des chiens empoisonnés par l’acide chlorhydrique concentré ou affaibli, fournit avec l’azotate d’argent une quantité de chlorure d’argent six fois au moins aussi considérable qu’à l’état normal, fait dont les experts pourront quelquefois tirer parti.

13° Que si Je n’ai pas décelé l’acide chlorhydrique dans le foie, la rate, etc., des chiens qui avaient été empoisonnés par cet acide étendu d’eau , cela peut tenir à ce. que cet acide séjourne peu -de temps dans ces organes, ou à çe qu’il se combine avec les alcalis libres qu’il trouve dans les voies circulatoires.

Procédé. On recueille attentivement les liquides contenus

dans le canal digestif et dans la cavité abdominale, s’il y a eu perforation, ou bien les matières liquides vomies ; on les met à part après avoir constaté si elles sont acides à l’aide du papier bleu de tournesol. On introduit dans une grande cornue à laquelle on a adapté un récipient toutes les portions solides trouvées dans le canal digestif et dans les matières vomies, ainsi que l’oesophage, l’estomac et les intestins coupés en petits morceaux; on ajoute de l’eau distillée, et on fait bouillir pendant cinq ou six heures en ayant soin d’ajouter de l’eau au fur et à mesure qu^il s’en évapore. On examine si le liquide recueilli dans le ballon contient ou non dé l’acide chlorhydrique libre ; dans la plupart des cas il n’en renferme pas, parce que cet acide ne distille pas facilement lorsqu’il est très hydraté et retenu par la matière organique; mais comme il pourrait arriver qu’il en contînt, on ne devra pas négliger de procéder en vaisseaux clos à l’ébullition dont je parle. On réunit alors le décoetum restant dans la cornue aux liquides trouvés dans le canal digestif, dans la cavité abdominale ou dans les matières vomies, et on les précipite par un excès de dissolution concentrée de tannin ; â mesure que le précipité se dépose, on ajoute de nouvelles quantités de tannin, jusqu’à ce que le mélange suspect ne se trouble plus ; on laisse ramasser le précipité et on filtre ; la liqueur passe assez claire et offre une couleur jaune rougeâtre. 'On l’introduit dans une grande cornue à laquelle est adapté un récipient entouré d’eau très froide ou de glaçe ; on distille à un feu doux (environ 100°); en général, les 19/20° du liquide qui passent d’abord ne contiennent pas un atonae d’acide chlorhydrique libre, qaioiquils soient quelquefois acides } lorsqu’il ne reste guère qu’un 20® delà liqueur dans la cornue, on met à part le liquide distillé, et on continue l’opération jusqu’à ce que la matière «ozV à-peuprès sèche, en ayant soin d’agir de plus, en plus à un feu doux ; il ne faut sous aucun prétexte pousser la distillation plus loin. Le dernier 20° du liquide obtenu dans le récipient contiendra de l’acide chlorhydrique libre ; il sera incolore ou légèrement opalin ; il rougira le papier bleu de tournesol, et il fournira un précipité de chlorure d’argent lorsqu’on le traitera par l’azotate de ce métal ; presque toujours le précipité dont il s’agit

augmentera quand on fera bouillir avec de l’acide azotique pur et concentré , pendant vingt ou vingt-cinq minutes, le liquide mélangé d’azotate d’argent, parce qu’alors l’acide azotique détruira une certaine quantité de matière organique qui s’opposait à la formation et à la précipitation du chlorure d’argent. Il pourrait arriver aussi qu’une partie de l’azotate d’argent fût réduite par la matière organique et que le précipité fût mélangé d’argent naétallique noir; peu importe, l’acide azotique dissoudrait ce métal , et l’on ne tarderait pas à obtenir du chlorure d’argent blanc, caillebotté, insoluble dans l’eau et dans l’acide azotique bouillant, soluble dans l’ammoniaque et se colorant promptement en violet. En lavant ce précipité, en le séchant et en le fondant, on en connaîtra le poids, et l’on saura par conséquent combien il représente d’acide chlorhydrique.

Admettons qu’on ait obtenu dans le ballon un liquide rougissant le tournesol et donnant avec l’azotate d’argent un précipité de chlorure d’argent, devra-t-on conclure que ce liquide contient nécessairement de l’acide chlorhydrique libre? Non certes, car l’acidité peut dépendre d’un autre acide, et le précipité de chlorure d’argent peut devoir son origine à du chlorhydrate d’ammoniaque. Je sais qu’il n’est pas ordinaire de trouver dans le canal digestif des cadavres humains non -pourris , du chlorhydrate d’ammoniaque ; je ne sache même pas que la présence de ce sel y ait jamais été démontrée ; mais il suffit qu’on ait constaté son existence dans la chair musculaire , dans la salivé expectorée, dans le suc gastrique des ruminans, dans le lait des brebis, dans la laite de carpe, etc. j et d’après M, Chevallier dans diverses matières animales pourries, pour que l’on doive être circonspect. Sans doute , le plus souvent une acidité bien prononcée et une précipitation notable de chlorure d’argent, annonceront la présence de l’acide chlorhydrique libre , parce que hors les cas de putréfaction avancée , le chlorhydrate d’ammoniaque dont je parle ne se trouvera dans les liqueurs suspectes qu’en très petite porporiion ; qu’importe ? Dès qu’il peut arriver une fois sur mille qu’il en soit autrement , oh doit se tenir sur ses gardes. On ne saurait surtout être trop réservé dans le cas où le liquide distillé ne rougirait pas le papier bleu de tourne-

sol et donnerait avec l’azotate d’argent un précipité de chlorure de ce métal.

Mais alors même que l’expert serait disposé à penser que l’acidité du produit de la distillation est due à de l’acide chlorhydrique libre , il ne faudrait pas pour cela conclure qu’il y a eu empoisonnement par cet acide, parce qu’il est parfaitement établi qu’il existe de l’acide chlorhydrique dans l’estomac des individus bien portons , en petite quantité il est vrai , et qu’il peut s’en produire une proportion beaucoup plus considérable dans certains états pathologiques , tels que la dyspepsie , le pyrosis, etc. Ces faits prouvent jusqu’à l’évidence qu’il est impossible, dans un cas présumé d’intoxication par l’acide chlorhydrique, d’asseoir son jugement uniquement sur la présence ou l’absence de cet acide dans les matières suspectes. Alors même que l’on mettrait hors de doute l’existence de cet acide libre, ce qui sera souvent fort difficile, il faudrait encore établir qu’il ne provient pas de la portion qui peut se trouver naturellement dans le canal digestif. Mais si l’élément chimique seul est loin de pouvoir trancher la question , il n’én est pas de même lorsqu’on le combine avec les données importantes que fournit la pathologie ; le commémoratif d’une part, les symptômes graves et en quelque sorte si caractéristiques de l’empoisonnement par les acides concentrés, la marche en générai si rapide de la maladie, et surtout un ensemble d’altérations cadavériques tel qu’on ne l’observe presque jamais que dans les empoisonnemens par les acides ou par les alcalis concentrés, viendront à l’appui des résultats de l’analyse chimique , et mettront l’expert à même de résoudre le problème.

Je ne mentionnerai que pour les réfuter quelques difficultés d’un autre genre soulevées par M. Devergie. Partant de ce point erroné que l’on sera presque toujours obligé de traiter les matières suspectes par l’eau bouillante, afin d’obtenir du chlorhydrate d’ammoniaque, ou de les calciner en vases clos, et d’incinérer le charbon pour savoir combien il existe de chlorures dans les cendres, ainsi que dans le liquide qui aura distillé pendant la carbonisation , M. Devergie est arrivé à une complication telle, que le médecin légiste le plus habile aurait de la

peine à donner une solution satisfaisante du problème , d’après ce qu’il en dit. Au reste, je vais mettre le lecteur à même d’en juger. Premier écueil. « Les acides libres qui peuvent faire « naturellement partie des liqueurs animales qui se trouvent « dans l’estomac. « Qu’importe? Alors même que ces liqueurs contiendraient tous les acides connus, rien n’est plus facile que de constater dans le récipient la présence de l’acide chlorhydrique, parce qu’il a des caractères distincts de ceux de tous les acides volatils. Deuxième écueil. « Les chlorures qui font na- « turellement partie de la liqueur animale, ceux qui pourraient « y être ajoutés, ou enfin celui qui serait le résultat de l’admi- « nistraiion d’un contre-poison alcalin.» Aucun de ces chlorures, excepté le chlorhydrate d’ammoniaque, ne passe à la distillation limitée au point que j’ai indiqué; aucun d’eux ne rougit le papier de tournesol, en sorte que si l’on obtient dans le récipient un liquide non acide se comportant avec l’azotate d’argent comme l’acide chlorhydrique , on peut être certain que la formation du chlorure d’argent est due à du chlorhydrate d’ammoniaque, et non à de l’acide chlorhydrique libre. Troisième écueil. « Le « chlorhydrate d’ammoniaque qui se forme pendant la décom- « position des parois stomacales par le feu. » Dans une note lue à l’Académie royale de médecine, en novembre 1838, M. Devergie prétendait en effet qu’il se produit du chlorhydrate d’ammoniaque lorsque les parois stomacales sont décomposées par le feu et que déjà l’estomac était pourri. M. Caventou, dans un rapport remarquable qui a été adopté par l’Académie en 1839, a fait justice de celte assertion , en prouvant que M. Devergie avait pris pour du chlorhydrate d’ammoniaque l’un des chlorures naturellement contenus dans l’estomac , qui s’était volatilisé à une température rouge à la faveur des gaz qui se produisent pendant l’opération. Quoi qu’il en soit, la présence dans le liquide distillé d’un de ces chlorures n’infirme en rien l’exactitude de mon procédé , puisqu’on ne les obtient qu’en décomposant la matière organique et en la réduisant en charbon, tandis que je prescris d’arrêter l’opération bien avant que cette décomposition ait eu lieu , et même avant que la matière de la cornue soit complètement desséchée.

Acide chlorhydrique dans un ca£ d’ exhumatMn juridique. Si rexhumaiion a lieu peu de jours après la mort , tout porte à croire que l’acide chlorhydrique n’aura pas encore été entièrement saturé par l’ammoniaque qui se développe pendant la putréfaction, en sorte qu’on pourra en obtenir à l’état de liberté en procédant comme je l’ai dit à la page 107. Si, au contraire, il s’est déjà écoulé un temps considérable depuis la mort , et que tout l’acide ait été transformé en chlorhydrate d’ammoniaque, on ne recueillera pas un atome d’acide libre dans le récipient en suivant la méthode que j’ai indiquée. Il faut en convenir, ce cas est excessivement épineux, et le médecin ne saurait agir avec assez de circonspection. Si, à l’aide de l’évaporation et de la cristallisation , il retire du chlorhydrate d’ammoniaque des liquides trouvés dans le canal digestif, et de ce canal lui-même soumis à une ébullition prolongée avec de l’eau distillée, on objectera que ce chlorhydrate a pu se développer pendant la putréfaction. Si, au moyen de l’azotate d’argent, il constate dans ces matières la présence d’une quantité assez considérable d’un ou de plusieurs chlorures , on objectera que ces chlorures existaient natu^ rellement dans les liquides de l’estomac et dans ce viscère luimême; qu’il est impossible d’assigner d’avance et au juste la proportion de chlorures que contiennent habituellement ces matières et l’estomac lui-même ; enfin , que le malade pouvait avoir pris peu de temps avant sa mort des alimens liquides ou solides fortement salés. S’il chauffe les matières suspectes en Vases clos, qu’il incinère le charbon pour déterminer combien les cendres fournissent de chlorures, et que d’un autre côté il cherche à apprécier la proportion des chlorures contenus dans le liquide qui aura été recueilli dans le ballon, comme le veut M. Devergie, on objectera encore que toutes les matières afiimales à l’état normal décomposées ainsi, même lorsqu’elles ne sont pas pourries , donnent ün produit liquide contenant un ou plusieurs chlorures, et qü’à plus forte raison cela a lieu quand la putréfaction a fait des progrès rapides, et qu’il a dû se volatiliser une quantité plus ou moins notable de chlorhydrate d’ammoniaque , et l’on soutiendra , pour ce qui concerne les chlorures trouvés dans les cendres, qu’ils existaient naturellement dans les liqur-

des de l’estomac et dans le canal digestif lui-même j et qu’on ne vienne pas dire qu’il sera possible dans ces différens cas de décider la question en ayant égard à la proportion de chlorure d’argent obtenue, parce que cette proportion sera plus forte s’il y a eu empoisonnement que dans le cas contraire. Quand on a expérimenté, et que l’on sait combien est faille la quantité d’acide chlorhydrique qui peut rester dans le canal digestif après la mort, même lorsqu’on opère peu d’heures après le décès, on sent le vide dépareilles assertions. J’ai souvent empoisonné des chiens avec 16, 20 ou 24 grammes d’acide chlorhydrique ou étendu d’eau;

les animaux ont eu des vomissemens fréquens et des selles réitérées ; les matières expulsées renfermaient beaucoup d’acide chlorhydrique : aussi , lorsque après la mort, je cherchais à extraire l’acide chlorhydrique qui pouvait rester dans le canal digestif à l’état libre ovL combiné avec les tissus, n’obtenais-je dans le récipient que quelques centigrammes de cet acide. On conçoit qu’il doive en être ainsi pour tous les poisons dissous dans l’eau, qui sont facilement rejetés par les vomissemens et par les selles.

Ces faits établissent suffisamment l’immense difficulté, je dirai presque l’impossibilité de faire servir les données fournies par la chimie à la solution de cette partie du problème. L’expert ne pourra tout au plus puiser dans les documens fournis par l’analyse chimique que des renseignemens vagues, et dès-lors insuffisans pour motiver autre chose que de légers soupçons,- c’èst au commémoratif, à la pathologie et à l’anatomie pathologique à répandre, dans ces cas, la lumière qui permettrait aux experts d’exprimer des doutes ou des probabilités sur l’existence d’un empoisonnement.

Acide chlorhydrique après l’administration de contrepoisons alcalins: Si, pour neutraliser les effets funestes de cet acide, on avait fait prendre au malade de la magnésie, du carbonate de cette base, du carbonate de chaux, etc., l’acide aurait pu être complètement saturé , et l’expert ne découvrirait plus un atome d’acide libre en procédant comme je l’ai dit à la page 106; d’où il suit qu’il faudrait bien se garder de conclure dans ce cas que l’empoisonnement n’a pas eu Heu, par cela seul qu’on n’obtiendrait pas dans le ballon de l’acide chlorhydrique libre. Si,

eomme cela arrive souvent, au contraire, la totalité de Tacide n’avait pas été saturée, le liquide distillé en renfermerait une faible proportion. Dans le cas de saturation complète, il y aurait à rechercher quel serait le contre-poison administré, et à constater dans les matières suspectes la présence d’un chlorure de magnésium, de calcium, de potassium ou de sodium. L’existence de ces deux derniers, à moins qu’ils ne fussent excessivement abondans, n’avancerait guère la question, parce qu’ils peuvent se trouver naturellement dans les alimens ou dans les liquides du canal digestif; il n’en serait pas de même des chlorures de magnésium et de calcium, qui n’existent jamais dans ces matières qu’en proportions excessivement minimes, ou qui n’y existent pas du tout. La solution de ce problème, comme on le voit, peut présenter de grandes difficultés, et exiger de la part des experts autant de réserve au moins que celui qui a pour objet la recherche de l’acide chlorhydrique dans un cas d’exhumation juridique faite long-temps après la mort (/^. page 111).

Symptômes , lésions de tissu et action sur V économie animale.

Indépendamment des symptômes décrits en parlant des acides concentrés {V. page 72 ), celui-ci donne souvent lieu, peu de temps après l’empoisonnement, surtout s’il était concentré, à un dégagement de fumées épaisses, blanches, d’une odeur piquante.

Les lésions de tissu ressemblent beaucoup à celles que détermine l’acide sulfurique concentré.

V action de l’acide chlorhydrique sur l’économie animale ne diffère pas de celle des acides dont j’ai parlé jusqu’à présent.

De Veau régale.

Comment peut-on reconnaître que l’empoisonnement a eu lieu par l’eau régale?

L’eau régale est formée d’acide azotique, d’acide chlorhydrique, d’eau et du gaz chloro-azoteux découvert par M. Bauürimont. Elle est liquide, jaune, rougeâtre ou rouge, d’une odeur désagréable et d’une saveur excessivement caustique; elle rougit in. 8

fortemem l’eau de tournesol. Elle agit sur Tazotate d’argent dis^ sous comme l’acide chlorhydrique. Le cuivrei le zinc et le fer se comportent avec elle comme avec l’acide azotique ; le gaz bi-oxyde d’azote provenant de la décomposition de l’acide azotique, reste d’abord dissous dans la liqueur, et lui communique une couleur verdâtre ; bientôt après la température s’élève, le gaz se dégage avec effervescence, et répand des vapeurs d’un jaune orangé. L’eau régale dissout avec rapidité l’or divisé.

Les symptômes f les lésion^ de tissu et V action sur VéconO' mi^ mimale, sont les memes que ceux que l’on observe dans l’empoisonnement par les acides azotique et chlorhydrique.

De l’acide phosphorique.

Comment peut-on reconnaître que l’empoisonnement a eu lieu par l’acide phosphorique?

Acide phosphorique concentré. Il est solide ou liquide, incolore, sans odeur et sans saveur ; s’il est solide, il peut être cristallisé on fondu ; quand il est liquide, il est épais, très visqueux, ou coulant comme l’eau, suivant son degré de concentration. Il rougit fortement le tournesol. Il se dissout très bien dans l’eau. Le solutum précipite l’eau de baryte en blano (phosphate de halète) ; le précipité se dissout instantanément dans un excès d’acide phosphorique, ou dans l’acide azotique pur, tandis que l’acide sulfurique donne avec la baryte un précipité blanc insoluble dans l’acide azotique. Uni à la soude, il précipite en jaune l’azotate d’argent (phosphate d’argent),' pourvu qu’il n’ait pas été récemment calciné, car dans ce cas il fournirait un précipité blanc; seul, il ne précipiterait pas le sèl d’argent. Desséché et chauffé fortement dans un creuset avec du charbon pulvérisé, il est décomposé; le phosphore est mis à nu et vient s’enflammer. -

Dissolution aflaihlie d’acide phosphorique. Elle n’est ni épaisse ni visqueuse; au reste elle se comporte avec les réactifs précités, comme l’acide concentré. Si on voulait- en retirer le phosphore à l’aide du charbon, il faudrait préalablement l’évaporer jusqu’à siccité.

Acide phosphorique mêlé à des liquides végétaux et anî-

maux. Ueau sucrée, le vin, le cidre, la bière, l’albumine et la gélatine ne sont point troublés par cet acide ; il précipite de la bile une matière jaune qui verdit par l’action d’une plus grande quantité d’acide.

11 résulte des expériences que j’ai tentées, que si l’on ne découvre pas l’acide phosphorique par les réactifs précédemment indiqués, il faudra évaporer les matières suspectes jusqu’à siccité, et traiter à froid le produit solide par de l’alcool concentré marquant kh degrés, afin de dissoudre l’acide ; la liqueur alcoolique filtrée sera facilement reconnue. On fera également bouillir le canal digestif avec de l’eau distillée ; la dissolution filtrée sera évaporée jusqu’à siccité, et la masse solide sera agitée pendant dix minutes avec de l’alcool concentré. Si le malade avait pris de la magnésie ou tout autre contrepoison alcalin^ on pourrait ne pas trouver de l’acide phosphorique libre, mais bien du phosphate de magnésie , du phosphate de chaux, etc., sels que l’on reconnaîtrait facilement.

'Symptômes, lésions de tissu, action sur Véeonomie animale. Cet acide agit à peu de chose près comme les acides sulfurique et chlorhydrique.

De°V acide hypophosphorique.

Comment peut-on reconnaître que l’empoisonnement a eu lieu par l’acide hypophosphorique ?

L’acide hypophosphorique est liquide, incolore, inodore, visqueux, et doué d’une forte saveur : il rougit l’eau de tournesol. Lorsqu’on le chauffe dans une petite fiole, il s’ enflamme, répand une odeur alliacée, et se transforme en acide pAospAorique.lï décolore le sulfate rouge de manganèse, surtout à l’âide d’une légère chaleur .Versé dans dé l’azotate d’argent dissous, il y occasionne un précipité blanc qui passe par diverses nuances et finit par noircir.

Symptômes, lésions de tissu et action sur Véeonomie animale. Il détermine des symptômes et des altérations de tissu semblables à ceux que produit l’acide phosphorique concentré j seulement il agit avec moins d’énergie.

De l’acide axiétique^

Comment peut-on reconnaître que l’empoisonnement a eu lien par l’acide acétique?

L’acide acétique -pur et concentré est liquide à la température ordinaire de l’atmosphère ; il a une odeur de vinaigre qui le caractérise, et une saveur acide très forte; il rougitle tournesol avec énergie; il bout à 120" c. et peut être distillé sans laisser de résidu charbonneux; chauffé à l’air et mis en contact avec un corps en ignition , il brûle avec une flamme bleu pâle. Il donne avec la potasse un acétate déliquescent, qui étant décomposé par le feu répand une fumée ayant l’odeur de gomme brûlée et laisse du charbon contenant du carbonate de potasse ; l’acide sulfurique décompose cet acétate avec effervescence et en dégage des vapeurs abondantes d’acide acétique, dont l’odeur ne peut être confondue qu’avec celle qu’exhalent les formiates placés dans les mêmes circonstances. Versé dans de l’azotate d’argent, cet acétate dissous fournit un précipité nacré d’acétate d’argent, lequel étant desséché et chauffé dans un verre à montre, noircit immédiatement, répand de très légères vapeurs, ne détone pas comme le fait l’oxalate d’argent, et laisse de l’argent métallique.

Acide acétique pur étendu d’ eau. Il ne diffère du précédent que parce qu’il est moins odorant, qu’il ne brûle pas quand on le met en contact avec un corps en ignition, et que lorsqu’on le chauffe en vases clos, il se concentre de plus en plus.

Vinaigres. Le vinaigre radical, le vinaigre de bois, l’acide pyrolîgneux et le vinaigre ordinaire distillé ou non, contiennent tous de l’acide acétique et de l’eau. L’acide pyroligneux renferme en outre une huile empyreumaiique, et le vinaigre de vin qui est souvent coloré contient des matières organiques, du bi-tartrate de potasse et d’autres sels, et très souvent de l’ammoniaqué. On reconnaîtra aisément toutes ces variétés d’acide acétique, à l’odeur et à l’action qu’elles exercent sur la potasse.

Acide acétique mêlé à des matières organiques végétales ou animales. Cet acide ne trouble ni le vin, ni le cidre, ni la

bière, ni le café, ni le bouillon ; il coagule le lait et noircit le sang et les tissus du canal digestif qu’il peut même réduire en bouillie s’il est suffisamment- concentré.

D résulte des expériences que j’ai tentées en administrant comparativement à des chiens, des alimens mélangés ou non d’acide acétique concentré ou étendu : 1° qu’il suffit de distiller à la température de 100“ à 130° c. un liquide organique contenant de l’acide acétique libre, pour recueillir dans le récipient une partie notable de cet acide ; 2“ qu’on en obtient beaucoup plus si, avant la distillation, on a précipité par un excès de tannin toute la matière animale que cet agent est susceptible de séparer, mais que dans ce cas l’acide volatilisé est légèrement altéré par un produit organique qui masque en partie son odeur, et communique aux sels résultant de son action sur les bases une couleur brun noirâtre ; en décomposant ces sels par l’acide sulfurique, il s’exhale une odeur mixte d’acide acétique et d’une autre matière, en sorte qu’il est assez difficile de bien caractériser par ce moyen l’acide acétique ; 3" qu’en distillant des matières organiques contenant de X acétate d" ammoniaque, sans renfermer un atome d’acide acétique libre, on obtient d’abord des produits non acides, dans lesquels il existe au contraire de l’ammoniaque libre, tandis qu’on trouve dans les dernières portions distillées de X acide acétique, rougissant le papier de tournesol, et formant avec la potasse un sel d’où l’on dégage par l’acide sulfurique de l’ae/rfe avec tous ses caractères et parfaitement reconnaissable à son odeur 5 4“ qu’en laissant dans l’eau distillée, pendant un mois, le canal digestif d’un homme non em-poisonné far V acide acétique, et à l’état normal, le liquide pourri contient de l’acétate d’ammoniaque, qui, étant chauffé, sè comporte comme il vient d’être dit, et fournit en dernier lieu, lorsqu’on le traite par la potasse et par l’acide sulfurique, de l’acide acétique avec l’o^ deur qui le caractérise ; 5“ que ce même liquide pourri, s’il est distillé après avoir été préalablement mélangé avec une suffisante quantité d’acide acétique pour le rendre légèrement acide, donne pour premier produit de la distillation un liquide transparent, qui, au lieu d’être alcalin, rougit le papier de tournesol, et contient de X acide acétique, quoiqu’il n’exhale pas l’odeur du

vinaigre; en effet, ii suffit de le traiter par la potasse et par l’aeide sulfurique pour obtenir de l’acide acétique parfaitement reconnaissable.

Procédé. — La matière suspecte est acide et rougit le papier hleu de tournesol. On introduit dans une cornue les matières vomies, ou celles qui ont été trouvées dans le canal digestif, ainsi que les eaux de lavage provenant de l’action de l’eau distillée froide sur la surface interne de l’estomac et des intestins. On adapte un récipient ; on place la cornue dans un bain-marie, et l’on chauffe jusqu’à l’ébullition, afin de coaguler une certaine quantité de matière animale et de" rendre la filtration plus facile; on filtre, en ajoutant au décoctum la portion du liquide qui a passé dans le récipient. On obtient par ce moyen une liqueur A et une masse solide B.

La liqueur A, ordinairement colorée, rougit le papier bleu de tournesol, pour peu qu’elle renferme de l’acide acétique libre; on la distille dans une cornue préalablement disposée dans un bain d’huile ou de chlorure de calcium, de manière que la température ne dépasse pas 120 à 130“ thermomètre centigr. L’opération est continuée jusqu’à ce que la matière soit presque desséchée; le récipient, qui doit recevoir le produit de la distillation, contient 25 ou 30 grammes d’eau distillée, et plonge dans un liquide froid. Le liquide distillé est incolore et transparent ; s’il contient de l’acide acétique, il rOugit le tournesol et exhale une odeur de vinaigre facile à reconnaître. On le sature par du carbonate de potasse pur, de manière que le papier bleu ne soit plus rougi et que le papier rouge ne soit pas bleui ; on évapore la liqueur jusqu’à siccité au bain-marie, puis on décompose l’acétate obtenu en le chauffant dans une cornue tubulée avec son poids d’acide sulfurique concentré, en distillant et en recueillant le produit dans un ballon qui plonge dans l’eau froide. L’acide obtenu doit offrir toutes les propriétés de l’acide acétique concentré (F. p, 116). Il peut être utile, dans certains cas, de connaître au juste la quantité de cet acide qui s’est condensée dans le ballon; on y parvient aisément en partant de ce point, que 114,64 de carbonate de potasse solide saturent 100 parties d’acide acétique pur, contenant un équivalent d’eau. Il suffira donc de savoir combien il a

fallu de carbonate de potasse pour saturer l’acide très affaibli qui ayait été recueilli dans la première distillation. Ainsi, admettons que cet acide ait exigé pour sa saturation 4 grammes 50 centigrammes de carbonate de potasse sec^ on établira la proportion suivante :

Le nombre 3 grammes 92 centigrammes sera la quantité d’acide acétique concentré à un équivalent d’eau contenu dans lé liquide acétique affaibli du récipients

La matière desséchée qui reste dans la cornue, après avoir recueilli l’acide acétique qui a distillé, peut être négligée sans inconvénient, si l’on a Obtenu dans le ballon une suffisante quantité d’acide pour constater les propriétés qui le caractérisent. Dans le cas contraire, on devra chercher si elle ne renferme pas de l’acétate de magnésie, résultant de l’action de l’acide acétique ingéré, sur de la magnésie que l’on aurait administrée comme contre-poison. Pour cela, il faudrait, comme l’a conseillé M. H., d’après M. le professeur Bérard, de Montpellier {Voyez Journal de pharmacie du Midi, tome viii), traiter cette matière par l’eau froide, filtrer et ajouter à la liqueur un excès de potasse à l’alcool dissoute ; la magnésie sera précipitée à l’état d’hydrate, et il se sera formé de l’acétate de potasse; on filtrera de nouveau on évaporera Jusqu’à siccitéj et on chauffera le produit dans un creuset ; dès que l’acétate de potasse sera fondu, on lé retirera du creuset, et on le décomposera dans une cornue par l’acide sulfurique concentré, comme il a été dit.

B. Les matières solides restées sur le filtre seront placées dans une cornue avec un litre d’eau distillée, et soumises à l’ébullition pendant une heure environ, afin de dissoudre l’acide acétique qu’elles pourraient retenir. Le liquide filtré sera réuni à celui qui se trouvera dans le récipient, et distillé en prenant les précautions indiquées plus haut ; on agira sur le produit de la distillation et sur le résidu desséché de la Cornue comme il a été dit (Foy. A,

Canal digestif. Après avoir ainsi examiné les matières vomies et celles qui ont été extraites du canal digestif, on coupera l’es-

tomac et les intestins en petits fragmens, et on les fera bouillir dans une cornue pendant deux heures avec de l’eau distillée : on aurait tort de négliger cette opération, car presque toujours on obtient, en la pratiquant, une proportion sensible -d’acide acétique ; on agira ensuite sur le décoctum et sur le liquide distillé, comme je viens de le dire à l’occasion des matières solides (J^ oyez B.).

La matière suspecte, loin d’ être acide ^ est neutre ou alcaline. On conçoit qu’un empoisonnement par l’acide acétique puisse avoir eu lieu, et que pourtant les matières vomies ou autres ne rougissent pas le papier bleu, soit parce que l’acide aura été complètement saturé par de la magnésie préalablement administrée comme contre-poison, soit parce qu’il se sera développé de l’ammoniaque par suite de la putréfaction, ou bien, comme je l’aivudans certains cas, parce'que la proportion d’acidë restant dans l’estomac est très faible et combinée avec la matière orga • nique. Dans ce cas, on étendra d’eau distillée toutes les matières suspectes, liquides et solides, ainsi que les tissus du canal digestif coupés par petits morceaux, et on maintiendra le tout pendant douze heures environ à la température de 30“ c., en ayant soin d’agiter de temps en temps ; par ce moyen, les acétates et le composé d’acide acétique et de matière organique seront dissous, tandis que la majeure partie de la matière animale restera indissoute. On filtrera la liqueur et on la distillera en prenant les précautions que j’ai déjà indiquées. Il se pourrait qu’én procédant ainsi on obtînt dans les premières portions distillées de l’acide acétique libre, provenant d’une partie de celui qui était uni à la, matière organique ; j’en ai recueilli deux fois en expérimentant sur des liquides neutres qui ne contenaient point d’ acétate d’ ammoniaque. Supposons que cela n’ait pas lieu, et qu’au contraire les premières portions de liquide condensées dans le ballon soient alcalines et renferment de l’ammoniaque, qu’il en soit de même de celles qui passeraient après, il faudra recueillir attentivement dans un autre récipient le dernier produit de la distillation; si ce produit rougit le papier bleu de tournesol, alors même qu’il n’exhalerait point l’odeur d’acide acétique^ on devra le saturer parla potasse à l’alcool, évaporer le sel jusqu’à siccité, et voir si,

eo le distillant avec de l’acide sulfurique concentré, on n’obtient pas de l’acide acétique parfaitement reconnaissable ; en cas d’affirmative, on sera porté à croire que le liquide non acide, neutre ou alcalin, sur lequel on opère, contient de X acétate ammoniaque; il serait même difficile d’expliquer ces faits sans admettre l’existence de ce sel dans la matière soumise à l’expérience.

Quel que soit le résultat de la distillation des matières dont je parle, bn devra examiner le résidu presque desséché de la cornue ; on le traitera par d’eau froide, comme il a été dit à la page 119, pour savoir s’il ne renferme pas de l’acétate de magnésie.

Conclusions. l°^Si la liqueur suspecte est acide, qu’elle fournisse par la distillation un liquide acide rougissant le papier de tournesol à quelque époque de l’opération qu’on l’examine ; si cet acide offre les caractères de l’acide acétique, et qu’il soit en quantité notable, on pourra fortement soupçonner qu’il y a eu empoisonnement par cet acide, parce que s’il est vrai que plusieurs substances végétales ou animales, ainsi que les liquides de l’estomac, contiennent naturellement de l’acide acétique, il est également certain qu’en général ces matières ne renferment qu’une petite proportion de cet acide. On a/firmera qu’il y a eu intoxication, si, dans l’espèce, le commémoratif, les symptômes, la marche de la maladie et les lésions cadavériques annoncent qu’il y a eii ingestion d’un poison irritant énergique.

2“ Si la liqueur suspecte est acide, qu’elle fournisse par la distillation un liquide acide rougissant le papier de tournesol, soit au commencement, soit au milieu, soit à la fin de l’opération, que cet acide offre les caractères de l’acide acétique, mais qu’il n’existe qu’en très petite proportion et à-peu-près en quantité égale à celle qui serait fournie par un mélange de diverses matières alimentaires naturelles distillées, dont le poids serait àpeu-près équivalent à celui des liquides suspects, on ne devra soupçonner un empoisonnement par l’acide acétique que dans le cas où le commémoratif, les symptômes, la marche de la maladie et les lésions cadavériques seraient dénaturé à faire croire qu’un poison irritant énergique a été pris ; dans l’espèce, les accidens pathologiques seront quelquefois tels, que l’expert pourra même

être autorisé à déclarer que l’empoisonnement lui paraît probable.

Z° Si la liqueur suspecte est aeide, qu’elle fournisse par la distillation des premières portions un liquide à-la-fois acide et alcalin, c’est-à-dire rougissant le papier bleu de tournesol et bleuissant le papier rouge, tandis que le dernier produit de la distillation serait seulement acide, que cet acide offre les caractères de l’acide acétique, surtout après avoir été saturé par la potasse, évaporé jusqu’à siccité et décomposé par l’acide sulfurique, on tirera les mêmes conclusions que dans les deux cas précédens, suivant la proportion plus ou moins forte d’acide recueilli.

4° Si le Wqüiidienest pas acide, qu’il fournisse par la distillation un premier et un second produits alcalins évidemment ammoniacaux, et que les dernières portions seulement rougissent le papier bleu et donnent de l’acide acétique après avoir été saturées par la potasse à l’alcool et traitées par l’acide sulfurique, on soupçonnera fortement que le liquide suspect contient de l’acétate d’ammoniaque. Mais comme cet acétate peut devoir son origine à diverses causes, il sera nécessaire, avant , de se prononcer, d’examiner si l’individu que l’on croit être mort empoisonné n’avait pas pris de ce sel à assez forte dose dans une potion médicamenteuse ou autrement, si le cadavre ne serait pas putréfié, et si l’acétate ammoniacal ne se serait point formé pendant la décomposition putride. Si le cadavre est pourri, et qu’il n’y ait pas eu ingestion d’acétate d’ammoniaque ou d’un autre acétate soluble, on pourra admettre que l’acétate ammoniacal est le résultat de l’action de l’ammoniaque provenant de la putréfaction sur de l’acide acétique iïtgreV/ pendant la vie comme poison ou comme aliment, ou bien sur celui qui s’est produit pendant la putréfaction, ou bien encore à-la-fois sur l’un etTautre de ces acides. Comment démêler la vérité au milieu de ce chaos, et quel parti pourrait-on tirer dans ce cas épineux de l’évaluation de la quantité d’acide obtenu, alors que personne ne saurait indiquer, pas même approximativement, combien les corps fournissent d’acétate d’ammoniaque en se putréfiant? L’expert ne pourra guère, dans ces circonstances, invoquer l’appui de la chimie autrement que pour corroborer les soupçons plus ou moins fondés d’empoi-

sonnement que peuvent faire naître dans son esprit le commémoratif, les symptômes, la marche de la maladie et les lésions cadavériques ; et encore il arrivera souvent, quant à ces dernières, qu’elles seront difficiles à apprécier, vu l’état avancé de putréfaction du cadavre.

5“ Si le liquide TÎest pas acide et qu’il ne fournisse de l’acide acétique à aucune époque de la distillation, il faudra bien se garder de conclure que l’individu n’est pas mort empoisonné si les accidens pathologiques sont de nature à faire soupçonner une intoxication ; car il pourrait se faire que la totalité de l’acide acétique eût été rejetée par le vomissement et par les selles, ou que par suite de l’administration d’un contre-poison, tel que la magnésie, les carbonates de magnésie, de chaux, etc., il eût été transformé en acétates de magnésie , de chaux, etc. , solubles. S’il était prouvé par un examen attentif des résidus de la distillation, ou des matières solides non distillées et traitées par l’eau froide, que ces matières renferment des quantités notahles d’acétates de magnésie, de chaux, etc. , cet élément ne serait pas sans valeur pour établir prohahilités d’empoisonnement par l’acide acétique, alors qu’il coïnciderait avec des symptômes et des lésions de tissu analogues à ceux que déterminent toujours les acides concentrés pris à une dose même faible.

Symptômes, le'sions de tissu et action sur l’économie animale. Il résulte des expériences que j’ai tentées sur les animaux et de ce qui a été observé'chez une personne qui est morte empoisonnée par l’acide acétique {Voyez ma Toxicologie générale, û” édition, p. 197, 1. 1®’') ; 1° quel’acide acétique concentré introduit dans l’estomac est un poison irritant, énergique, susceptible d’occasionner une mort prompte chez l’homme et chez les chiens, après avoir donné lieu à des symptômes analogues à ceux que développent les acides sulfurique, azotique et chlorhydrique J 2“ qu’il détermine une exsudation sanguine, puis le ramollissement et l’inflammation des membranes du canal digestif, et quelquefois même la perforation; S° que dans la plupart des cas il produit une coloration noire, sinon générale, du moins partielle, de la membrane muqueuse de l’estomac et des intestins : eette coloration, que l’on serait tenté de confondre, au premier

abord, avec celle que développe l’acide sulfurique, est le résultat de l’action chimique exercée par l’acide acétique sur le sang: en effet, par son mélange avec cet acide concentré, le sang refroidi, et placé dans une capsule, ne tarde pas à acquérir cette même teinte; 4° que le vinaigre ordinaire, à la dose de 120 à 150 grammes , détermine les mêmes accidens, et la mort des chiens de moyenne taille dans l’espace de douze à quinze heures, à moins qu’il n’ait été vomi peu de tem»s après son ingestion. Il agitprobablement de même chez l’homme à une dose un peu plus forte, et si l’on cite des individus qui ont pu avaler un verre de vinaigre sans périr, cela dépend sans doute de ce que chez ces personnes l’estomac étant rempli d’alimens, le vomissement n’a pas tardé à survenir ; peut-être aussi le vinaigre ordinaire etait-il étendu d’eau et pris en quantité insufiSsante.

De l’acide citrique.

Coiriment peut-on reconnaître que l’empoisonnement a eu lieu par l’acide citrique?

L’acide citrique, composé d’oxygène, d’hydrogène et de carbone , est solide , cristallisé ou pulvérulent, blanc, inodore, rougissant l’eau de tournesol, et doué d’une saveur très acide. Il est décomposé par le feu, comme l’acide tartrique. Il se dissout dans l’eau, la dissolution ne présente pas avec la potasse, la soude et l’ammoniaque, les mêmes caractères que les acides oxalique et tartrique : versée dans l’eau de chaux, elle ne produit aucun précipité ; mais si on fait bouillir le mélange, le citrate de chauxse dépose.

Symptômes, lésions de tissu, action sur V économie animale (JToyez p. 72).

, De l’acide tartrique.

Comment peut-on reconnaître que l’empoisonnement a eu lieu par cet acide ?

L’acide tartrique est composé d’oxygène, d’hydrogène et de carbone ; il est solide, blanc, pulvérulent ou cristallisé en ai-

guilles fines, ou en lames carrées un peu rhomboïdales, ou en prismes hexaèdres irréguliers; il est inodore et d’une saveur très acide piquante; il agit fortement sur l’eau de tournesol. Il estsoluble dans l’eau: la dissolution agit sur la potasse, la soude et l’ammoniaque, comme celle de l’acide oxalique. Versé dans l’eau de chaux, il y fait naître un précipité blanc très soluble dans un excès d’acide tartrique, tandis qu’il ne précipite pas le sulfate de chaux. Il fournit avec la potasse, la soude et l’ammoniaque des tartrates neutres plus solubles que ceux qui sont avec excès d’acide. Chauffé à l’air, l’acide tartrique solide se décompose en totalité, répand une fumée qui a l’odeur du caramel, brûle avec une flamme bleue et laisse un charbon volumineux.

Symptômes, lésions de tissu et action générale (Voyez p. 72).

De V acide o sc aligne .

Cet acide présente dans son mode d’action quelques particularités qui ne permettent pas de -le confondre avec ceux qui viennent d’être étudiés, comme on pourra en juger par les détails dans lesquels Je vais entrer.

De V acide oxalique.

par cet acide ?

■ A eide oxalique solide. Il est sous forme de prismes incolores, transparens et quadrilatères terminés par des sommets dièdres, ou de petits cristaux aiguillés et lamelleiix, ressemblant beaucoup à ceux du sulfate de magnésie, d’une saveur acide très pro- ^noncée, inodores, rougissant fortement le tournesol, et contenant trois équivalons d’eau. S’il à été desséché à 100° c., il ne renferme plus qu’un équivalent d’eau. Si dans cet état on le chauffe dans une fiole à environ 135° c., il commence à se volatiliser, sans fondre; cette sublimation s’effectue avec la plus grande rapidité entre 160° et 160°; à 170'’, il se décompose. Les petits cristaux s’attachent à la partie supérieure du vase, et il n’y a presque point de résidu carbonneux. Projeté sur les charbons ardens.

il fond aussitôt et répand une fumée blanche, acide, irritante, qui provoque la toux, sans laisser de résidu charbonneux. Cent parties d’eau froide dissolvent 11 parties 1/2 de cet acide; l’eau bouillante en dïssout beaucoup plus ; il est moins soluble dans l’alcool.

Dissolution aqueuse concentrée. Liquide incolore, transparent, rougissant énergiquement le papier bleu de tournesol, formant avec la potasse un oxalate soluble s'il est neutre; quand on ajoute assez d’ acide pour transformer ce sel en oxalate acide, il se dépose des petits cristaux d’oxalate acide moins soluble que l’oxalate neutre. L’acide oxalique précipite l’eau de chaux et tous les sels calcaires, sans en excepter le sulfate; l’oxalatede chaux précipité, insoluhle dans un grand excès d'acide oxaliqw,M se dissout pas non plus dans \ acide acétique concentré ; l’acide azotique au contraire le dissout à merveille ; desséché et calciné dans une cuiller de platine, il se charbonne et laisse de la chaux ^ vive. Versé dans une dissolution d’azotate d’argent, il fournit de l’oxalate d’argent blanc,, caillebotté, soluble dans l’acide azotique, et qui étant desséché et chauffé dans un verre à montre ou sur une lame métallique, brunit sur les bords, détone légèrement en répandant tout-à-eoup une grande quantité de vapeur épaisse blanche et laisse de l’argent métallique. Le d'argent chauffé de même se charbonne, répand une légère fumée d’une odeur de caramel, devient incandescent, el laisse de l’argent sans détoner. acétate d'argent noircit, et laisse aussi de l’argent métallique, sans détoner ni répandre sensiblement de vapeurs. On ne saurait non plus confondre l’oxalate d’argent avec les précipités que fournissent la noix de galle et l’acide formique versés dans l’azotate d’argent, car ces précipités de couleur noire ne sont autre chose que. de l’argent métallique réduit. L’acide formique n’opère la réduction de l’azotate d’argent à froid qu’au bout d’un certain temps.

La dissolution concentrée d’acide oxalique laisse déposer une partie de l’acide quand on la mêle avec de l’alcool concentré marquant 44 degrés ; il s’en dépose moins si l’alcool ne marque que 36 degrés ; dans l’un et l’autre cas, mais surtout dans le der-

nier, û reste encore beaacoup d’acide oxalique dans la dissolution filtrée.

Dissolution aqueuse étendue. Elle est incolore, transparente et rougit le tournesol ; l’eau de chaux, les sels calcaires et l’azotate d’argent agissent sur elle comme sur la dissolution concentrée ; ce dernier réactif peut déceler l’acide oxalique dans tm sohifum fait avec 1 centigramme d’acide et 3,200 parties d’eau ; la chaux précipiterait même une dissolution qui ne contiendrait qu’un quarante millième de son poids d’acide. Quand on la chauffe avec du chlorure d’or jusqu’à l’ébullition, il y a formation d’acide chlorhydrique, dégagement d’acide carbonique et revivification de l’or; on peut reconnaître par ce moyen la présence d’un dix millième environ d’acide oxalique. L’alcool le plus concentré ne trouble point la dissolution étendue d’acide oxalique.

Acide oxalique mêlé à des liquides végétaux et animaux, aux matières vomies .ou à eell.es. qui se trouvent dans le cariai digestif: Il n’exerce aucune action sur les fluides végétaux et animaux, si ce n’est, sur la gélatine, qu’il dissout sans lui faire subir ni subir lui-même de changement dans sa composition.

Il résulte des expériences que j’ai tentées, en faisant avaler à des animaux des mélanges alimentaires empoisonnés ou non par l’acide oxalique : 1° que l’on obtient facilement de l’acide oxalique cristallisé et parfaitement reconnaissable en traitant par l’alcool les matières suspectes évaporées jusqu’à siccité; 2“ que l’on peut à l’aide de cet agent séparer, sinon complètement, du moius en grande partie le bi-oxalate de potasse qui se trouverait mélangé à de l’acidè oxalique; 3“ qu’en lavant à plusieurs reprises avec de l’eau distillée le canal digestif des animaux empoisonnés par l’acide oxalique, on dissout la totalité de l’acide contenu dans ce canal, et qu’il esldès-lors inutile de traiter les tissus eux-mêmes; 4° que l’on s’exposerait à commettre des erreurs graves, si l’on cherchait à reconnaître l’acide oxalique dans les matières suspectes, à l’aidé des réactifs, ceux-ci se comportant autrement lorsqu’ils sont versés dans ces liqueurs que dans les ca^'^où l’acide n’est pas mélangé de matière organique ; je citerai pour exemple Tazotale d’argent qui fournit un précipité ne répandant pas de. fumée et ne détona^it pas., quavid on le chauffe

dans wn verre à montre (J^oyez p. 126) ; 6“ que cet acide est absorbé et peut être retrouvé dans V urine, tandis qu’il m’a été impossible de l’extraire du foie et de la rate, soit parce qu’il ne reste pas long-temps dans ces organes, spit parce qu’il se transforme en oxalate de chaux ou en une autre matière insoluble.

Procédé. Avant de faire connaître le procédé qui me paraît devoir être employé dans un cas d’empoisonnement par l’acide oxalique, il importe de montrer l’insufiSsance de la méthode que les auteurs de médecine légale ont conseillé de suivre. « Les liqui- « des seront séparés des solides et essayés par le papier bleu de « tournesol. L’acidité étant reconnue, on saturera par du carbo- « nate de potasse; l’existence de l’oxalaiede potasse sera facile- « ment démontrée par les réactifs » (Christison et Coindet), j’admettrai pour un instant, ce qui n’est pourtant pas, que l’eau de chaux, l’azotate d’argent, le sulfate de bi-oxyde de cuivre, etc., se comportent avec la liqueur suspecte comme avec l’oxalate de potasse sans mélange de matières organiques; n’est-il pas évident que l’on obtiendrait exactement les mêmes résultats si l’empoisonnement avait eu lieu par le sel d’oseille (bi-oxalate de potasse), ou, ce qui est beaucoup plus grave, si l’individu qui est l’objet des recherches n’avait pas été empoisonné et qu’il eût tout simplement avalé une assez grande quantité de soupe à V oseille. ou de tout autre mets préparé avec cette plante? J’ai souvent agi comme le prescrivent ces auteurs avec des bouillons de soupe à l’oseille préparés paria méthode ordinaire; il suffisait de filtrer ces bouillons et de les mettre en contact avec les réactifs précités, soit avant, soit après les avoir saturés par du' carbonate de po- ■ tasse, pour obtenir des précipités semblables à ceux que donne l’oxalate de potasse ; et comment pourrait-il en être autrement quand on sait qu’un kilogramme d’oseille fournit 2 grammes 1/2 environ de bi-oxalate de potasse? Ces mêmes motifs doivent aussi engager les experts à ne jamais chercher l’acide oxalique dans une liqu^r suspecte par l’acétate de plomb, car ce sel précipite aussi bieni l’acide dont il s’agit que le bi-oxalate de potasse et le sel naturellement contenu dans l’oseille. On dira peut-être que l’on saura toujours d’avance si l’individu avait mangé ou non un potage à l’oseille, et que dans le cas où cela aurait eu lieu, on sui-

Trait un autre procédé ; mais il peut se présenter des circonstances où l’on ignorera complètement ce qui s’est passé, et, en supposant que l’on apprenne que de l’oseille a été mangée, quel procédé emploiera-t-on ? D’ailleurs l’objection en ce qui concerne le bi-oxalate de potasse subsiste tout entière. J’ajouterai que personne n’a encore prévu le cas, assez épineux, où l’on imaginerait^ pour mieux f^iire prendre le change, d’empoisonner avec une soupe à l’oseille à laquelle on aurait préalablement ajouté de l’acide oxalique. Comment l’expert pourrait-il alors arriver à une solution tant soit peu satisfaisante, s’il n’avait pour se tirer d’embarras que le procédé vicieux adopté jusqu’à présent partons les auteurs sans exception?

Yoicicommentje propose d’agir. On recueille les matières contenues dans le canal digestif ; on coupe celui-ci en petits morceaux que l’on place dans une grande capsule de porcelaine avec un litre d’eau distillée ; on fait bouillir pendant quelques minutes afin de coaguler une portion de matière animale ; on décante et l’on traite de nouveau les parties solides par de l’eau distillée bouillante; on filtre les deux liquides réunis, et on les fait évaporer presque jusqu’à siccité à une douce chaleur. On agit de même sur les matières vomies que l’on traite à part. On agite les pro^ duits presque desséchés de l’évaporation et déjà refroidis avec un demi-litre d’alcool concentré marquant 44 degrés et froid; après plusieurs heures de contact on décante la dissolution alcoolique, et l’on fait encore agir une égale quantité d’alcool à 44 degrés sur la portion solide restante ; on décante la liqueur après quelques heures de contact et on la réunit à la première; on filtre les deux dissolutions alcooliques dans lesquelles se trouve sinon la totalité, du moins la majeure partie de l’acide oxalique libre qui aurait pu être administré; ces liqueurs ne renferment pas oti presque pas de hî-oxalate de potasse, en admettant qu’il y en eût dans les matières suspectes, et à coup sûr elles ne contiennent pas un atome de l’oxalate de magnésie ni de l’oxalate^de chau , qui auraient pu se former par suite de l’administration de la magnésie ou du carbonate de chaux comme contre-poisons. On évapore jusqu’à pellicule la dissolution alcoolique et l’on obtient des cristaux d’acide oxalique. Dans la crainte que ces cristaux ne in. , 9

soient mélangés d’an peu debi-oxalate de potasse, on les réduit en poudre et on fait agir sur celle-ci de l’alcool froid et concentré qui ne dissout que l’acide oxalique; on évapore alors le /wT» alcoolique pour avoir l’acide oxalique cristallisé. Si la dissolution alcoolique provenant de l’action d’un demi-litre d’alcool sur la matière presque desséchée n’avait point fourni des cristaux d’acide oxalique, on traiterait de nouveau par de l’alcool froid marquant 44 degrés cette dissolution alcoolique évaporée jusqu’à pellicule, afin de la débarrasser d’une nouvelle quantité de matière animale ; on filtrerait au bout d’une heure de contact, et à coup sûr la nouvelle dissolution alcoolique évaporée donnerait des cristaux d’acide oxalique pour peu que celui-ci se trouvât dans cette dissolution à la dose de quelques centigrammes. Si l’on n’obtenait point de cristaux, parce que l’acide n’y existerait qu’en très petiteproportion,il sulfirait de traiter par l’eau distillée le liquide épaissi et de faire agir sur lui les réactifs indiqués à la page 126, pour s’assurer de la présence de l’acide oxalique.

Les matières suspectes, après avoir été épuisées par l’alcool froid et concentré, sont traitées par l’eau distillée froide, afin de dissoudre la portion d’acide oxalique que l’alcool n’aurait point enlevée, ainsi que le bi-oxalate de potasse qu’elles pourraient contenir ; après une heure de contact, on filtre la dissolution, dans laquelle il n’existe certainement pas de l’oxalate de chaux et qui ne peut renfermer tout au plus que des atomes d’oxalatede magnésie, ce sel étant fort peu soluble dans l’eau froide. La liqueur aqueuse filtrée est évaporée jusqu’à siccité ; leproduit contenant de la matière organique, que je supposerai renfermer aussi de l’acide oxalique, du bi-oxalate de potasse et un atome d’oxalate de magnésie, est agité avec de l’alcool concentré et froid ; le solutum ne contient que de l’acide oxalique, et il suffit pour l’obtenir cristallisé de le filtrer et de le faire évaporer. La portion non attaquée par l’alcool concentré est dissoute dans quatre foi'- son volume d’eau distillée et mélangée avec de l’alcool àSO degrés qui dissout le bi-oxalate de potasse et précipite une portion de la matière organique ainsi que la minime quantité d’oxalate de magnésie que l’eau aurait pu dissoudre. La dissolution alcoolique affaiblie de bi-oxalate de potasse est évaporée jus-

cprà pellicule pour obtenir le sel cristallisé; s’il ne se forme point de cristaux, on traite le liquide presque sirupeux par de l’alcool à 33 degrés, on filtre, et on procède à une nouvelle jévaporation à la suite de laquelle on obtient du bi-oxalate de potassé cristallisé, ou duiûoins une liqueur dans laquelle il est aisé de démontrer la présence de ce sel à l’aide des réactifs.

Les matières suspectes déjà traitées par l’alcool concentré et par l’eau froide sont mises de nouveau en contact avec de l’eau distillée à la température ordinaire qui dissout la majeure partie de la matière organique, et laisse déposer les oxalates de magnésie ou de chaux que ces matières pourraient contenir; on décante la liqueur au bout d’une heure ou deux, et l’on recueille le dépôt sur lequel on fait agir de l’acide chlorhydrique froid, étendu de trois fois son poids d’eau distillée afin de dissoudre l’oxalate de magnésie; évidemment on ne doit recourir à cette opération que dans les cas où l’on saura que l’individu soupçonné empoisonné avait pris de son vivant de la magnésie comme contre-poison. Il suffira de filtrer la liqueur et de la saturer par un excès de carbo:nate de potasse pur pour obtenir un solutum composé d’oxalatê de potasse, de chlorure de potassium et de l’excès de carbonate de potasse et un précipité de carbonate de magnésie ; on traitera la liqueur filtrée par l’acétate de plomb, qui donnera de l’oxalatede plomb insoluble, mélangé de matière organique; on lavera C3 dépôt avec de l’eau distillée à plusieurs reprises pour débarrasser l’oxalate de plomb qu’il renferme, de la majeure partie de la matière organique, puis on décomposera cet pxalate suspendu dans l’eau distillée par un courant de gaz acide sulfliydrique qui le transformera en sulfure de plomb noir et en acide oxalique ; on chauffera jusqu’à l’ébullition pour chasser l’excès d’acide sulfhydrique et on filtrera ; l’acide oxalique se trouvera seul dans la liqueur, et on l’obtiendra en évaporant celle-ci à une douce chaleur. S’il s’agissait de démontrer la présence de l’oxalatede chaux formé par suite de l’action de l’acide oxalique sur du carbonate de chaux qui aurait été administré comme contre-poison, après avoir ramassé le précipité, on le ferait bouillir pendant vingtcinq ou trente minutes avec de l’eau distillée et du bicarbonate de potasse pour obtenir de l’oxalate de potasse scduble et du car-

bcMQate de chaux insoluble; la liqueur filtrée contiendrait del’oxalate de potasse et de la matière organique, et devrait être traitée par l’acétate de plomb et l’acide sulfhydrique comme il vient d’être dit. Ici il n’y aurait aucun avantage à dissoudre l’oxalate de chaux dans l’acide chlorhydrique, parce qu’en saturant ensuite la liqueur chlorhydrique par le carbonate de potasse, l’oxalate de chaux serait précipité de nouveau, sans que cette liqueur contînt la moindre trace d’oxalate de potasse.

Symptômes, lésions de tissu et action sur V économie animale. Cet acide concentré., introduit dans l’estomac des chiens ou des chats occasionne une douleur vive, de l'agitation et des cris au bout de peu de minutes ; les animaux font de vîolens efforts pour vomir ; bientôt après ils sont engourdis et très faibles. La mort ne tarde pas à survenir sans effort ; c’est ordinairement entre la deuxième et la vingtième minute qu’elle arrive, si la dose d’acide est considérable, de 15 grammes par exemple. Si l’acide est très étendu d’eau, les phénomènes sont tout- à-fait différons; à /br/e dote les symptômes les plus remarquables sont ceux delà paralysie du cœur, et immédiatement après la mort, cet organe se trouve avoir perdu sa contractilité et contient du sang artériel dans ses cavités gauches ; si la dose est moindre, Ymmidil périt après plusieurs accès d’un violent tétanos qui affecte particulièrement les muscles de la poitrine, et produit un état spasmodique et la suffocation ; si la dose est encore moindre, les spasmes sont rares ou manquent tout-à-fait, et la mort est précédée de symptômesde narcotisme, semblables à ceux que produit l’opium : l’animal paraît endormi. Jusqu’à présenties symptômes quel’acidé oxalique a développés chez Vhomme, ont évidemment été le résultat d’une excessive irritation, parce qu’il a presque toujours été avalé à forte dose et très concentré.

Lésions de tissu produites par l’acide oxalique. Si l’acidé est concentré, l’estomac contient du sang noir extravasé, semblable au sang qui aurait été mis en contact avec cet acide hors dü corps; sa membrane interne est d’un rouge cerise avec des stries d’une extravasation noire, comme granuleuse, et çà et là la surface de la membrane est très mince et comme dissoute par l’action chimiquedu poison. Si l’estomac est examiné immédiate-

ment après la mort, on le trouvera peu corrodé, en comparaison de ce qu’il sera, si l’on ne fait l’ouverture du corps qu’un jour ou deux après la mort. Si l’acide oxalique est étendu d’une grande quantité d’eau, il ne détermine aucune altération remarquable du cerveau ni des viscères abdominaux ; mais les poumons offrent des taches d’un rouge vif, sans aucune trace d’épanchement. Deux ou trois minutes après la mort, le cœur ne présente plus de pulsations, et né jouit plus de la faculté de se contracter, si l’anima a péri avant l’époque de l’insensibilité; le sang des cavités droites est noir; celui des cavités gauches est vermeil. Au contraire, le cœur continue de battre pendant quelques insians appès que la respiration a cessé, si la mort a été précédée de l’état comateux; alors le sang est d’une couleur noire dans les deux systèmes vasculaires.

Action de V acide oxalique sur ï économie animale. MM. Christison et Coindet établissent dans un mémoire intéressant, 1" que l’acide oxalique à la dose de plusieurs grammes est un des poisons les plus actifs et les plus propres à déterminer une mort prompte; 2“ que o il est concentré et introduit à haute dose dans l’estomac, il irrite ou corrode cet organe, et détermine la mort par l’affection sympathique du système nerveux ; 3° que, lorsqu’il est étendu d’eau, il est absorbé, et porte son influencé sur les organes éloignés ; il n’agit alors, ni en irritant l’estomàc, ni sympathiquement : toutes choses égales d’ailleurs, son action est plus rapide lorsqu’il est étendu d’eau que lorsqu’il est concentré ; 4“ qu’on ne peut le retrouver dans aucun des liquides de l’animal, quoiqu’il soit absorbé , probablement parce qu’il est décomposé en passant par les poumons, et que ses élémens se combinent avec le sang ; 5“ qu’il agit directement comme sédatif. Les organes sur lesquels il porte son influence sont d’abord la moelle épinière et le cerveau, ensuite et secondairement les poumons et le cœur. La cause immédiate de la mort est quelquefois une paralysie du cœur, d’autres fois une asphyxie, ou enfin ces deux af fections réunies.

Du bi-oæalate de potasse (sel d’oseille').

par le bi-oxalaie de potasse?

Bi-oæalate de potasse solide.Wo&t?>Qv&iovm% de parallélipipèdes blancs opaques, d’une saveur très acide presque mordicante; il est inodore, inaltérable à l’air, moins soluble dans l’eau qiie l’oxalate neutre, et à peine soluble dans l’alcool concentré. Chauffé Jusqu’au rouge dans une cuiller de platine, il se décompose et laisse du carbonate de potasse. S’il est mis sur des charbons ardens, il est également décomposé, et répand une fumée acide et piquante, sans se charbonner, ce qui suffirait au besoin pour le distinguer du bi-tartrate de potasse (crème de tartre).

Dissolution aqueuse concentrée. Elle rougit fortement le tournesol et fournit avec l’eau de chaux et les sels calcaires, ainsi qu’avec l’azotate d’argent, des précipités d’oxalate de chaux ou d’argent (Voyez page 126). Elle donne avec les sels de cuivre un précipité blanc bleuâtre d’oxalate de cuivre, et avec le chlorure de platine un précipité Jaune serin dur, grenu et adhérent au verre. Les sels de plomb y font naître un précipité blanc d’oxalaie de plomb, lequel est instantanément décomposé par l’acide sulfhydrique en acide oxalique et en sulfure de plomb noir. L’alcool concentré, marquant hh degrés à l’aréomètre; précipite une partie à.vi?>é[, tandis que cela n’a pas lieu si l’âlcôol ne marque que 36 degrés.

Dissolution aqueuse étendue. Elle se comporte avec les réactifs précités, comme la dissolution concentrée, si ce n’est avec l’alcool à kk degrés et avec le chlorure de platine qui ne le troublent point.

Mélange d’acide oxalique et de hi-oxalate de potasse. $>\\ est solide et en poudre fine, il suffira de l’agiter pendant quelques minutes dans un tube de vei re, avec de l’alcool à kh degrés pour dissoudre tout l’acide oxalique, tandis qu’il y aura à peine quelques traces de bi-oxalate dissous. En effet, la liqueur ne se troublera pas sensiblement par le chlorure de platine, tandis que la portion non dissoute offrira tous les caractères du bi-oxalate de

potasse. Si le mélange est dissous dans Veau, il se comportera ayec les réactifs comme la dissolution de bi-oxalate de potasse, si ce n’est qu’il ne précipitera pas les sels de cuivre à moins qu’on ne sature l’excès d’acide par un alcali.

Symptômes, lésions de tissu et action sur l’économie animale.

Quelques observations d’empoisonnement recueillies chez l’homme prouvent Jusqu’à l’évidence que ce sel à la dose de 12, 16 ou 20 grammes , détermine des accidens fort graves qui peuvent être suivis d’une mort assez prompte. Les principaux symptômes de cet empoisonnement sont : une sensation de brûlure au gosier et à l’épigastre, des vomissemens, de l’accablement, des frissons continus, une sueur visqueuse, l’obscurcissement de la vue, etc. Les tissus de l’estomac n’étaient que médiocrement enflammés chez une femme qui avait succombé quinze minutes après avoir pris 16 grammes de ce sel; mais ils avaient contracté une telle union avec le bi-oxalate, que plusieurs lavages et des macérations prolongées dans l’eau distillée ne purent les en débarrasser. L’action de ce sel sur l’économie animale diffère à peine de celle de l’acide oxalique.

ARTICLE III. — DE LA POTASSE, BE LA SOUDE, DES CHLORURES DE CES BASES, DE LA CHAUX, DE l’ AMMONIAQUE ET DU CARBONATE d’ammoniaque.

Symptômes de l’empoisonnement déterminé par ces suh^ stances Les symptômes développés par ces alcalis con¬

centrés diffèrent à peine de ceux que déterminent les acides concentrés de la première catégorie p. 72). Ainsi les malades éprouvent une chaleur vive à la gorge, desnausées, des vomissemens de matières souvent sanguinolentes; à la vérité ces matières, loin d’être acides et de rougir le tournesol, sont alcalines et rétablissent la couleur bleue du papier rougi par un acide, et loin de bouillonner sur le carreau elles font effervescence avec les aci-

des ; on remarque aussi des déjections alvines abondantes,, une épigastralgie des plus vives, des coliques atroces, des convulsions et l’altération des facultés intellectuelles ; la mort ne tarde pas à survenir.

Lésion$ de tissu produites -par ces substances alcalines.

Les altérations cadavériques observées jusqu’à ce jour, à la suite d’une de ces intoxications alcalines ressemblent beaucoup à celles que déterminent les acides énergiques de la l’'® série {Voyez p. 75)-; la potasse, la soude et l’ammoniaque à l’état solide ou en dissolution concentrée donnent souvent lieu à des perforations des tissus du canal digestif, lorsqu’elles ont été introduites dans l’estomac.

Action sur V économie animale.

ILrésulte des nombreuses expériences que j’ai tentées et des observations recueillies chez l’homme : l^Que ces substances alcalines concentrées, introduites dans l’estomac déterminent une mort prompte, en détruisant les tissus, par suite de leur action chimique, en irritant les nerfs qui entrent dans leur composition et en donnant lieu à un épanchement dans la cavité du péritoine, qui ne tarde pas à déterminer une péritonite intense ; le ventre est ballonné, des gaz distendent prodigieusement l’estomac et les intestins, et la mort arrive au milieu des souffrances les plus aiguës-

2° Qu’elles agissent encore à la manière des poisons irritans, énergiques , lorsqu’elles sont étendues d’une certaine quantité d’eau , mais qu’en outre elles sont absorbées. L’absorption des mêmes substances concentrées ne saurait être niée quoiqu’il soit difficile d’admettre qu’elle s’efiectue tant que la substance reste à l’état de concentration: mais tout porte à. croire que dès qu’il y a eu contact entre ces substances et l’estomac, celles-ci ont provoqué une abondante sécrétion de fluides qui, en les affaiblissant, en ont favorisé l’absorption.

y> Que la potasse, la soude et l’ammoniaque ap-

piiquées à l’extérieur, brûlent les tissus et occasionnent la mort, tantôt par l’inflammation d’une grande étendue de la peau, et par la réaction du système nerveux qui en est la suite, tantôt par l’abondante suppuration qu’elles déterminent dans les parties circonscrite^ qu’elles ont profondément attaquées.

4° Que la potasse, la soude et l’ammoniaque concentrées, injectées dans les veines détruisent la vie instantanément en coagulant le sang et en exerçant sur lui une véritable action chimique, d’autant plus prononcée que la quantité injectée est plus considérableT

De la -potasse et du earhonate de potasse.

Comment peut-on reconnaître que l’empoisonnement a eu lieu par la potasse caustique ?

.Pour résoudre cette question , il faut savoir que la potasse caustique se trouve dans le commerce sous deux états : 1° potasse pure; 2“ potasse à la chaux (pièrre à cautère) impure.

Potasse pure. Les caractères physiques et chimiques de la potasse pure sont les suivans : elle est solide, incolore, inodore et d’une saveur excessivement caustique ; elle attire l’humidité de i’air et tombe en déliquium. Elle se dissout très bien dans l’eau ; le solutumy eràii le sirop de violettes, et ramène au bleu la couleur de l’eau de tournesol rougie par un acide ; il ne précipite point par l’acide carbonique. Si cette dissolution a été faite avec Veaii distillée, elle précipite l’azotate d’argent en olive clair : l’oxyde déposé se dissout tout entier dans l’acide azotique pur. Versée dans une dissolution concentrée de chlorure de platine, elle y produit un précipité jaune serin, grenu., qui adhère aux parois du verre et qui peut se dissoudre dans l’eau. L’acide perchlorique y fait naître un précipité blanc abondant.

Si, au lieu d’être concentrée, la dissolution de potasse à l’alcool était très affaiblie, elle offrirait encore les mêmes caractères, excepté qu’elle ne précipiterait plus ni par le sel de platine ni par l’acide perchlorique ; et comme il est indispensable de pouvoir constater l’une ou l’autre de ces propriétés pour s’assurer de

son existence, il faudrait évaporer la dissolution pour l’amener au degré de concentration convenable. Il est inutile de pousser l’évaporation jusqu’à siccité et de calciner le produit dans un creuset d’argent, comme le conseille M. Devergie, dans le but, dit-il, de volatiliser l’ammoniaque ou ses composées, s’ils exit~ talent. Evidemment si la potasse est pure, et il la suppose telle, elle ne renfermera aucun composé ammoniacal.

Potasse à la chaux (pierre à cautère). On peut avoir une bonne idée de cette substance en la supposant formée de potasse pure, d’un peu de chaux, de sulfate, de chlorure ^e potassium, d’acide silicique,' d’alumine et d’oxydes de fer et de manganèse. Voici quels sont ses caractères physiques et chimiques : elle jouit de toutes les propriétés dont j’ai parlé en faisant l’histoire de la potasse pure, excepté : 1° qu’elle est souvent colorée en brun, en jaune ou en rougeâtre ; 2° qu’au lieu de précipiter de l’azotate d’argent, l’oxyde olive, soluble dans l’acide azotique pur, elle précipite, outre cet oxyde, du chlorure d’argent blanc (parce qu’elle renferme un chlorure, voy . Acide chlorhydrique) : si l’on verse de l’acide azotique pur sur ce précipité, l’acide dissout tout l’oxyde, et il reste un dépôt blanc caiüebotté de chloruré d’argent; S“ qu’elle fournit,, avec l’azotate de baryte, du sulfate, de bnryte blanc, insoluble dans l’eau et dans l’acide azotique pur, ce qui tient à la présence du sulfate de potasse qui entre dans sa composition ; h° qu’elle donne avec l’oxalate d’ammoniaque un précipité blanc d’oxalate de chaux.

Carbonate de potasse pur. Il est solide, blanc, inodore et d’une saveur caustique; il verdit le sirop de violettes et rétablit la couleur bleue du papier rougi par un acide. Il esf déliquescent et très soluble dans l’eau. Les acides faibles le décomposent et en dégagent de l’acide carbonique avec effervescence et sans vapeur. Le chlorure de platine et l’acide perchlorique agissent sur sa dissolution aqueuse, comme la potasse pure. Il fournit avec les sels solubles de baryte un précipité de carbonate de baryte blanc, soluble dans l’acide azotique pur.

Potasses du commerce. Elles sont formées de carbonate de potasse (de 40 à 65 pour cent) et des matières étrangères qui altèrent la pierre à cautère, à l’exception de la chaux. Les aci-

des faibles en dégagent de l’acide carbonique avec effervescence; ' l’oxalate d’ammoniaque ne les précipite pas , du reste elles sd comportent avec les azotates d’argent et de baryte, comme la pierre à cautère.

Potasse -pure mêlée au vin rouge. Il n’arrivera probablement jamais que l’on tente d’empoisonner avec un mélange de potasse pure et de vin rouge, parce que cet alcali communique au vin une couleur vert foncé ; mais il se peut que les experts aient à décider s’il existe de la potasse dans un liquide qui contiendrait du vin rouge et qui aurait été vomi mu trouvé dans le canal digestif après la mort. L’expérience m’a démontré que dans ces cas le chlorure de platine et l’acide perçhlorique seraient des réactifs par trop infidèles pour qu’on doive y avoir recours. Le procédé suivant me paraît exempt de reproche. Gn évapore le mélange jusqu’à siccité, et, lorsque le produit est refroidi, on l’agite , pendant cinq à six minutes avec de l’alcool concentré marquant kh degrés à l’aréomètre, afin de dissoudre la potasse ; on filtre la dissolution alcoolique, et, après l’avoir évaporée jusqu’à siccité dans une capsule de porcelaine, on continue à chauffer la masse solide obtenue, jusqu’à ce qu’elle soit légèrement carbonisée. On fait bouillir ce charbon avec une petite quantité d’eau distillée et l’on filtre ; la, dissolution d’un jaune brunâtre, si le vin avait été mélangé de potasse, rétablira la couleur bleue du papier rougi par un acide, et précipitera en jaune serin par le chlorure de platine, et en blanc par l’acide perçhlorique ; on s’exposerait à commettre une erreur grave si au lieu d’agir avec le chlorure de platine sur la dissolution aqueuse, on opérait sur la dissolution alcoolique, parce que l’alcooLconcentré donne avec ce chlorure un précipité jaune serin, alors même qu’il ne tient pas de potasse en dissolution ; à la vérité ce précipité n’est ni grenu ni adhérent au verre.

Gn peut se convaincre des avantages du mode d’analyse que je propose, en agissant comparativement sur une même proportion de vin rouge tenant un ou deu^ centigrammes dépotasse en dissolution, et du même vin sans addition de potasse ; ce dernier traité, comme je viens de le dire, ne fournira pas la plus légère trace de potasse, parce que l’alcool concentré en agissant sur le

produitde l’évaporation n’aura pas dissous un atome de bitartrate de potasse ni des autres sels de potasse que le vin renferme.

Mais, dira-t-on, en suivant ce procédé, la potasse mélangée au vin transformera le bi-tartrate que celui-ci contient en tartrate neutre soluble dans l’alcool à 44 'degrés, dès-lors on ne pourra pas affirmer que la potasse obtenue en traitant par l’eau, le produit de l’incinération de la dissolution alcoolique, provienne e«tièrement de la potasse mélangée au vin. Cela est vrai, car cetle potasse proviendra de celle qui a été mélangée avec le vin et qui se trouve en excès dans' la liqueur, de celle qui était primitivement contenue dans le bi-tartrate du vin, et enfin de celle qui a été employée à saturer l’excès d’acide lar trique pour transformer le sel acide en tartrate neutre. Qu’importe'^ Il ne s’agit pas ici de à-éieYmmev comhien il pouvait y avoir de potasse mélangée avec le vin, mais bien de savoir s’il y en avait : or, le procédé que je conseille de suivre remplit parfaitement le but, puisqu’on a obtenu de la potasse à la fin de l’opération, et que l’on n’en aurait pas obtenu, si Vo7inen eût pas ajouté au vin.

Potasse pure et matières organiques alimentaires ou autres. Qu’il s’agisse de bouillons, de liquides vomis, des matières solides ou liquides trouvées dans le canal digestif ou même de cette sorte de bouillie qui est le résultat de l’action de l’alcali sur nos tissus, on agira à-peu-près comme il vient d’être dit à l’occasion du vin rouge rendu alcalin par ce corps. J’ai tenté des expériences nombreuses dans lesquelles je faisais prendre à des animaux des alimens mélangés avec quelques centigrammes de potasse pure, tandis que je donnais à des animaux de même espèce, une égale proportion des memes alimens.^ sans addition de potasse. Les animaux étaient tués au bout de trois ou quatre heures, et je voyais que je trouvais la potasse en analysant les matières provenant des animaux qui en avaient pris, tandis qu’il n^y eif avait pas dans les autres. Souvent aussi je donnais à des chiens des alimens contenant assez de potasse pour les tuer dans l’espace de quelques heures , tandis que d’autres chiens, qui avaient pris des mêmes alimens dans la même proportion, sans addition de potasse, étaient pendus à l’instant même où les au-

très animaux périssaient. A l’ouverture des cadavres, les matières contenues dans le canal digestif des chiens qui étaient morts empoisonnés et le canal digestif lui-même fournissaient de la potasse, par le procédé déjà décrit; tandis que les matières et le canal digestif des chiens non empoisonnés, n’en donnaient pas un atome. Au reste, voici les conséquences que j’ai tirées de ce travail, lequel a fait l’objet d’un mémoire que j’ai publié en 1842 (J^oyez \e Journg,l de Chimie médicale).

1° L’alcool très concentré bouillant dissout une portion notable de la potasse pure ou de la potasse à la chaux qui pourrait se trouver dans un mélange organique solide, soit à l’état caustique, soit à l’état de savon, soit dans tout autre état de combinaison avec la matière végélo-animale. Il ne dissout pas sensiblement, au contraire, les sels de potasse naturellement contenus dans ce mélange, ni ceux que l’on aurait acôidentellement introduits dans l’estomac comme médicamens, à l’exception toutefois de l’acétate de potasse.

2“ Il dissout également une certaine quantité de carbonate de potasse qui aurait été ajouté à ce mélange dans le dessein d’empoisonner, ou qui s'e serait formé, par suite de l’action de l’acide carbonique de l’air sur la potasse caustique, ou de la décomposition des matières organiques par cet alcali. Pourtant le carbonate de potasse est complètement insoluble dans l’alcool concentré; ■

3® Que les mélanges organiques solides auxquels on na pa^ ajouté de potasse ni de carbonate de potasse, alors même qu’ils sont abondans et qu’ils contiennent naturellement des sels potassiques, tels que du lactate , de l’acétate, du tartrate, du sulfate, du phosphate ou du chlorure de potassium , traités par l’alcool concentré bouillant, ne cèdent pas à ce menstrue des proportions assez sensibles de ces sels pour qu’on puisse en démontrer la présence dans la dissolution alcoolique par le chlorure de platine et par l’acide perchlorique, réactifs qui décèlent parfaitement des traces de potasse libre ou carbonatée dans le solutum alcoolique toutes les fois que cet alcali a été mélangé avec la masse alimentaire. Que si les liqueurs alcooliques normales dont il s’agit, traitées comme il a été dit à la page 139, finis-

sent par donner un résidu légèrement alcalin, qui ramène, au bout d’un certain temps , au bleu le papier rougi par un acide, cela dépend sans doute de ce qu’elles contiennent un peu de soude, ou bien une proportion tellement minime de potasse qu’elle n’est pas sensible à l’action du chlorure de platine ni à celle de l’acide perchlorique.

Procédé d'analyse. On constatera d’abord si la matière suspecte rétablit la couleur bleue du papier de tournesol rougi par un acide, et si elle répand une odeur ammoniacale ; ce caractère est des plus iraportans , car si la liqueur est fortement alcaline et qu’elle ne contienne ni de l’ammoniaque ni du carbonate d’ammoniaque libres, on pourra déjà présumer qu’elle a été mêlée de potasse, de soude, de baryte, de strontiane ou de chaux. On introduira la masse à-la-fôis liquide et solide , ou les tissus du canal digestif, dans une cornue de verre, après les avoir étendus d’une certaine quantité d’eau distillée j on adaptera à la cornue un récipient, dans lequel on aura mis préalablement un peu d’eau, et qui sera entouré de linges froids ; on chauffera la cornue jusqu’à ce que le liquide qu’elle renferme soit réduit à-peuprès au tiers de son volume ; on essaiera si la matière ainsi concentrée continue à ramener au bleu le papier rougi ; il se pourrait, en effet, qu’après la distillation cette matière ne fût plus alcaline, si son alcalinité dépendait d’une certaine quantité d’ammoniaque ou de carbonate d’ammoniaque , qui se seraient volatilisés pour se rendre dans le récipient : on s’assurera si le liquide distillé est alcalin , et en cas d’affirmative on le gardera pour déterminer s’il contient ou non de l’ammoniaque libre ou carbonatée. Le tiers de la matière restant dans la cornue, et que je supposerai alcalin, sera évaporé jusqu’à siccité et à une douce chaleur dans une capsule de porcelaine ; lorsque le produit sera froid , on l’agitera pendant huit ou dix minutes avec de l’alcool pur et concentré marquant kh degrés, et on fepa bouillir pendant cinq à six minutes , en ajoutant de l’alcool à mesure qu’il s’en évaporera ; on décantera et on filtrera la liqueur bouillante, que l’on versera dans une autre capsule de porcelaine. La massé sera de nouveau traitée par de l’alcool bouillant , afin de l’épuiser et de dissoudre tout ce que ce menstriïe peut enlever ; les dissolu-

lions alcooliques filtrées et réunies seront évaporées jusqu’à siccité dans la capsule. L’alcool , dans celte opération , dissout la potasse caustique libre, celle qui a été transformée en savon, one partie de celle qui s’est combinée, avec des matières organiques autres que la graisse, et enfin une portion notable du carbonate de potasse que la masse pourrait contenir, soit parce que ce sel aurait été mélangé avec cette masse, soit parce que la potasse caustique aurait passé à l’état de carbonate par suite de son action sur l’acide carbonique de l’air, ou sur celui qui aurait pu se former pèndant l’acte de l’évaporation. La solubilité du carbonate de potasse dans l’alcool concentré , à la faveur de la matière organique, ne saurait être contestée {V. ma Toxicologie, 1. 1®', page 22S). Si l’on attendait pour filtrer les liqueurs alcooliques qu’elles fussent refroidies, ou bien qu’on les reçût dans un verre à expérience dans lequel on les laisserait refroidir, il se déposerait constamment sur les parois de la capsule ou du verre une matière grasse comme savonneuse, contenant une portion de potasse, et il faudrait alors, pour ne pas perdre celle-ci , détacher avec soin cette matière grasse pour la réunir au liquide. Il vaut donc mieux agir comme je l’ai indiqué; il est également utile de chauffer l’entonnoir dans lequel les liquides doivent filtrer. La dissolution alcoolique évaporée jusqu’à siccité continuera à être chauffée dans la capsule de porcelaine, jusqu’à ce qu’elle soit carbonisée et qu’il ne se dégage plus de fumée ; dans cet état, elle sera facile à détacher de la capsule à l’aide de la lame d’un couteau propre, ce qui n’aurait pas lieu si l’on n avait pas poussé l’action de la chaleur jusqu’à la Carbonisation. Le produit charbonneux sera incinéré dans un creuset d’argent fermé par son couvercle, afin d’éviter que des parcelles de cendre ne s’introduisent dans le creuset; il suffira en général d’une demi-heure à trois quarts d’heure d’une chaleur rouge pour opérer cette incinération. On évitera l’emploi de creusets de platine ou de terre, parce qu’ils pourraient être attaqués par la potasse. Le creuset étant refroidi , on 'mettra la cendre en contact avec de l’alcool froid à 44 degrés, on agitera avec une baguette de verre pendant quelques minutes, puis on portera la liqueur jusqu’à l’ébullition dans le creuset même ; celte liqueur refroidie sera décantée.

filtrée et évaporée jusqu’à sîccilé à une douce chaleur; pendant l’évaporation on l’essaiera par le papier rougi. Assez ordinairement cette dissolution n’est pas alcaline, parce que la potasse a été transformée en carbonate par Tacte de l’incinération : aussi n’obtient-on pas alors de résidu sensible. Il est toutefois des circonstances où la proportion de potasse dissoute par l’alcool est considérable par rapport à celle de Ut matière organique qui se trouve dans la dissolution alcoolique ; alors une portion de potasse seulement est passée à l’état de carbonate pendant l’incinération , et l’alcool dissout facilement la partie de cet alcali qui serait restée à l’état caustique. Admettons qu’il en soit ainsi et que l’on ait obtenu un résidu en faisant évaporer la dissolution alcoolique ; on le fera dissoudre dans un peu d’eau distillée , on constatera l’alcalinité de la liqueur à l’aide du papier rouge, on concentrera la dissolution par la chaleur , et l’on s’assurera , en la versant par parties égales dans de petits tubes étroits, qu’elle fournit avec le chlorure de platine et l’acide perchlorique des précipités semblables à ceux que donne la potasse. Quoi qu’il arrive, la matière cendrée restant dàns le creuset après le traitement alcoolique sera chauffée jusqu’à l’ébullition avec une petite quantité d’eau distillée, afin de dissoudre le carbonate de potasse formé par l’incinération ; la liqueur sera filtrée et évaporée jusqu’à ce qu’elle soit suffisamment concentrée ; dans cet état elle ramènera promptement au bleu la couleur du papier rouge, et fournira, avec le chlorure de platine et l’acide perchlorique, des précipités abondans, comme le ferait une dissolution concentrée de carbonate de potasse. L’emploi de ces réactifs sera même accompagné d’une effervescence bien prononcée.

M. Devergie avait proposé de détruire à l’aide du chlore la matière animale qui masquerait la potasse; ce procédé est on ne peut plus vicieux ; en effet si l’on fait arriver du chlore gazeux dans une dissolution alcoolique provenant d’un liquide organique, additionné de potasse, évaporé jusqu’à siccité et traité par l’alcool concentré , ou dans la matière solide épuisée par l’alcool, comme le propose M. Devergie, on n’obtient jamais la potasse à l’état caustique , mais bien à l’état de sel et au milieu d’une dissolution qui, loin d’être alcaline, est fortement acide, et

que d’ailleurs, quand on traite par le- chlore la matière solide, on dissout nécessairement, à la faveur de ce chlore et de l’acide chlorhydrique qui s’est formé, une quantité notable de quelquesuns des sels potassiques naturellement contenus dans la masse solide dont il s’agit. M.Devergie n’a pas accordé, il est vrai, une confiance illimitée à ce procédé, car il dit à la page 310' du tome troisième de sa Médecine légale : « Toutefois , on ne doit pas « se dissimuler plusieurs difficultés inhérentes à cette analyse et (( aux conclusions qu’il faut en tirer : 1° Certains liquides végé- « taux et animaux renferment des sels à base de potasse ; mais- « alors, ces sels étant neutres, la liqueur ne donne pas de réac- « tion alcaline ; 2° la potasse ajoutée a pu passer à l’état de car- « bonate de potasse ; il est alors impossible de dire par l’analyse « si la potasse a été mêlée au liquide à l’état libre ou à l’état de « carbonate ; 3" quelques liquides animaux sont naturellement « alcalins ; mais comme ils doivent leur alcalinité à la soude, ils « ne précipiteraient pas par le chlorure de platine , hors le cas « où ils contiendraient en outre du sulfate de potasse , et alors « il ne reste à l’expert, pour décider la question, que la quantité « et l’abondance des précipités qu’il obtient avec les réactifs. » Les motifs allégués par mon confrère pour faire ressortir les difficultés inhérentes à l’analyse qu’il propose me paraissent devoir être examinés avec soin , afin de mettre la vérité dans tout son jour. M. Devergie redoute les sels à base de potasse que peuvent naturellement contenir certains liquides végétaux et animaux ; c’est à tort , car il a conseillé , comme je l’avais fait bien avant luj , de traiter ces liquides évaporés jusqu’à siccité par l’alcool : or, nous savons {F. ma Toxicologie, t. i", p. 221) que , si cet agent est concentré et qu’il marque kk degrés , il n’aura pas dissous une assez grande quantité de sels de potasse pour être précipité par le chlorure de platine et par l’acide perchlorique. Toutefois, pour éviter la confusion, il ajoute : mais ces sels étant neutres, la ligueur ne donne pas de réaction alcaline. Pour montrer à M. Devergie combien il se trompe, j’admettrai que l’on ait ajouté quelques atomes de soude à des liquides végétaux et animaux contenant des sels potassiques, comme il le suppose ; j’admettrai aussi avec lui, quoique cela ne iT. le

soit pas exact , que ces liquides évaporés à siccité et traités par l’alcool concentré d’abord , puis par le chlore , renferment une assez forte proportion de sels potassiques pour précipiter par le chlorure de platine et par l’acide perchlorique ; évidemment la liqueur aura une réaction alcaline, et donnera avec le sel de platine et l’acide perchlorique les précipités que fournit la potasse; dans le système de l’auteur , on devra conclure à l’existence de la potasse libre, et pourtant il n’y aura dans le mélange suspect qu’un peu de soude et de sels potassiques. M. Devergie dit aussi, contre l’emploi du chlore, que la potasse a pu passer à l’état de carbonate, et qu’il devient alors impossible de décider par l’analyse si cette potasse a été mêlée au liquide à l’état libre ou à l’état de carbonate. Quelque exacte que soit cette observation, elle n’a que peu de portée, comme je le dirai plus bas en examinant s’il est réellement possible de déterminer, dans une analyse de ce genre, sous quel état la potasse a été ingérée. Pour ce qui concerne l’existence naturelle d’un alcali dans certains liquides animaux, alléguée par M. Devergie, je n’adopterai pas qu’iPy ait une difficulté sérieuse quand ces liquides contiennent , outre la soude libre, du sulfate de f ôtasse, ni qu’il faille dans ce cas décider la question d’après Xahondance des précipités que l’on obtient avec les réactifs. En médecine légale, il faut éviter autant que possible de faire servir à la solution d’un problème d’empoisonnement l’abondance ou les traces d’un précipité , parce que ce qui paraîtra abondant à tel expert , pourra sembler peu de chose à un autre expert ; il faut arriver à un résultat incontestable que voici : on retire d’une niatière donnée une substance vénéneuse par un procédé déterminé qui.n’en fournit pas lorsque la même matière n’a pas été mêlée avec cette substance ; donc le poison trouvé a été ajouté. D’ailleurs, je le répéterai : dans l’espèce, le sulfate de potasse ne saurait être un embarras, puisqu’il est insoluble dans l’alcool concentré , et qu’il s’agit Ae liquides évaporés jusqu’à siccité et traités par l’acool à kk degrés avant d’être soumis à l’action du chlore. ^

Après avoir ainsi formulé le mode d’analyse qu’il me paraît préférable de suivre, il devient nécessaire de faire connaître aux

experts le parti qu’ils pourront tirer des résultats de cette analyse, lorsqu’il s’agira de conclure.

Premier cas. L’expert ne peut pas affirmer qu’il y ait eu empoisonnement^ mais il peut établir de grandes prohabilités en faveur de V intoxication. Les matières vomies ou bien celles qui ont été recueillies dans le canal digestif, qu’elles soient liquides ou solides , sont alcalines avant et après avoir été soumises à l’ébullition pendant une heure, elles ont été évaporées jusqu’à siccité, et le produit a été traité par l’alcool eoticentré marquant kk degrés et bouillant • lâ dissolution alcoolique évaporée dans une capsule de porcelaine â laissé un résida bien sec et presque carbonisé, lequel chauffé jusqu’au rouge dans un creuset d’argent pendant 40 à 50 minutes et traité ensuite par l’eau distillée bouillante , après avoir été refroidi , a fourni une dissolution qui ramenait au . hleu le papier de tournesol rougi par un acide , qui ne se troublait pas par le gaz acide carbonique, et qui précipitait en Jaune serin par le chlorure de platine et en blanc par Vacide perehlorique. Le malade na pas éprouvé, les, symptômes que détermine ordinairement la potasse ou ne les a éprouvés qu’à un faible degré, et à l’ouverture du cadavre on n’a pas constaté des lésions semblables à celles que développe le plus souvent cet alcali. Ici, quoique Fexistence de la potasse ait été mise hors de doute, par l’expert, il faut se tenir sur la réserve , parce qu’il ne serait pas à la rigueur impossible, tout en étant peu vraisemblable, que le malade eût pris une grande quantité de certaines substances alimentaires contenant naturellement une plus forte proportion à,e sels de potasse solubles dans V alcool que celles sur lesquelles j’ai fait les essais mentionnés à la page 140, et que la potasse obtenue en dernier ressort provînt de ces sels.

Dedxième cas. L’expert peut affirmer que V empoisonnement a eu lieu par la potasse pure, par la pierre à cautère ou par le carbonate de potasse. On décèle la potasse en agissant comme il vient d’être dit sur les matières suspectes et l’on apprend en outre qu’après avoir mangé ou bu, le malade a été pris tout-à-coup de vomissemens de matières sanguinolentes ou noires, que les liquides vomis ramènent au bleu le papier de tour- 10:

nesol rougi par un acide et qu’ils ne bouillonnent pas sur le carreau, qu’il y a eu des douleurs vives dans l’abdomen, desselles, et que l’on a observé d’autres symptômes analogues à ceux que déterminent les toxiques irritans.

Troisième cas. L’expert doit tirer la même conclusion affirmative, lorsqu’il a constaté la présence de la potasse libre, comme il vient d’être dit, quoique plusieurs des symptômes pré> cités n’aient pas été observés, si à l’ouverture du cadavre on trouve les tissus du canal digestif et de l’estomac en partie entiers, ramollis, enflammés, ecchymosés, ulcérés, escharifiés ou perforés dans certains points.

Quatrième CAS. U expert peut encore affirmer que l’empoisonnement a eu lieu si l’on a constaté des symptômes et des altérations cadavériques analogues à ceux que produisent les poisons irritans, alors même qu’il a été impossible de découvrir la potasse libre dans les matières vomies et dans le canal digestif, pourvu toutefois qu’en soumettant le foie, la rate ou la vessie aux opérations qui constituent le procédé auquel j’ai donné la préférence (voy. p. 142) on ait décelé dans l’un ou l’autre de ces organes la présence de la potasse.

Il serait difficile, pour ne pas dire impossible, de préciser dans beaucoup de cas de ce genre, si l’alcali ingéré et dissous par l’alcool était pur et caustique où carbonate, parce que le carbonate de potasse, qui est insoluble dans l’alcool quand il n’est pas mélangé de matière organique, peut se dissoudre dans ce menstrue à la faveur de quelques liquides alimentaires avec lesquels il aura été mêlé {voy. ma Toxicologie, t. i", p. 225); et que si, pour résoudre ce problème, on avait recours à un acide dans le dessein de constater s’il y a ou non effervescence, on pourrait encore être induit en erreur ; en effet, la potasse caustique passe aisément à l’état de carbonate quand on la chauffe avec des matières organiques, en sorte qu’il pourrait y avoir effervescence, alors même que la potasse aurait été prise à l’état caustique. D’un autre côté, le défaut d’effervescence ne prouverait pas non plus que l’alcali eût été pris à l’état caustique, parce qu’il arrive souvent qu’au milieu de ces mélanges organiques une très faible proportion de carbonate de potasse est décomposée par les aci-

des sans que l’on aperçoive distinctement la légère effervescence quia lieu. Qu’importe, au reste, qu’il ne soit pas possible, dans beauconp de cas de ce genre, d’arriver à donner la solution du problème qui m’occupe? Le point essentiel est d’établir qu’il existe dans les matières suspectes de la potasse sous l’un ou l’autre des trois états que j’ai signalés.

CixQüiÈME CAS. L'eæpert n’ affirmera pas que V empoisonnement napas eu lieu par tapotasse^ si le malade a éprouvé des accidens graves, que l’on ait constaté ou non des altérations cadavériques plus ou moins intenses, alors même qu’il aurait été impossible de déceler la moindre trace de potasse libre, soit dans les matières vomies, soitdans celles qui pouvaient se trouver dans le canal digestif, êoit enfin dans les tissus de ce canal, dans le foie, etc. C’est qu’il aurait pu arriver en effet, que de la potasse administrée à une dose toxique, eût donné lieu à un empoisonnement, et que bientôt après elle eût été complètement neutralisée, soit par des substances alimentaires, ou par des acides qui pouvaient exister dans l’estomac au moment de l’ingestion de l’alcali vénéneux, soit par des boissons acidulées que l’on aurait fait prendre au malade. On conçoit, qu’en pareil cas, la marche et la nature de la maladie, l’étendue et la gravité des lésions anatomiques, seraient d’un grand secours pour parvenir à faire naître des présomptions ou des probabilités d’empoisonnement.

Symptômes et lésions de tissu déterminés par la potasse (voy.p. 135).

Action sur l’économie dnitnale (yay . p. 136).

Est-il vrai, comme l’a annoncé M. Bretonneau, savant médecin de. Tours, que la potasse caustique n’occasionne pas la mort, quand elle est déposée dans un estomac sain à la dose de Sgrammes, sans passer par la bouche.

«Ala dose de 2 grammes etau-delà,ditM. Bretonneau, cet alcali, introduit dans l’estomac, a constamment déterminé sur les chiens des vomissemens, le marasme et la mort. Une lésion grave ulcéreuse de fœsophage et la destruction de sa tunique épidermoïde ayant paru la cause principale du vomissement, la substance alcaline a été déposée dans l’estomac, près de son orifice pylorique, au moyen d’un porte-caustique qui aborné son action aux parois de. ce viscère : dès- lors 2 et même 8 grammes de potasse caustique

ont pu être injectés successivement, et à de plus ou moins 4ongs intervalles, sans causer la mort. Une affection idiopathiqueplus ou moins grave de l’estomac a été développée, et s’est manifestée par des vomissemens spumeux, muqueux, savonneux, fauves, ensanglantés, et même de sang presque pur. Mais après deux jours de repos, pendant lesquels l’animal montrait peu d’avidité pour les alimens, sans qu’on vit se développer aucun trouble sympathique des fonctions de la vie animale et organique, il ne tardait pas à être rendu à ses dispositions habituelles. Les lésions qu’on découvrait après plusieurs semaines dans l’estomac de, ceux de ces animaux qu’on faisait périr par strangulation, n’auraient pu être soupçonnées en voyant leur voracité, leur pétulance et leur gaîté. Chez plusieurs, la membrane muqueuse a été trouvée détruite dans la plus grande partie de son étendue; dans quelques points, les tuniques musculaire et péritonéale avaient été intéressées, formaient des cicatrices épaisses, rugueuses, enfoncées, qui étaient très apparentes même à la surface extérieure de l’estomac.

Les résultats obtenus par l’injection de l’e^ bouillante, portée dans l’estomac sans intéresser V œsophage, ont été analogues à ceux de la potasse.

J’ai voulu savoir à quoi m’en tenir sur le fait que m’avait communiqué M. Bretonneau.

Pour cela, j’ai introduit dans l’estomac de deux chiens robustes et de moyenne taille 2 grammes 5 décigrammes de potasse à la chaux solide coupée en douze petits fragmens. Les animaux étaient à jeun, et chaque naorceau d’alcali arrivait dans l’estomâç sans avoir touché l’œsophage, puisqu’il était poussé par une tige métallique , dans une large sonde de gomme élastique qui descendait jusqu’au pylore; je m’assurais à la fin de l’opération que la sonde n’avait pas été percée. Dans une troisième expérience, j’injectai dans l’estomac d’un troisième chien à jeun la même quantité de potasse à la chaux dissoute dans 80 grammes d’eau , je me servis pour cela d’une seringue et d’une large sonde , en sorte qu’ici, comme dans le premier mode d’expérimentation, l’œsophage n’était point en contact avec l’alcali. Ces trois animaux ont vomi à plusieurs reprises, surtout dans la première heure qui a suivi l’empoisonnement, des matières spumeuses, ensanglantées, et même du sang pur contenant beaucoup de potasse ; ils ont éprouvé tous les symptômes que développe cet alcali, et sont morts, l’un au bout de vingt-quatre heures, l’autre trente heures après l’empoisonnement, et le dernier au bout de quarante-six heures. L’estomac était fortement enflammé, ecchymosé, ulcéré, escharifié par places ; la membrane muqueuse était détruite dans quelques points ; mais il n’y avait aucune trace de perforation. Les deux tierssupérieursde l’œsophage n’étaient le siège d’aucune altération, tandis que dans SOI! tiers inférieur, ce conduit offrait à-peu-près les mêmes lésions anatomiques que l’estomac.

La différence entre mes résultats et ceux qu’avait obtenus M. Breton-

neau tient^ sans aucun doute, à ce que ce médecin n’a pas introduit àla-fois dans l’estomac la quantité d’alcali indiquée, et qu’il l’a au contraire injectée en plusieurs doses et à des intervalles plus ou moins longs. Si à chaque prise les animaux ont vomi ét rejeté une portion notable du poison, comme cela paraît certain d’après l’indication donnée par M. Bretonneau, on conçoit qu’ils n’aient point péri. Quoi qu’il en soit, le fait annoncé par le savant médecin de Tours n’en est pas moins remarquable , parce qu’il prouve que les animaux dont je parle peuvent manger avec voracité et vivre, alors même que leur estomac est le siège d’altérations excessivement intenses.

De la soude.

par la soude caustique?

Soude pure. Elle est solide, blanche, inodore, d’une saveur excessivement caustique et très soluble dans l’eau. Exposée à l’air, elle en attire l’eau et l’acide carbonique et donne un carbonate qui, loin de tomber en déliquium., comme le carbonate de potasse, est efflorescent. La dissolution, aqueuse de soude moyennement concentrée., rétablit la couleur bleue du papier de tournesol rougi par un acide , et ne précipite ni par le chlorure de platine ni par l’acide perchlorique. L’acide phtorhydrique silicé y fait naître un précipité gélatineux^ Si la dissolution est excessivement concentrée j elle se comporte comme la précédente, si ce n’est que le chlorure de platine la précipite en jaune serin et l’acide perchlorique en blanc ^ comme cela a lieu avec la potasse ; toutefois le dépôt jaune serin est moins grenu et moins adhérent au verre que celui qui a été obtenu avec ce dernier alcali. Si la dissolution est au contraire affaihlië, elle ramène au bleu le papier rougi et ne précipite par aucun des agens précités. L’azotate d’argent agit sur elle comme sur la potasse étendue d’eau, à moins que la dissolution ne soit trop affaiblie. D’où il suit que, pour constater la présence d’une dissolution de soude très faible, il faudrait l’évâporer jusqu’à ce qu’elle fût moyennement concentrée^

Soude à la chaux etearhonafede soude la distinguera de la soude pare par les moyens que j’ai conseillé démettre en Usage pour reconnaître la potasse pure et la potasSe àla chaux {F', p. 437).

Soude pUi^e et matières organiques alimentaires ou autres.

L’action chimique de la soude sur le bouillon, sur le lait, le vin, le cufé, les alimens solides ou sur les tissus du canal digestif, étant la même que celle de la potasse, on procédera pour déceler cet alcali comme il a été dit à la page 142 et suivantes. L’expertise une fois terminée, on devra, avant de conclure, ne pas perdre de vue qu’il est encore plus difficile de décider si l’empoisonnement a eu lieu par la soude que par la potasse, parce qü’il résulte de mes expériences que la dissolution alcoolique provenant de matières alimentaires à V état normal auxquelles on n'avait par conséquent pas ajouté de soude , évaporée jusqu’à siccité et incinérée, comme il a été dit à la page 139, fournit une cendre alcaline contenant du carbonate de soude; d’où il suit que l’on commettrait une erreur grave si l’on attribuait la présence de ce carbonate à un empoisonnement par la soude, tandis qu’elle tiendrait uniquement a ce que les alimens digérés ou non que l’on aurait trouvés dans le canal digestif contenaient un sel de soude à acide organique et destructible par le feu. Les résultats suivans pourront être invoqués avec fruit par ceux qui seront chargés de résoudre les questions épineuses relatives à l’empoisonnement par la soude.

1° Si avant de calciner les matières suspectes on les dessèche et qu’on les fasse bouillir avec de l’alcool concentré marquant 44 degrés à l’aréomètre, la dissolution né ramènera pas au bleu le papier rougi par un acide quand on aura agi sur des matières alimentaires à l’état normal, à moins que ces matières déjà pourries ne contiennent de l’ammoniaque , tandis que le contraire -ï- aura lieu avec des matières provenant d’un individu qui aurait été empoisonné par la soude, pour peu qu’elles renferment encore IP des traces de cet alcali.

2" En traitant comparativement par l’alcool concentré bouillant trois litres des mêmes matières alimentaires (vin, bouillon, café, lait, etc.), contenant les unes quelques centigrammes de soude, et les autres étant à l’état normal, j’ai constamment vu que la dissolution alcoolique des premières, évaporée jusqu’à siccité, donnait un produit, lequel , incinéré dans un creuset d’argent, laissait des cendres alcalines, dont la dissolution aqueuse bleuissait fortement le papier rougi et précipitait par l’acide phtorhy-

drique silicé et même par le chlorure de platine si elle était excessivement concentrée, tandis que la cendre provenant des autres matières (non additionnées de soude), traitée par l’eau distillée bouillante , fournissait une dissolution alcaline ramenant au bleu le papier rougi, mais qui ne précipitait ni par l’acide phtorhydrique silicé, ni par le chlorure de platine. Si je pouvais affirmer à l’égard de ces deux caractères qu’il n’en sera jamais autrement , c’est-à-dire que dans aucun cas la cendre obtenue avec un mélange normal ne fournira une dissolution aqueuse précipitable par l’acide phtorhydrique silicé et par le chlorure de platine, je n’hésiterais pas à conclure, après avoir obtenu ces précipités avec une cendre provenant d’une dissolution alcoolique alcaline, que la soude avait été ingérée à l’état de poison ; mais il y aurait témérité à procéder ainsi , parce qu’il n’est pas à la rigueur impossible que certaines matières alimentaires, prises en très grande quantité et traitées comme je conseille de le faire, donnent une cendre qui, étant dissoute dans l’eau, fournira, avec les réactifs précités, des précipités analogues à ceux que ferait naître une petite portion de soude ingérée à l’état libre. On doit donc être fort circonspect en pareil cas , et tout en établissant que l’alcali trouvé est de la soude, ne se prononcer sur son ori gine qu’avec une grande réserve, à moins toutefois que les symptômes éprouvés par le malade et les lésions cadavériques ne soient de nature à lever la difficulté. J’attacherai peu d’importance dans l’espèce à Vahondance des précipités obtenus par l’acide phtorhydrique silicé et par Je chlorure de platine en cas d’empoisonnement, à moins qu’ils ne fussent tellement abondans qu’il fût impossible de les attribuer à la soude normale ; dans tout autre cas, il serait bien diffic^e, pour ne pas dire impossible, de juger si une quantité un peu plus ou un peu moins forte de précipité, annonce qu’il y a eu ingestion de soude comme poison, ou bien s’il ne s’agit que de la soude normale.

Je ne terminerai pas cet article sans réfuter une assertion de M. Gaultier 4H|||||||||||| consignée dans la Médecine légale de Briand, p. 653, 4® édition. «C’est à tort, dit-il, que M. Orfila « dans un mémoire récent a indiqué le chorure de platine, « comme réactif de la soude. » Comment , c’est un tort d’avoir

dit, pour la première fois, aux chimistes et aux experts, qui l’ignoraient, que le chlorure de platine précipite les dissolutions concentrées de soude en jaune serin, à-peu-près comme il précipite les dissolutions de potasse? Mais, dit le critique, «il est « extrêmement facile de distinguer ces deux précipités, celui de « soude se dissolvant dans un mélange d’alcool et d’éther, tan- « "dis que celui de potasse ne se dissout pas dans ce liquide. » Et depuis quand s’abstient-on en chimie de tirer parti de certains caractères, par cela seul qu’ils n’ont pas tout d’abord une valeur absolue , et ne dit-on pas tous les jours que les sels de plomb, de bismuth, d’argent, de mercure, etc., précipitent en noir par l’acide sulfhydrique (sulfures), que les deux premiers précipitent en hlanc par les alcalis (oxydes), sauf à indiquer ultérieurement à l’aide de quels caractères on parvient à distinguer les uns des autres les divers sulfures noirs et les deux oxydes blancs? On est vraiment étonné de la faiblesse d’une pareille critique.

Symptômes et lésions de tissu déterminés par la soude. Action sur l’économie animale.

La soude caustique agit exactement sur l’économie animale comme la potasse (/^. page 135).

De Veau de javelle.

Comment reconnaître que l’empoisonnement a eu lieu par l’eau de javelle?

On débite plusieurs sortes d’eau de javelle, qui soiit toutes formées de chlore, de potasse ou de soude, et d’une quantité variable d’eau. L’eau dè javelle concentrée à base de potasse ou de soude est préparée en faisant arriver du chlore gazeux dans un litre d’eau tenant en {rtissolulion 125 grammes dè carbonate de l’une de ces bases. . Si l’on a employé une plus grande quantité d’eau , on a obtenu l’eaü de javelle étendue dont on fait un si grand usage dans le commerce.

Eau de javelle à hase de soude coneentrée. Elle est liquide, le plus souvent colorée en rose par un sWÊÊfÊÊÊÊ^âhèse, transparente , d’une Odeur de chlore, alcaline , bleuissant d’abord le papier de tournesol rougi , puis le décolorant. Si on la chauffe.

il se volatilise du chlore facilement reconnaissable à son odeur, et l’on obtient un produit solide rosé alcalin qui bleuit le papier rougi, mais qui ne le décolore plus ; pendant l’évaporation il s’est formé du chlorure de potassium ; aussi le produit est-il composé de chlorure de potasse et de ce sel , et dégage-t-il quand on le traite par l’acide sulfurique du chlore gazeux jaune verdâtre et du gaz acide chlorhydrique.

Quand on plonge dans cette eau de javelle liquide une lame d’argent, ce métal est aussitôt coloré en noir par suite de la formation d’une légère couche de chlorure d’argent qui devrait être blanc s’il n’eût pas été noirci par la lumière; il suffit de faire Bouillir pendant quelques minutes avec de l’ammoniaque liquide concentrée , la partie de la lame noircie , pour dissoudre une grande partie du chlorure qui la tapisse. La dissolution ammoniacale saturée par l’acide azotique , laisse déposer du chlorure d’argent blanc, caillebOtté, lourd, se colorant par l’action de la lumière, etc.

Un papier imprégné d’iodure de potassium dissous et d’amidon est noirci à j’inslant même par cette eau de javelle, et il y a de l’iode mis à nu. L’azotate d’argent et l’acide phtorhydrique silicé en précipitent le premier du chlorure d’argent et l’autre du phtorure de sodium silicé. Le chlorure de platine ne la trouble point. Si l’on chauffe dans une cornue, à laquelle on a adapté un récipient de l’eau de javelle avec quelques gouttes d’acide sulfurique concentré, il se dégage du chlore, lequel colore immédiatement en bleu un papier blanc, préalablement disposé dans le récipient et mouillé par une dissolution d’iodure de potassium et d’amidon.

Eau de javelle à hase de soude étendue d’eau. Elle est liquide, transparente , à peine odorante, sans action sur les papiers rouge et bleu de tournesol. Chauffée, elle ne dégage point de chlore, et ellé peut être évaporée jusqu’à siccité, sans que le produit bleuisse le papier rougi par un acide. L’acide sulfurique la jaunit et en dégage du chlore. Elle ne colore pas la lame d’argent, même après plusieurs heures de contact, si elle est grandement étendue. Un papier imprégné d’une dissolution d’iodure de potassium et d’amidon est hleui par elle. L’azotate d’argent en précipite du chlorure d’argent, tandis que le chlorure de platine §t

l’acide phlorhydrique silice ne la troublent point ; pour que ce dernier la précipite, il faut la concentrer préalablement en l’évaporant.

Eau de javelle à hase de potasse coneentrée. Elle présente les propriétés de l’eau de javelle à base de soude concentrée, si ce n’est qu’elle fournit avec le chlorure de platine un précipité jaune serin, grenu et adhérent au verre et avec l’acide phtorhydrique silicé , un précipité diaphane et comme gélatineux.

Eau de javelle à hase de potasse étendue d’eau. Elle ne diffère de l’eau de javelle à base de soude étendue d’eau, que parce qu’elle précipite en jaune serin par le chlorure de platine, surtout lorsqu’elle a été concentrée par l’évaporation ; on débite souvent cette variété d’eau de javelle dans le commerce.

Eau de javelle mêlée à des liquides alimentaires., à la matière des vomissemens , ou contenue dans le foie, dans la rate, dans t urine, etc. On filtrera les matières suspectes, et on les mettra en contact pendant plusieurs heures avec une lame d’argent pur, dans un flacon bouché ; on retirera la lame, et si après l’avoir lavée avec de l’eau distillée, on voit qu’elle n’est pas colorée en brun, on l’exposera à la lumière solaire ; si elle se colore, on s’assurera par l’ammoniaque et par l’acide azotique qu’elle doit cette couleur à du chlorure d’argent ; la présence de ce sel sur la lame permettra d’affirmer qu’il existait du chlore libre dans la liqueur filtrée. Si la lame ne s’est point colorée, on se gardera bien de conclure que les matières suspectes ne contenaient point d’eau de javelle, car le défaut d’action sur la lame pourrait tenir à ce qu’il n’existait dans le mélange qu’une très faible portion d’eau de javelle, ou bien à ce que celle-ci renfermait originairement très peu de chlore, ou bien enfin à ce que le chlore qui en faisait partie s’est combiné avec ia matière organique, de manière à ne plus pouvoir être décelé par l’argent. Alors on introduira dans une cornue environ la moitié de la liqueur suspecte avec une lame d’argent et quelques grammes d’acide sulfurique concentré, et on chauffera jusqu’à l’ébullition -5 si la lame est noircie par du chlorure d’argent et que la vapeur qui distillera bleuisse un papier blanc imprégné d’iodure de potassium et d’amidon préalablement placé dans le récipient, on sera

certain qn’il y avait du ch lore dans la liqueur ; ce dernier caractère seul serait insuffisant pour prononcer, parce que certains acides qui auraient pu se volatiliser pendant la distillation, et notamment l’acide sulfurique, jouissent de la propriété de bleuir le papier imprégné d’amidon et d’iodure de potassium. Il n’en est pas ainsi de l’autre caractère ; en effet l’application d’une couche de chlorure d’argent sur la lame de ce métal, dans les circonstances précitées, suppose nécessairement l’existence du chlore dans la liqueur.

On s’attachera ensuite à démontrer dans le mélange suspect la présence de la potasse ou de la soude qui pouvaient faire partie de l’eau de javelle. Pour cela on agira sur la totalité de la liqueur, si, à l’aide de la lame d’argent seule et sans addition d’acide sulfurique, on est parvenu à reconnaître qu’elle contient du chlore ; s’il n’en était pas ainsi, on n’opérerait que sur la moitié de la liqueucj sur celle qui n’aurait pas été décomposée par l’acide sulfurique. On évaporerait celle-ci jusqu’à siccité, pour la traiter ensuite par l’alcool à kh degrés, et lui faire subir les opérations qui ont été décrites à l’occasion de la potasse (F. page 142). La présence de la potasse ou de la soude à la fin de ces recherches permettrait d’établir l’existence d’un empoisonnement par l’eau de javelle à base de potasse ou de soude, en apportant toutefois dans les ccmclusions la réserve que j’ai conseillé de mettre lorsque j’ai parlé de l’empoisonnement par la potasse et par la soude (voy. pages 147 et 152).

Il pourrait toutefois arriver que la quantité d’eau de javelle renfermée dans les matières soumises à l’expertise fût tellement faible qu’il fût impossible de prouver que celles-ci continssent du chlore, et même de la potasse ou de la soude'; en effet, lorsqu’il existe peu d’eau de javelle, et que celle-ci ne renferme pas la quantité de chlore voulue, il se forme pendant l’évaporation des matières, du chlorure de potassium et de l’hypochlorate de potasse, et il n’y a pas un excès d’alcali ; en sorte que l’alcool concentré ne dissout ni de la potasse ni de la soude quand on le fait agir sur le produit de l’évaporation. Alors l’embarras est extrême, et les experts se trouvent réduits à établir des conjectures d’après le commémoratif, les symptômes et les lésions de tissu. On se mé-

prendrait étrangement en croyant que dans ces cas on pourrait décider la question d’après l’abondance des précipités que ferait naître le chlorure de platine ou l’acide phtorhydrique silice dans le traitement aqueux de la matière desséchée et épuisée par . l’alcool : l’expérience prouve qu’une pareille marche entraînerait souvent les experts dans des erreurs funestes.

Ge procédé est infiniment préférable à celui qui a été proposé par M. Devergie, et que l’on ne saurait adopter sans s’exposer <à ' commettre les erreurs les plus graves .Voici comment M. Devergie conseillait d’opérer pour reconnaître l’eau de Javelle mélangée avec du lait. « Prendre une portion de lait , l’introduire dans un verre à expérience, y ajouter de l’eau distillée , s’il paraît contenir une grande quantité de matière animale ; agir directement sur lui , s’il est très liquide ; y plonger une petite rondelle ou une lame d’argent bien décapée, et y verser de V acide sulfurique, de manière à y faire naître une vive effervescence dépendant de la décomposition du chlorure par cet acide ; ne cesser l’addition d’acide qu’au moment où il ne se produit plus d’effervescence ; apprécier l’odeur de chlore qui se manifeste immédiatement, et qui est extrêmement forte ; constater la coloration en noir de la lame d’argent , effet instantané. On peut remplacer la pièce d’argent par un papier de tournesol, qui sera non-seulement rougi par l’acide ajouté, mais encore décoloré, ou traiter le lait par du bleu de composition étendu d’eau ; au fur et à mesure que l’on ajoutera cette liqueur, elle sera décolorée; filtrer la liqueur, la traiter par quelques bulles de chlore gazeux, afin de s’assurer si elle ne se trouble pas par cet agent (dans le cas où elle se troublerait, il faudrait y faire passer un courant de chlore jusqu’à ce qu’elle conservât sa limpidité); la traiter ensuite par le chlorure de platine, constater la/présence de la f ôtasse.

« Ce procédé me paraît offrir les avantages suivans : 1° il met instantanément à nu toute la quantité de chlore que renferme l’eau de javelle, et dès-lors \ odeur de chlore devient très sensible} 2° le chlore dégagé agit immédiatemenc sur la lame d’argent et la colore en noir, effet que l’on n’obiient qu’au bout d’un temps ^lus ou moins long -par le procédé de M. Orfila;

ô® le chlore àég2i^é solidifie toute la matière animale en suspension ou en dissolution dans le mélange d’eau de javelle et de lait : en sorte que l’on obtient immédiatement un liquide privé de matière animale, ou au moins dont la quantité est tellement faible qu’elle ne peut plus être précipitée par le chlorure de platine ; h° dans le cas où la quantité de chlorure serait trop faible pour que le chlore dégagé enlevât toute la matière animalé, on obvie à cet inconvénient par un courant de chlore gazeux ; 5° si le liquide est coloré par une matière végétale, comme dans le café, le vin,

, la décoloration s’en effectue immédiatement ; 6® on obtient avec le chlorure de platine un précipité jaune serin, pulvérulent, grenu, se rassemblant facilement au fond du vase, et tout-à-fait isolé de matière animale; en sorte qu’il peut servir à faire connaître la quantité de potasse contenue dans le mélange, et qu’il ne peut plus induire en erreur. En effet, X alcool qui a macéré sur le lait, et dans lequel on a fait passer un courant de chlore-, ne précipite pas par te chlorure de platine. Nous pensons qu’il est important d’appeler l’attention sur les propriétés physiques de ce précipité, qui seules permettent d’établir qu’il ne renferme pas sensiblement de matière animale.

« Il est bien entendu que, dans les cas où l’on n’obtiendrait pas de précipité avec le chlorure de platine, il serait nécessaire, pour acquérir la preuve qu’il n’existe pas d’eau de javelle dans le lait, de rapprocher la liqueur par évaporation, et de l’essayer de nouveau par ce réactif. Je dois ajouter qu’il est nécessaire de se servir d’acide sulfurique pour décomposer l’eau de javelle, attendu que Içs acides chlorhydrique et azotique noircissent immédiatement une lame d’argent » (article Chlore du Dictioîmaire de médecine et chirurgie').

Il suffira de signaler les erreurs nombreuses commises par l’auteur de ce procédé, pour le faire rejeter.

1° On versera de l’acide sulfurique jusqu'à ce qu’il ne se produise plus une vive effervescence. Or, il n’y a point d’effervescence quand le liquide contient une quantité peu considérable d’eau de javelle. .

2° Le chlore mis à nu dégagera une odeur extrêmement

forte qui le fera reconnaître. Sans doute; mais comme il suffit d’une petite quantité de chlore pour apprécier son odeur, il est inutile d’en dégager beaucoup d’ailleurs, il est évident que plus il s’en exhalera, moins il en restera pour agir sur la lame d’argent et former du chlorure.

3° On constatera la coloration en noir de la lame d’argent. Cet énoncé est d’autant plus insuffisant pour établir que la couleur noire est due à du chlorure d’argent , que M. Devergie affirme, quoique cela ne soit pas vrai, que les acides azotique et chlorhydrique noircissent immédiatement une lame d’argent.

4* Un -papier de tournesol sera rougi, puis décoloré. Cette erreur est des plus graves. Dans le cas où il n’y aura que peu d’eau de javelle dans la liqueur, le papier sera fortement et incessamment rougi par la grande quantité d’acide sulfurique que l’auteur conseille d’employer, et ne pourra pas être décoloré par la petite quant itéde chlore exhalé.

5° On traite ensuite par le chlorure de platine pour constater la présence de tapotasse. Mais l’acide sulfurique en excès dont on a fait usage, a saturé la potasse du chlorure, en sorte que le chlorure de platine ne pourrait pas indiquer si la potasse était primitivement combinée avec du chlore, comme dans l’eau de javelle, ou bien si elle provient d’un sel de potass que l’on aurait ajouté au lait.

6° En employant la lame d’argent et l’acide sulfurique, la coloration noire paraît sur-le-champ , tandis quelle tarde long-temps à avoir lieu si on suit le procédé conseillé par M. Orf.la. Oui ; mais on vient de prouver que l’emploi de l’acide sulfurique offre des in(;onvéniens réels, quand on n’a pas réservé une portion de la matière suspecte pour y démontrer la présence de l’alcali, et que l’on cherche à-la-fois celui-ci et le chlore avec la même quantité de liquide, comme l’avait conseillé M. Devergie; il vaut encore mieux attendre et obtenir un résultat satisfaisant, que de se presser et de ne pas atteindre le but.

7° Le chlore, dégagé par l’acide sulfurique, solidifie toute la matière animale en suspension. Cette proposition n’est pas exacte dans tous les cas où il y a beaucoup de matière animale et peu d’eau de javelle ; mais lors même que les choses se passe-

raient ainsi, ce serait un inconvénient que la solidification de la matière animale par le chlore, puisque le chlore qui agirait ainsi n’exercerait aucune action sur la lame d’argent ; et pourtant la coloration en noir de ce métal est un phénomène des plus importans.

8® Suivant M. Devergie, on obtient par le chloruré de platine, après avoir fait passer un excès de chlore un précipité jaune serin de potasse et de chlorure de plathie tout-à-fait isolé de matière animale, s’il y avait de l’eau de javelle, tandis que I alcool qui a macéré sur le lait, et dans lequel on a fait passer un courant de chlore, ne précipite plts par le chlorure de platine, s’il ne contient pas de chlorure de potasse. Rien n’est moins exact qu’une pareille assertion. En voici la preuve: coagulez du lait par l’acide sulfurique, à l’aide d’une légère chaleur; filtrez ; faites passer un excès de chlore gazeux à travers la liqueur, pour précipiter tout autant de matière animale que le chlore pourra en précipiter ; filtrez de nouveau, puis partagez 30 grammes de cette liqueur en trois parties égales : dans l’une d’elles, versez trois gouttes de chlorure de platine; dans une autre, ajoutez, outre les trois gouttes de sel de platine, quatre ou cinq gouttes d’eau de javelle ; enfin, laissez la troisième portion sans y rien ajouter : le lendemain, ces trois liquides auront conservé leur transparence , ou tout au plus les deux premiers seront légèrement troubles ; évaporez -les séparément afin dé les concentrer, et vous remarquerez qu’il se formera dans tous les trois, à une certaine époque de l’évaporation, un dépôt de matière animale et de phosphate de chaux offrant le même aspect : seulement il sera jaune là où l’on avait mis du chlorure de platine, et blanc ailleurs ; mais il sera difficile, pour ne pas ■dire impossible, de distinguer le dépôt formé dans la portion qui contenait les quatre gouttes de chlorure de potasse, de celui qui s’est produit dans le verre où l’on avait mis le chlorur^de platine sans addition de chlorure de potasse. Si l’on traite par un peu d’eau froide le dépôt formé dans la portion de la liqueur •où l’on n’avait mis ni chlorure de platine, ni chlorure de potasse, l’eau dissoudra la matière animale et les sels de potasse contenus dans le lait, tandis que le phosphate de chaux restera indisiir. Il

sons : or, cette dissolution aqueuse, si elle est un peu concentrée, ^précipitera en jaune serin par le chlorure de platine, comme les sels de potasse, quoiqu’elle ne contienne point d’eau de javelle, ce qui est contraire à l’assertion de M. Devergie. La même expérience, répétée en substituant au lait un mélange de lait, de café, de thé et de miel, ou bien en coagulant le lait par l’alcool, et en faisant passer un excès de chlore dans la liqueur filtrée, fournit les mêmes résultats. Donc la plupart des faits établis par M. Devergie dans ce paragraphe sont erronés, et l’application qü’il en a faite à la recherche de la potasse, sans valeur aucune.

9° Les acides chlorhydrique et azotique noircissent immédiatement une lame d’argent. Ici l’erreur est des plus marquées. L’acide azotique concenlvé jaunit l’argent pwr/ mais s’il est affaibli, il ne le colore pas plus que l’acide chlorhydrique faible ou concentré. Si M. Devergie eût expérimenté avec de l’argent exempt de cuivre, il n’eût point commis cette faute.

Symptômes et lésions -de tissu déterminés par l’eau de javelle. Action sur V économie animale.

L’eau de javelle à base de soude concentrée, administrée à des chiens robustes à la dose delOOàâOO grammes, occasionne des vomissemens abondans et des selles réitérées, et si l’on empêche le vomissement, les animaux sont vivement et convulsivemeht agités, puis tombent dans un grand abattement et meurent au bout d’une demi-heure, d’une ou de plusieurs heures, suivant la proportion d’eau de javelle administrée. A l’ouverture des cadavres, on trouve l’estomac et les intestins fortement enflammés, comme si l’empoisonnement eût eu lieu par la potasse ou par la soude.

Chez l’homme l’eau de javelle à la dose d’un verre a déterminé les effets suivans : convulsions, perte de connaissance, douleur très vive dans toute la région cervicale antérieure, au larynx, au ;0jharynx, chaleur brûlante à l’arrière-gorge, déglutition difficile, douleur à l’épigastre, et bientôt après dans les autres régions de l’abdomen, vomissemens, etc. (jF. page 135).

Action sur V économie animale. L’eau de javelle est absorbée, car j’ai constaté sa présence dans le foie et dans l’urine dés animaux soumis à son influence ; elle agit d’ailleurs à la manière

des irritans énergiques qui déterminent la mort en très peu de temps s’ils ne sont pas vomis (F. page 51).

De la chaux vive.

Ck)mment peut-on reconnaître que rempoisonnement a eu lieu par la chaux vive?

La chaux vive est solide, en fragmensou en poudre, d’un blanc grisâtre ou blanche, et d’une saveur caustique. Mise en contact avec l’eau, elle se dissout avec ou sans chaleur, suivant qu’elle est desséchée, ou qu’elle contient de l’eau. Le solutum est transparent, verdit le sirop de violettes, précipite en hlanc par l’acide carbonique (carbonate de chaux soluble dans un excès d’acide-caçbonique)«^5e troùhle point l’acide sulfurique (1), et donne, avec l’acide oxalique, ou avec les oxalates solubles, un précipité blanc, insoluble dans l’eau‘ et dans un excès d’acide oxalique, soluble dans l’acide azotique.

Si la chaux faisait partie des matière? vomies ou de celles quisont contenues daxts le canal digestif 11 faudrait, après avqir déterminé si la matièresuspecle est alcaline ou non, la dessécher à une température douce et traiter le produit par léau distillée froide en agitant pendant un quart d’heure environ ; la liqueur filtrée serait soumise à un courant de gaz acide carbonique, puis chauffée jusqu’à l’ébullition pour dégager l’excès d’acide carbonique et obtenir le cai'bonate .de chaux précipité ; celuinci, après avoir été lavé et desséché serait calcjmé dans un creusa de platine et laisserait de la chaux vive. Je me suis assuré, par des expériences nombreuses qu’aucun des liquides alimentaires connus ne donne du carbonate de chaux, étant ainsi traité , à moins qu’il n’ait été additionné de chaux. A la vérité le gaz acide carbonique ne précipite pas la totalité de la chaux vive introduite dans l’estomac, parce qu’une portion de cette chaux s’est transformée en sels calcaires en s’emparant des acides libres contenus dans le canal digestif, et que sous cet état l’acide carboni-

(1) Si l’acide sulfurique contient du sulfate de plomb, l’eau de chaux précipite ce sel sous forme d’une poudre blanche.

que est sans action sur elle, et aussi parce que la matière organique retient une portion de chaux; mais qu’importe, il ne s’agit pas d’obtenir toute la chaux, mais bien de prouver qu’il y a eu ingestion de cet alcali à l’état libre. Il résulte de ce qui vient d’être dit, qu’un expert serait blâmable s’il alflrmaii qu’il n’y a pas eu empoisonnement par la chaux, parce qu’il n’aurait pas constaté la présence de cet alcali libre, par le procédé qui vient d’être décrit ; en effet, la proportion de chaux contenue dans les matières suspectes, après des vomissemens souvent fort abondans, pourrait être tellement minime, qu’elle eût été complètement neutralisée par les acides contenus dans le canal digestif. Ce serait alors le cas de tirer parti, pour résoudre la question, du commémoratif, des symptômes et des altérations cadavériques.

Il faudrait bien se garder de substituer au procédé que j’adopte, celui qui consisterait à traiter par l’eau bouillante les matières suspectes desséchées, puis à calciner jusqu’au rouge, pour avoir la .chaux vive, le produit desséché de la dissolution aqueuse, l’expérience m’ayant démontré que certains mélanges alimentaires, sans addition de chaux, traités ainsi, fournissaient au moins autant de chaux que d'autres mélanges dans lesquels f avais fait entrer 10 centigrammes de cet alcali; c’est qu’en effet il existe un bon nombre de substances alimentaires qui contiennent naturellement des sels de chaux solubles dans Teau bouillante; n’y âurait-il que le tartrate de chaux contenu dans la crème de tartre qui entre dans la composition du vin rouge, que mon assertion se trouverait suffisamment justifiée.

Sym-ptômes et lésions de tissu déterminés par la chaux vive.

Ils sont analogues à ceux que développent la potasse et la soude ; toutefois ils sont en général beaucoup moins intenses, excepté lorsque la quantité de chaux vive ingérée était très considérable.

Action sur l’économie animale. La chaux agit sur nos organes à l’instar de la potasse et de la soude, mais avec moins d’énergie (J^oyez page 135).

De l’ammoniaque liquide {alcali volatil fluory^ et du sesqui-carhonate d’ ammoniaque.

Corameni peut-on reconnaître que l’empoisonnemenl a eu lieu par l’ammoniaque liquide ?

L’ammoniaque liquide concentrée est incolore, douée d’une odeur vive piquante qui la caractérise, et d’une saveur excessivement caustique : AX^verdit le sirop de violettes, et rétablit la couleur bleue du papier de tournesol rougi par un acide. Si on la chauffe, elle laisse dégager du gaz ammoniac, reconnaissable à son odeur, et s’affaiblit; il en est de même, quoique d’une manière beaucoup moins sensible, lorsqu’on l’expose à l’air à la température ordinaire; elle répand des vapeurs blanches épaisses dès qu’on place au-dessus du flacon qui la renferme un tube imprégné d’acide chlorhydrique. Elle n’est point précipitée par l’acide carbonique. Le chlorure de platine se combine avec elle, et forme un sel double jaune serin, dur, grenu, adhérent au verre, peu soluble dans l’eau, qui se précipite si les dissolutions ne sont pas très étendues.

Sesqui-carhonate d’ammoniaque en poudre. Il est blanc, doué d’une odeur et d’une saveur semblables à celles de l’ammoniaque ; il verdit le sirop de violettes. Exposé àTair, il perd une portion d’ammoniaque, et alors il agit avec beaucoup moins d’énergie sur l’économie animale ; il se dissout dans l’eau. Mis en contact avec les acides sulfurique, azotique, chlorhydrique, etc., il est décomposé; et l’acide carbonique se dégage à l’état de gaz, en produisant une vive effervescence.

Sesqui-carhonate d’ammoniaque dissous dans l’eau. Il est liquide, transparent, incolore, doué de la même odeur et de la même saveur que le précédent ; il verdit le sirop de violettes. Les acides forts agissent sur lui, comme s’il était à l’état solide. Il transforme en carbonates hlanes et insolubles les chlorures et les azotates de calcium, de baryum et de strontium, tandis que l’ammoniaque liquide pure n’agit point sur eux. Il précipite le chlorure de platine en jaune serin ; trituré avec la chaux vive, il est décomposé , la chaux s’empare de l’acide carbonique et l’ammoniaque se dégage.

Mélanges âf ammoniaque ou de sesqui-earhonate d’ammoniaque et de matières alimentaires ou des liquides vomis, ou de ceux que Von trouve dans le canal digestif après la mort. Si les mélanges ne sont pas assez acides pour que toute l’ammoniaque ait été saturée et transformée eu sel, on les introduira dans une cornue, après les avoir étendus d’un peu d’eau distillée, s’ils étaient trop épais, et on distillera à une douce chaleur ; on ne lardera pas à recueillir dans le récipient adapté à la cornue, un liquide incolore ou légèrement coloré, offrant tous les caractères de l’ammoniaque.

Si l’ammoniaqué ouïe sesqtii-carbonate d’ammoniaque avaient été transformés ën un oü én plusieurs sels ammoniacaux, et que Ceux-^ci ne fussent point volatils, on n’obtiendrait point d’ammoniaquë dans le récipient ; il peut donc arriver qu’il y ait eu empoisonnement par cet alcali, et que le procédé de distillation que je Conseille dè suivre soit inefficace pour le déceler; on se garderait bien dès-lors dé regarder ce résultat négatif comme suffisant pour affirmer que l’intoxication n’a pas eu lieu. L’expert pourra se trouver alors dans la nécessité de résoudre l’un de c‘es deux problèmes : 1° le sel produit est volatil ; 2“ il ne se volatilise pas dans l’eau bouillante. Si, comme tout porté à le croire, le sel provenant dé la saturation de l’ammoniaque est de l’acétate d’ammoniaqUe volatil, oU lé reconnaîtra comme il a été dit à l’article acide acétique {Foyéiz page 118). S’il ne se volatilise pas aucontrairéj dans l’eau bouillante; il faudra, après avoir réduit la liqueur contenue dans la cornue au sixième de son volume, la coaguler par de l’alcool à 36 degrés, filtrer et distiller au bain-marie le liquide filtré , après l’avoir mélangé avec quelques centigrammes de potasse pure ; êh effet, celle-ci décomposerait le sel ammoniacal ou les sels ammoniacaux qui auraient pu se former, en dégageant l’ammoniaque qui, dès-lors, viendrait se condenser dans le récipient, et pourrait être facilement reconnue. Dans des cas aussi épineux, l’expert ne perdrait pas de vue qu’il doit surtout s’attacher à déterminer, avant de se prononcer sur la question d’empoisonnement, si le commémoratif, les symptômes éprouvés par le malade et les altérations cadavériques, sont tels qu’ils puissent l’engager à croire que la mort a été le résultat d’une intoxicî^

tion par l’ammoniaque ou par le sesqui-carbonate d’ammoniaque.

Si, déjà, les matières suspectes soumises à l’analyse étaient -putréfiées, il serait impossible de tirer parti de l’analyse chimique, pour décider si l’ammoniaque recueillie dans le récipient, après la distillation, provient d’un empoisonnement ou bien si elle n’est pas le résultat de la putréfaction; dans ces cas, fort embarrassans, les médecins devraient s’attacher plus que jamais à rassembler des documens précis sur l’invasion, la marche et la durée de la maladie, sur les symptômes éprouvés par le malade et sur les altérations cadavériques qui auraient été constatées ; s’il résultait de cet examen que l’expert fut autorisé à établir quelques 'prohahilités 6!evapo\&omxemem, son intervention serait loin d’avoir été stérile. Voici un fait qui démontre jusqu’à l’évidence que l’on peut retirer de V ammoniaque matières pourries, alors même que ces matières n’avaient pas été mélangées avec cet alcali,^ J’ai laissé pendant un mois un canal digestif parfaitement lavé en contact avec un litre d’eau distillée ; la liqueur excessivement fétide a été filtrée et distillée à la température de l’ébullition ; le premier quart du liquide qui avait passé dans le récipient, contenait de l’ammoniaque, bleuissait fortement le papier rougi par un acide, et ne rougissait pas lè papier bleu; le deuxième quart était un peii moins alcalin; lé troisième l’était encore moins j enfin le quatrième était acide et renfermait de l’acide acétique,

Symptômes et lésions de tissu déterminés par ces poisons.

Ils agissent sur l’économie animale comme la potasse et la soude, mais avec plus d’énergie ; ils tardent beaucoup moins à déterminer des convulsions hornbles. Les parties touchées sont fortement enflammées, et il en résulte des accidens variés, suivant que l’action a porté sur le canal digestif, sur la membrane muqueuse de la bouche, du larynx, etc. L’expérience prouve qu’il est très dangereux de faire respirer l’alcali volatil concentré pendant long-temps aux personnes évanouies que l’on cherche à ranimer ; en effet, le gaz ammoniac, qui se dégage continuellement de ce liquide, enflamme la membrane muqueuse du pharynx et des voies aériennes, et peut occasionner la mort, comme l’a observé Nysten.

Action sur V économie animale.

Ces poisons sont absorbés ; ils excitent le système nerveux et particulièrement la colonne vertébrale, indépendamment de l’action très irritante qu’ils exercent sur les parties avec lesquelles ils ont été mis en contact. Presque tous les chiens que j’ai empoisonnés par l’ammoniaque ont présenté des épanchemens sanguins variables par leur siège et leur quantité. Dans un cas d’intoxication chez l’homme par de l’ammoniaque ingérée dans l’estomac, M, Chapplain a constaté depuis qu’il y avait eu des taches sanguinolentes, et que le tube digestif était rempli d’une sorte de boue sanguinolente ; le sang était d’une fluidité remarquable. L’ammoniaque et le sesqui-carbonate agissent à-peuprès de même quand ils sont injectés dans le système veineux.