II

Des préparations mercurielles du suhlimê corrosif.

Comment pëut-oû reconnaître que l’empoisonnement a eu lieu par le sublimé corrosif?

Sublime corrosif pulvérulent ou cristallisé (hi-cJilorure de mercure'). Il est sous formé de poudre, ou de masses blanches compactes, demi-transparentes sur leurs bords, hémisphériques et concaves, - dont la paroi externe est polie et luisante, et dont l’interne est. inégale, hérissée de petits cristaux brillans, tellement comprimés, qu’on ne peut en distinguer les faces; quelquefois Use présente sous forme de faisceaux aiguillés, que

l’on a comparés à des poignards , ou souS forme de cubes ou de prismes quadrangulaires ou hexaèdres. La saveur du sublimé corrosif est excessivement âcre et caustique ; elle est accompagnée d’un sentiment de stypticité métallique très fort, et suivie d’un resserrement à la gorge, qui persiste pendant quelque temps : son poids spécifique est de 5,1S98.

Mis sur les charbons ardens , le sublimé corrosif pulvérisé se sublime, et répand une fumée épaisse, d’une odeur piquante, rougissant le papier de tournesol, et ternissant une lame de cuivre parfaitement décapée : lorsqu’on frotte la partie ternie , elle acquiert la couleur blanche, brillante, argentine, qui caractérise le mercure. Si l’on chauffe graduellement et pendant cinq ou six minutes dans un tube de verre étroit , et long de 25 à 28 centimètres , un mélange pulvérulent de sublimé corrosif et de potasse pure , ou de pierre à cautère, ou de carbonate de potasse, on obtient du mercure métallique qui se volatilise, et vient sé condenser sur les parois de la partie moyenne du tube, du gaz oxygène qui se dégage, et du chlorure de potassium qui reste au fond de cet instrument (ce chlorure est pur, si l’expérience a été faite avec de la potasse pure) ; ce qui prouve que le chlore du sublimé corrosif s’est combiné avec le potassium de la potasse, tandis que l’oxygène et le mercure ont été volatilisés, le premier à l’état de gaz, le mercure à l’état de vapeur.

Le sublimé corrosif se dissout dans onze fois son poids d’eau froide, dans deux parties d’eau bouillante, et dans une plus petite quantité d’alcool et d’éther. ‘

Dissolution aqueuse concentrée. Cette dissolution est transparente, incolore, inodore, et douée de la même saveur que le bichlorure ; elle rougit le papier de tournesol. Si on la distille en vaisseaux clos et au bain marie à 80“ c. afin d’éviter des soubresauts qui pourraient faire arriver une partie *de la liqueur dans le récipient, on pourra s’assurer, malgré l’asser^tion contraire de M. Devergie, que le produit de la distillation contient une quantité notable de sublimé. La ‘potasse caustique pure et \eau de chaux, versées en petite quantité, déterminent dans cette dissolution un précipité jaune-rougeâtre, qui devient rouge par l’addition d’une nouvelle quantité d’alcali (sous chlorure de

mercure) et qui finit par être d’un beau Jaune-serin, si l’on emploie encore plus de potasse ou d’eau de chaux : dans ce dernier cas, le précipité est du bioxyde de mercure. Cet oxyde lavé, desséché et chauffé dans un petit tube de verre se décompose et donne du gaz oxygène et du mercure métallique. L’ammoniaque liquide fail naître dans cette dissolution un précipité blanc qui est un composé de bichlorure et d’ammoniaque, et qui ne change point de couleur, comme on l’a annoncé mal-à-propos, même lorsqu’il a été lavé et desséché à la température ordinaire ; chauffé il Jaunit d’abord , puis passe au rouge et donne du gaz ammoniac , du gaz azote , du protochlorure de mercure et du mercure. Le cyanure Jaune de potassium et de fer, versé dans cette dissolution, la précipite en blanc; mais le dépôt ne tarde pas à passer au Jaune, et au bout d’un certain temps au bleu plus ou moins foncé(l). Les deux derniers précipités dont je viens de parler fournissent du mercure métallique , lorsque , après les avoir lavés et desséchés sur un filtre, on les chauffe graduellement pendant quelques minutes dans un tube étroit, long de 26 à 28 centimètres. L’acide sulpiydrique et les sulfures de potassium, de sodium, etc., décomposent le bichlorure dissous, et en précipitent du sulfure de mercure noir, s’ils ont été employés en assez grande quantité ; ce qui prouve que le chlore du bichlorure de mercure s’est combiné avec l’hydrogène de Tacide sulfhydrique, tandis que le soufre de ce dernier s’est uni avec le mercure du bichlorure. L’azotate d’argent décompose également celte dissolution , et y fait naître un précipité de chlorure d’argent (voyiez page 103, pour les caractères de ce précipité). Une lame de parfaitement décapée,

plongée dans le bichlorure de mercure dissous, se recouvre d’un sîidiîit terne, qui, par le frottement avec un morceau de papier, dmûent blanc, brillant, argentin : ce phénomène dépend de la dé- -eomposition du bichlorure par le métal, et de l’applicationd’une portion du mercure métallique mis à nu sur le cuivre : aussi suffitil de chauffer sur des charbons ardens la lame pour en volatiliser le

(î) €eUe couleur bleue dépend de la présence du bleu de Prusse, qui a été formé aux dépens du chlorure de fer que renferme le sublimé corrosif du commerce, m. . 25

mercure, et pour lui faire reprendre la couleur propre au cuivre. La lame de ce métal se comporte de la même manière lorsqu’on la frotte avec les divers précipités dont j’ai parlé, et que l’on obtient en versant dans le bichlorure dissous de la potasse, de l’eau de chaux ou de Tammoniaque.

Dissolution aqueuse très étendue. Lorsqu’on a fait dissoudre 5 centigrammes de sublimé corrosif dans 60 grammes d’eau distillée et que la dissolution est soumise à la distillation avec les précautions indiquées en parlant de la dissolution concentrée, on voit, quoi qu’en ait dit M. Devergie que le premier tiers du liquide distillé renferme à peine du sublimé corrosif ou n’en renferme pas du tout, tandis que le second tiers en contient sensiblement. Si le sublimé corrosif est dissous dans une quantité d’eau tellement considérable qu’aucun des réactifs propres à le déceler ne puisse servir à prouver son existence, on aura Tec,ùm&k\2i]pile de James Smithsonet mieüx encore à une lame de cuivre.

Pile de Smiihson. On recouvre en spirale d’une petite feuille d’étain roulée une lame ou un anneau d>r, ou de cuivre, de manière toutefois à ce que l’ernesoitpas entièrement caché par l’étain ; on . ajoute une ou deux gouttes d’acide chlorhydrique , et l’on voit au bout de quelques minutes, d’une demi-heure, ou quelquefois seulement de plusieurs heures, le mercure du sublimé se porter sur l’or ou sur le cuivre et les blanchir ; il suffit ensuite de chauffer la lame ou l’anneau d’or dans un petit tube pour obtenir le mercure, et faire reprendre la couleur jaune à la portion blanchie ; il est évident que, dans cette expérience, l’étain, corps électro-positif, s’empare du chlore qui était combiné avec le mercure, tandis que celui-ci est attiré par l’or, électro-négatif. Mais il importe de savoir que ce petit appareil, imaginé par M. James Smithson, ne peut servir à déceler des atomes d’une préparation mercurielle dans une liqueur suspecte, qu’ autant qu on retire du mercure métallique far la distillation., et qu’il ne suffit pas, comme l’avait dit M.. Smithson , de voir la lame d’or blanchir, puis reprendre sa couleur jaune par l’action du feu; en effet, ce petit appareil blanchit lorsqu’on le place dans des liqueurs non mercurielles, légèrement acides , ou qui contiennent seulement une petite

qaantilé de sel commun ; c’est alors l’étain qui s’applique sur la lame d’or, et la blanchit : ainsi blanchie, cette lame reprend sa couleur jaune par le feu , parce que l’étain qui était à la surface pénètre dans l’intérieur de la lame, mais elle rte fournit point de mercure à la distillation. Le caractère dont je parle est tellement sensible , que j’ai obtenu des globules mercuriels , visibles surtout à l’aide d’une loupe, en distillant une lame d’or qui avait été blanchie dans une liqueur contenant à peine du sublimé corrosif ; toutefois, pour réussir dans ces sortes de cas à voir les petits globules mercuriels, il faut, après avoir placé la lame d’or blanchie dans un tube de verre fermé par une de ses extrémités, tirer l’autre extrémité à la lampe, de manière à la bien effiler, puis chauffer le fond du tube où se trouve la lame ; lorsque celleci sera jaunie, que tout le mercure sera volatilisé, on appliquera le feu plus loin, dans une autre portion du tube, là où la vapeur mercurielle s’était condensée , afin de faire passer celle-ci dans la partie la plus capillaire du tube ; on conçoit , en effet , qu’il doit être plus aisé d’apercevoir un très petit nombre de globules mercuriels dans un tube excessivement étroit , que dans un tube large. On "pourrait encore, malgré l’opinion contraire de M.Devergie, recourir à un autre caractère pour reconnaître si la lame d’or est blanchie par le mercure ou par l’étain : Facide chlorhydrique concentré et pur dissout instantanément la couche d’étain , et rend à l’or sa couleur jaune, tandis qu’il ne change pas la couleur de l’or blanchi par le mercure; mais, comme on le sentira aisément, ce caractère ne peut servir qu’à rendre probable l’existence du mercure sur la lame d’or, mais non à la démontrer (^Foyez mon Mémoire dans le Journal dé Chimie méd. et dans les Ânn. de Chim. et de Phys., .année 1829).

Dans le travail sur le mercure qu’ils ont lu à l’Institut en 1845, c’est-à-dire seize ans après la publication de mon mémoire, MM.Flandin et Danger, prenant toutes mes idées, les ont exposées sans me citer, et comme si elles leur étaient propres ; j’en ai. réclamé la propriété, non pas à cause du fait en lui-même, mais afin de faire ressortir aux yeux de tous la moralité de Faction ; ces messieurs ont été obligés de reconnaître qu’ils avaient voulu s’enrichir à mes dépens.

C’est ici le lieu de relever une erreur grave commise par M. Devergie , dans un Mémoire publié en 1828. « L’or, dit-il, décèle la présence des plus petites proportions de mercure ; mais pour être certain que la lame est recouverte d’une couche métallique, il ne faut pas se contenter de l’examiner quand la lame est humide, il faut aussi la voir lorsqu’elle est sèche » {Nouvelle Bibliothèque médicale'). Or, personne n’ignore que l’or ti exerce aucune action sur les liquides mercuriels.

Lame de cuivre. J’ai voulu savoir jusqu’à quel point la pile de Smithson pouvait être plus sensible qu’une lame de cuivre parfaitement décapée et qui ne serait pas surtout grasse ; à cet effet j’ai dissous 1 centigr. de sublimé dans 400 gramm. d’eau distillée et autant dans 800 grammes, c’est-à-dire dans 40,000 et dans 80,000 fois son poids d’eau ; ces liqueurs ont été légèrement acidulées. En agissant comparativement j’ai vu que la lame de cuivre laissée pendant vingt-quatre heures dans la dissolution la moins étendue était assez fortement recouverte de mercure dans toute son étendue, et qu’elle reprenait sa couleur rouge dès qu’on la chauffait ; Ce n’est aussi qu’après vingt-quatre heures de contact que l’or de la petite pile placé entre les feuilles d’étain était fortement blanchi par le mercure, qui par cela même qu’il s’était concentré sur une surface moindre que celle de la lame de cuivre, paraissait beaucoup plus évident. La liqueur contenant une partie de sublimé sur 80,000 parties d’eau, avait donné des résultats analogues, quoique moins saillans. D’où il suit que la lame de cuivre est d’une sensibilité excessive, et comme elle n’offre pas quelques-uns des inconvéniens de la petite pile, on doit la substituer à celle-ci pour déceler des atomes d’un sel mercuriel dissous dans des quantités énormes d’eau. Je dirai à cette occasion qu’en se déposant sur du cuivre, le mercure donne une tache grise qui a besoin d’être frottée pour devenir blanche, brillante, argentine ; tandis que la tache serait blanche , comme l’a vu M. Mialhe, si le sel mercuriel était mélangé avec un chlorure soluble. La couleur grise dépend d’une certaine quantité d’oxyde ou de chlorure de cuivre qui altère la couche mercurielle ; il suffit de mettre cette lame en contact avec une ou deux gouttes d’ammoniaque ou d’acide chlorhydrique pour donner au mercure

sa couleur blanche. Je ferai encore observer, d’après M. Mialhe, que tous les sels neutres mercuriels tachent la lame de cuivre en gris.

Quelle que soit la sensibilité de la pile ou de la lame de cuivre, l’expérience démontre qu’elles agissent avec d’autant plus de succès que les dissolutions sont moins étendues ; aussi y a-t-il avantage à concentrer ces dissolutions par la chaleur en vases clos^ avant de les plonger dans les liquides supposés mercuriels.

En admettant, comme le prétend M. Devergie, que le protochlorure d’étain soit encore plus sensible que la petite pile pour déceler le sublimé dans une dissolution très étendue , il ne faudra jamais lui préférer ce réactif; que signifie , en effet, un léger précipité gris, qui peut se former dans mille autres circonstances , en présence du caractère si probant que fournissent la pile ou la lame de cuivre?

Dissolution aqueuse moins étendue. On pourra, après avoir fait l’expérience qui précède avec une petite portion de la liqueur, séparer le bichlorure de l’autre portion par le procédé suivant : On introduit la dissolution dans un flacon ; on verse par dessus 8 à 12 grammes d’éther sulfurique ; on bouche le flacon , et on agite lentement pendant dix à douze minutes, de manière cependant que l’éther soit en contact avec toutes les parties du liquide ; l’éther enlève à l’eau la majeure partie du sublimé, et le liquide se partage en deux couches lorsqu’on cesse d’agiter.: la couche supérieure est formée par l’éther tenant le sublimé corrosif en dissolution. On verse le tout dans un entonnoir dont l’ouverture du bec est fermée avec le doigt indicateur: après quelques instans , lorsque l’on aperçoit dans le corps de l’entonnoir les deux couches dont j’ai parlé , on laisse écouler la couche inférieure ou aqueuse, ce qu’il est facile d’obtenir eu écartant du bec de l’entonnoir une partie du doigt indicateur qui en bouche l’ouverture : à peine cette couche s’est-elle écoulée que l’on ferme de nouveau l’ouverture pour empêcher la sortie de la couche éthérée ; alors on reçoit celle-ci dans une petite capsule ou dans tout autre vase qui présente beaucoup de surface : l’éther se vaporise, et le sublimé reste à l’état solide : on le fait dissoudre dans une petite quantité d’eau distUlée , et l’on obtient une

dissolution aqueuse concentrée , facile à reconnaître , en avant égard aux caractères indiqués à la page 384. Si l’agitation des deux liquides était vive et très prolongée, et que l’éther employé ne fût pas en assez grande quantité, l’expérience serait manquée: en effet, l’éther serait entièrement dissous par l’eau, et l’on n’obtiendrait point les deux couches , sur lesquelles repose tout le succès de l’opération.

J’avais vu qu’à l’aide de ce procédé on pouvait facilement extraire du sublimé corrosif en dissolvant 5 centigrammes de ce corps dans 3466 parties d’eau distillée. M. Lassaigne a constaté depuis : 1° que 0,600 grammes de sublimé dissous dans 10 grammes d’eau, traité par un égal volume d’éther sulfurique, enlevait à l’eau les seft dixièmes de sublimé ; 2° qu’une liqueur aux quatre millièmes de sublimé ne cédait à l’éther que les trois dixièmes de son poids de bichlorure.

Que penser, après de pareils faits, de l’opinion de M, Devergie, qui veut que l’on rejette l’éther pour reconnaître les dissolutions de sublimé étendues d’eau, parce que ce moyen est trop peu sensible? Il ne me sera pas difficile de montrer que cette manière de voir est insoutenable. Il est de précepte en médecine légale qu’il faut autant que pos ible découvrir le corps du délit ; or, rien n’est si simple que de retirer par l’éther une partie du sublimé en nature de certaines dissolutions aqueuses ou de quelques liquides alimentaires colorés. M. Devergie dira-t-il qu’il n’est pas nécessaire d’extraire le sublimé pour affirmer que l’empoisonnement a eu lieu par ce corps, et qu’il suffit de prouver que la liqueur cbntient du chlore par l’azotate d’argent et du mercure par la lame de cuivre? Ce serait méconnaître les principes les plus élénaentaires de la science ; en effet, que l’on fasse dissoudre 6 centigrammes d’azotate de bi-oxyde de mercure et autant de chlorure de sodium dans 60 grammes d’eau distillée, l’azotate d’argent donnera un précipité de chlorure d’argent, et la lame de cuivre décèlera le mercure contenu dans l’azotate de’ bi-oxyde. Conclura-t-on qu’il y a du sublimé en dissolution? Ce serait une erreur grave. On voit donc combien il pourra être utile de recourir à l’éther pour déterminer, si une matière suspecte renferme du subUmé dans les cas nombreux où

une préparation mercurielle aura été dissoute dans de l’eau pure ou dans des liquides colorés contenant des chlorures ioluhles. Je devais croire que ces réflexions si péremptoires, insérées dans le tome iii® de ma Médecine légale (édition de 1836), seraient au moins discutées par M. Devergie en 1840, lorsqu’il a publié sa deuxième édition de Médecine légale. Il n’en est pas ainsi ; ce médecin ne réfute rien , et persiste dans son erreur.

En résumé , la petite pile et la lame de cuivre sont plus sensibles que l’éther pour établir qu’il existe du mercure dans une dissolution ; mais elles ne peuvent servir ni à faire connaître dans quel état se trouve le métal , ni à extraire le composé mercuriel. L’éther, au contraire, permet de retirer le suhlinté corrosif en nature et d’en constater tous les caractères. Il devra donc être préféré à la petite pile ou à la lame de cuivre, toutes les fois que les dissolutions ne seront pas étendues au-delà du degré ou il puisse leur enlever une portion quelconque dé sublimé.

Je n’ai pas besoin d’ajouter que si les liqueurs contiennent fort peu de bi-chlorure de mercure, on devra, avant de les traiter par l’éther, les rapprocher en les distillant en vases clos et au hain-marie, pour agir ensuite sur le liquide restant dans la cornue, et qui aura été réduit à la moiti&ou au tier% de son volume; on devra égaleniçnt opérer sur le liquide qui aura passé dans le récipient. . ' '

Dissolution ^fieooUq%is . concer^rée. Cette dissolution se comporte avec la potasse, *l^eau de chaux, l’ammoniaque, l’acide’ sulfhydrique et l’azotate d’argent, cpmide la dissiili|tion Aqueuse concentrée tj>oy. page 38.4),; l’odeur d’alcoBi qu’elle exhale.

Dissolution alcoolique étendue. La dissolution peut être tellement étendue , que l’odeur de l’alcool soit inappréciable. Quoi qu’il en soit, on constatera la présence du mercure au moyen d’une lame de cuivre, et si la dissolution n’est pas trop affaiblie, au moyen de l’éther, qui jouit également de la propriété de le séparer de la dissolution alcoolique {Voyez \<è, procédé page 389). La liqueur de Van-Swieten, que l’on prépare le plus ordinairement aujourd’hui eu dissolvant 5 centigrammes

elle, peut en être distinguée par

de sublimé corrosif dans 60 grammes d’eau, sera également reconnue, comme Je viens de le dire. Il en serait de même si elle avait été préparée avec l’alcool : dans ce cas seulement, on aurait un caractère de plus, l’odeur alcoolique du liquide.

Dissolution éthërêe. Lorsqu’on expose cette dissolution à l’air, l’éther s’évapore , et le sublimé reste à l’état solide. Il est alors facile de le reconnaître en le faisant dissoudre dans l’eau (J^oy. les propriétés de cette dissolution p. 384).

Sublimé corrosif mêlé à des liquides alimentaires, à la matière des vomissemens ou jd celle que Von trouve dans le canal digestif, ou bien combiné avec quelques-uns de nos tissus. Avant d’indiquer le procédé le plus convenable pour démontrer dans ces matières,, sinon la présence du sublimé corrosif, du moins celle d’un composé mercuriel, il est utile d’examiner l’action du bichlorure de mercure sur les principaux liquides végétaux et animaux et sur quelques-uns de nos tissus. 1® La liqueur conserve sa transparence, lorsqu’on ajoute 60 centigrammes de sublimé dissous à 200 grammes de vin rouge; si la quantité de sublimé est sensiblement plus forte, il se dépose un précipité violacé; 2° l’eau saturée de «wcre ne se trouble qu’au bout de quelques jours et V alcool après trois ou quatre mois ; 3® le thé fournit à l’instant même des flocons d’un jaune grisâtre ; 4“ les eaux distillées de cerlaineg plantes , les extraits, les huiles, lessiropë, les gommes, etc., précipitent la dissolution de sublimé au bout d’un cer|ain temp^ 6" le s^cre de lait et la matière résineuse de la bile ne sont point troublés ; 6® le ficromel à la longue un précipité blanchâtre, collant et peu abondant ; T la gélatine em dissolution concentrée précipite une matière blanche coll Ate gélatineuse si on la v^erse dans une dissolution également concentrée de sublimé, mais froide; car, dès que le précipité est chauffé, il se dissout; 8® le bouillon ordinaire filtré et dégraissé se trouble légèrement sans donner de précipité par une petite quantité de sublimé corrosif dissous; il se dépose au contraire des flocons blancs très lourds, si la proportion de bichlorure est plus forte ; 9° ïosmazome est précipité en jaune rougeâtre ; 10° le lait fournit un coagulum blanc très lourd avec une proportiou notable de sublimé, tandis qu’il n’est

point précipité si la quantité de bichlorure employé est faible ; 11° la fihrhie, la chair musculaire^ le sang, les membranes muqueuses et séreuses, le tissu fibreux, le cerneau, le foie, la. rate, etc., donnent presque instantanément naissance à un précipité blanc et la matière animale devient friable ; 12° la bile fournit un précipité jaune rougeâtre assez abondant ; 13° le blanc d'œuf filtré , versé dans une quantité notable de dissolution de sublimé donne un précipité blanc floconneux, lourd, légèrement soluble dans un excès de blanc d’œuf. Si la proportion de sublimé est très faible, le précipité ne se dépose qu’au bout de quelques heures , quoique la dissolution ait été troublée sur-lechamp ; si l’on filtre on obtient un liquide composé d’albumine et d’une portion du précipité tenu en dissolution par celle-ci. Si l’on emploie une faible proportion de sublimé et moins d’albumine que dans l’expérience précédente, on obtient également un précipité blanc au bout de quelques heures, mais la liqueur filtrée contient alors de l’albumine tenant en dissolution une certaine proportion du précipité et du bichlorure de mercure. L’existence simultanée du sublimé et de X albumine dans la liqueur, signalée d’abord par moi, a été vérifiée plusieurs années après par M. Lassaigne dans l’estomac d’un cheval empoisonné par le sublimé; 14° le jaïine d’œuf enlève encore mieux que l’albumine, le sublimé corrosif â la dissolution aqueuse comme l’a fait voir M. Devergie ; aussi la liqueur qui surnage le précipité retientelle moins de sublimé, tout étant égal d’ailleurs, que si l’on eût employé l’albumine^^^° le gluten sépare complètement et rapidement tout le sublim^bontenu dans une dissolution aqueuse, d’après Taddei, savant prèfesseur de Florence.

Les divers précipités dont je viens de parler, ainsi que les matières solides animales qu’on a laissées pendant quelque temps avec le sublimé,, fournissent du mercure métallique s’ils sont bien lavés et desséchés et qu’on les chauffe, avec de la potasse, et quelquefois seuls, dans un petit tube de verre. Quant aux liqueurs qui surnagent les précipités ou qui entourent les matières organiques, elles retiennent, le plus ordinairement des proportions variables de sublimé ; toutefois il pourrait y avoir des inconvéniens à chercher le bichlorure dans ces liqueurs, à

l’aide des réactifs seulement (potasse, acide sulfhydrique, etc.), parce que plusieurs d’entre eux étant colorés ou fortement animalisés ne fourniraient pas avec ces agens des précipités semblables à ceux que donne la dissolution aqueuse pure, et souvent même ne précipiteraient pas ; on devrait dans ce cas plonger dans ces liqueurs légèrement acidulées une lame de cuivre et si celle-ci ne se recouvrait pas de mercure, il faudrait évaporer ces liqueurs jusqu’à siccité et chauffer avec de la potasse le produit desséché comme je le dirai en décrivant le procédé d’analyse qu’il me paraît préférable d’adopter.

On a beaucoup disserté pour savoir si les divers ‘préciosités que Von obtient avec le hichlorure de mercure et des matières organiques contiennent du sublimé à l’état de hichlorure, ou de protochlorure ; dans le premier cas le toxiqueserait à l’état de combinaison ; dans l’autre cas il eût été décomposé et transformé en protochlorure. J’ai long-temps partagé cette dernière opinion avec Berthollet, Taddai , Boulay, etc., et je ne suis pas encore certain que dans beaucoup de cas il n’en soit ainsi, tout en admettant avec M. Lassaigne que dans le précipité que forme l’albumine avec le sublimé corrosif, celui-ci se trouve combiné et non décomposé (à l’état sec ce précipité contient environ 5 p. % de Sublimé). Le doute que j’exprime est fondé sur ce que j’ai parfaitement réussi à retirer du sublimé corrosif du précipité albumineux, en l’agitant à froid pendant un quart d’heure, lorsqu’il était encore gélatineux, avec une dissolution aqueuse saturée de, chlorure de sodium et en agitant ensuite avec de l’éther sulfurique la dissolution saline filtrée (méthode de Lassaigne), tandis qu’il m’a été impossible d’obtenir la moindre trace de sublimé corrosif, en agissant de même sur l’estomac parfaitement lavé d’un animal empoisonné par le bichlorure de mercure, quoique ce viscère contînt un composé mercuriel. La question me paraît d’autant plus indécise que M. Lassaigne n’ayant pas étudié la nature des composés que forme le sublimé avec les tissus animaux , les résultats qu’il a obtenus avec le précipité albumineux ne peuvent être considérés dans l’état actuel de la science , que comme un fait isolé, d’une grande portée sans doute, mais insuffisant pour éri-

ger en principe que toujours les choses se passeront comme avec le précipité albumineux.

Indépendamment des données qui précèdent et qui sont de nature à prémunir les experts contre les erreurs qu’ils pourraient commettre en analysant les mélanges toxiques dont je parle , il est un certain nombre de résultats obtenus par des expériences nombreuses que j’ai tentées et qu’il ne faudra pas perdre de vue non plus, si l’on veut procéder sûrement à la recherche des poisons mercuriels. Dans ces expériences, j’ai tour-à-tour comparé les diverses méthodes proposées pour découvrir des traces de sublimé , j’ai examiné comparativement aussi des matières alimentaires non empoisonnées et déjà à moitié digérées , et les mêmes matières mélangées de faibles proportions de subliiûé et à moitié digérées aussi ; j’ai cherché et trouvé le sublimé corrosif dans le foie et dans l’urine et mis par là son absorption hors de doute. Voici au reste les conclusions que j’ai tirées de mon travail, inséré dans le Journal de Chimie médicale^ année 1842.

1° Si les travaux de M. Lassaigne prouvent que le précipité fourni par l’albumine et le sublimé corrosif contient, après avoir été desséché , environ cinq pour cent de hicKlorure de mercure^ il n’en est pas moins vrai qu’il est impossible d’appliquer à la médecine légale le procédé que ce chimiste a fait connaître, lorsqu’il s’agira de déceler dans les tissus du canal digestif, dans nos viscères ou dans certaines substances alimentaires, la présence d’un composé mercuriel insoluble dans Veau, soit que ce composé contienne du bichlorure de mercure à l’état de combinaisoq, soit que le mercure s’y trouve à l’état de protochlorure ; en effet, le chlorure de sodium proposé par ce chimiste distingué n’enlève pas le composé mercuriel aux masses charnues, dans lesquelles il existe ordinairement en très petite proportion (voy. expérience 2®, p. 663 de ma Toxicologie, 4® édit.).

2° Le procédé de M. Devergie, qui consiste à dissoudre l’organe ou toute autre matière solide dans de l’acide chlorhydrique concentré, puis à faire traverser la dissolution par un courant de chlore gazeux , doit également être abandonné , parce qu’il est quelquefois insuffisant pour déceler le mercure qui existe dans une matière suspecte, et qu’alors même que l’on par-

vient à le découvrir on n’en obtient pas , ni à beaucoup près, autant que l’on peut en extraire par d’autres moyens. Le chlore gazeux, en effet, ne détruit pas complètement la matière organique, même quand on en a fait passer plusieurs courans pendant plusieurs heures , ce qui est long et fastidieux ; quoi qu’on fasse, il reste toujours une matière grasse jaunâtre qui est, en partie du moins, le résultat de l’action de cet agent sur les substances organiques. Cette matière huileuse est tellement abondante dans le traitement du foie et de quelques autres viscères, que les liquides lorsqu’ils ont été concentrés par l’évaporation (ce qu’il est indispensable de faire) sont fortement colorés en rouge ou en brun rougeâtre , et que celte huile s’oppose à la 'précipitation du mercure , soit sur une lame de cuivre ou sur la petite pile d’or, soit à l’aide des réactifs ; il arrive même dans les cas dont je parle que le cuivre ou la pile se recouvrent d’une couche terne, d’un gris bleuâtre, que l’on serait tenté d’abord de prendre pour du mercure, et qui pourtant n’en contient pas un atome (voy. expér. 3®, p. 563 de ma Toxicologie) (1).

3® Il est au contraire facile d’extraire du mercure métallique des matières suspectes, quelles qu’elles soient, en les traitant d’abord par beau régale à une douce chaleur pendant une ou deux heures, et en faisant passer un seul courant de chlore à travers la dissolution obtenue, qui est ordinairement jaunâtre et déjà troublée par des flocons d’un blanc tirant sur le jaune ; il ne s’agit , après avoir laissé pendant plusieurs heures cette liqueur en contact avec l’excès de chlore que le courant y avait amené, que de la filtrer et de l’évaporer au bain-marie jusqu’à siccité pour chasser la majeure partie de l’acide, puis de l’étendre d’eau distillée. Une lame de cuivre plongée dans cette liqueur se recouvre bientôt de mercure métallique, que l’on peut recueillir sous forme de globules en chauffant la lame dans un tube effilé à la lampe. Je dirai toutefois qu’il ne m’a jamais été possible, en suivant ce procédé, d’extraire de cette liqueur mer-

(1) La présence de cette huile dans les liqueurs chlorées , contenant de l’arsenic, ne gène en aucune manière l’opérateur, parce que ces liqueurs fonctionnent très bien dans l’appareil de Marsh, ou bien sont précipitées par l’acide sulfhydrique, sans qu’on ait été obligé de les concentrer par l’évaporation {V. p. 230 et suiv.).

curielle, à l’aide de l’éther, ni du sublimé corrosif ni un autre sel mercuriel susceptible d’être caractérisé , ce qui lient à la présence de cette matière grasse jaune dont j’ai parlé, et qui, pour être beaucoup moins abondante que dans le cas où l’on a traité d’après la méthode de M. Devergie, ne se trouve pas moins encore en assez grande quantité pour s’opposer à la séparation du sublimé corrosif par l’éther/

k° Il est beaucoup plus avantageux, pour établir l’existence du sublimé dans une matière suspecte, de carboniser celle-ci en vases clos à l’aide de l’acide sulfurique concentré ; le charbon et surtout les liquides volatilisés fourniront du mercure et du suhlimé corrosif en proportion notable, dès qu’ils seront soumis aux opérations que je vais décrire en parlant du procédé qui doit être préféré (voy. expêr. 5®, p. 566 de ma Toxicologie').

5® Tout en admettant que le sublimé corrosif est facilement transformé par plusieurs matières alimentaires ou par nos tissus en un composé insoluble, il n’en est pas moins nécessaire, dans toute expertise médico-légale relative à ce sujet, d’opérer d’abord sur les portions liquides filtrées, parce qu’il arrivera souvent qu’elles contiendront encore une certaine quantité de sublimé en dissolution facile à reconnaître à l’aide d’une lame de cuivre, mais surtout en carbonisant la liqueur évaporée jusqu’à siccité par l’acide sulfurique concentré (voy. la ^^exp. p. 566 de ma Toxic.). Dans ces sortes de cas, on ne devra jamais mettre la liqueur filtrée en contact avec des réactifs, tels- que la potasse, l’iodure de potassium, l’acide sulfhydrique, etc., parce que souvent ils ne la troublent pas, et que presque toujours ils fournissent des précipités tout autrement colorés que ceux que doit donner la dissolution de sublimé corrosif.

6° L’absorption du sublimé corrosif ne peut plus faire l’objet d’un doute, puisque j’ai retiré du mercure métallique du foie et AeYurine ^ies chiens empoisonnés par ce sel, ainsi que de Vurine des malades atteints de syphilis, à qui l’on faisait prendre depuis quelques jours de petites doses de bichlorure de mercure en dissolution ;

Sans nier que M. Cantu ait obtenu, en 1823, du mercure métallique de l’urine des syphilitiques soumis à l’uSage des fric-

tioDS mercurielles, je ferai remarquer que Rhades, Meismer, Schwergger et M. Devergie, qui ont répété les expériences du chimiste de Turin, n’ont pas retiré un atome de ce métal, quoiqu’ils se fussent placés dans les mêmes conditions que lui ; que je n’ai pas été plus heureux que ces expérimentateurs en agissant exactement comme l’a conseillé M. Cantu, sur l’urine de malades qui avaient pris du sublimé à X intérieur ; qu’à la vérité je n’ai üpéré que sur le précipité fourni par 16 kilogrammes d’urine, tandis que ce chimiste a fait ses recherches sur le dépôt provenant de 30 kilogrammes de ce liquide. En tout cas, le procédé suivi par M. Cantu est loin d’être le plus propre à extraire les atomes de mercure métallique que renferme une matière organique, comme cela résulte à.e?> eæpérienees 10® et (voyez pages 569 et 570 de ma Toxicologie, 4® édition);

Je suis convaincu qu’en employant l’une des deux méthodes auxquelles je donne la préférence, on découvrira aisément le mercure dans le lait des nourrices et dans la salive des individus soumis à un traitement mercuriel , et si l’on a échoué jusqu’à ce jour, c’est que les expérimentateurs n’ont pas agi sur une assez forte proportion de ces liquides, et qu’ils n’ont pas suivi un procédé convenable.

7° L’absorption du sublimé corrosif étant un fait acquis à la science, il devient désormais indispensable, dans les expertises médico-légales relatives à l’empoisonnement par les préparations merêurielles, de soumettre aux opérations qui vont être décrites, le foie, la rate, les reins et l’urine, toutes les fois que l’on n’aura pas retiré du mercure ou du sublimé corrosif des matières expulsées par haut ou par bas, de celles qui ont été trouvées dans le canal digestif ou des tissus de ce canal.

8“ Il ne suffit pas pour affirmer qu’un individu est mort empoisonné par du sublimé corrosif, d’avoir. obtenu du mercure métallique ou du bi-chlorure de mercure des matières précitées, parce que ce poison est journellement administré à des malades atteints de syphilis, que l’on emploie aussi d’autres composés mercuriels qui, d’après M. Mialhe, semblent se transformer en su^ blimé aussitôt qu’ils sont en contact avec des chlorures alcalins et avec l’air, et que dans tous ces cas l’expert pourrait constater,

soit dans le canal digestif, soit dans le foie, soit dans Turine, la présence du mercure métallique ou du sublimé, en proportion, à la vérité, excessivement minime.

9® Il importe dès-lors , avant de conclure , de s’enquérir attentivement de la position antérieure de l’individu, afin de savoir s’il n’aurait pas été soumis à une médication mercurielle à une époque plus ou moins éloignée , quel a été le mode d’invasion de la maladie, quels en ont été les symptômes, la marche, la durée, et quelles altérations cadavériques ont été constatées après la mort. Dans la plupart des cas d’empoisonnement par le sublimé corrosif, les accidens seront tellement graves et subits qu’il sera impossible d’expliquer la présence dü mercure ou du sublimé corrosif décelé dans les matières suspectes autrement que par un empoisonnement; dans la plupart des cas aussi, la proportion de mercure ou du sublimé trouvée sera telle, qu’il sera facile de voir que le composé mercuriel n’a pas été administré comme médicament ; en effet, le sublimé se combinant rapidement avec les tissus organiques , n’est pàs aussi complètement vomi que d’autres poisons solubles, ce qui fait qu’on en trouve en général une quantité assez notable, soit dans les organes digestifs , soit dans la partie solide des matières alimentaires vomies, ou de celles qui existent dans l’estomac ou dans les intestins.

Procédé. — Matières liquides vomies ou trouvées dans le canal digestif. ^ On les décante ou bien on les passe à travers un linge fin très propre , pour les séparer des portions solides, puis on les fait bouillir dans une capsule de porcelaine pendant Une ou deux minutes ; cette opération a pour but de coaguler Une partie de la matière animale contenue dans ces liquides ; on garde iQcoagulum et l’on filtre la liqueur après l’uyoir acidulée avec quelques gouttes d’acide chlorhydrique ; on y plonge une ou plusieurs lames de cuivre, minces et parfaitement polies, qui seront ternies au bout d’uné ou de plusieurs heures , si la liqueur renferme un composé mercuriel libre; s’il en est ainsi on retire ces lames du liquide et on les laisse pendant quelques minutes dans de l’ammoniaque étendue d’eau afin de dissoudre l’oxyde ou le chlorure de cuivre qui auraient pu se former ; on lave ensuite ces lames avec de l’eau distillée, on les presse entré deux feuilles de

papier Joseph pour les essuyer, on les coupe en petits morceaux, on introduit ceux-ci dans un tube de verre étroit que l’on effile à la lampe et que l’on chauffe jusqu’au rouge pour volatiliser le mercure qui ternissait les lames. Si l’on a, obtenu ce métal, on n’a pas besoin de recourir à de nouvelles opérations , et l’on peut conclure qu’il existe dans le liquide un composé mercuriel libre. Admettons, au contraire, qu’après avoir séjourné pendant plusieurs heures dans ce liquide, les lames de cuivre n’aient pas été ternies et qu’elles n’aient subi aucune altération apparente, on évaporera le liquide jusqu’à siccité dans une capsule de porcelaine et au bain-marie ; le produit de cette évaporation sera ensuite introduit dans une cornue avec le sixième de son poids d’acide sulfurique pur et concentré ; on adaptera a cette cornue un ballon bitubulé que l’on entourera d’eau froide et dont l’une des tubulures donnera passage à un tube recourbé à angle droit et dont la longue branche verticale viendra plonger dans une éprouvette à moitié remplie d’eau distillée et entourée elle-même d’eau froide. On chauffera graduellement et de plus en plus la cornue jusqu’à ce que la matière organique soit réduite en un charbon à-peu-près sec, ce qui n’arrivera qu’après qu’il se sera dégagé des vapeurs abondantes d’acide sulfureux. Si le liquide suspect contenait un composé mercuriel , celui-ci se trouverait dans le charbon, mais surtout dans le liquide-condensé dans le ballon; l’eau de l’éprouvette en contiendrait aussi. Le charbon sera traité à la température de l’ébullition, dans une capsule de porcelaine avec quelques grammes d’eau régale formée de deux parties d’acide chlorhydrique et d’une d’acide azotique concentrés ; on continuera à le chauffer jusqu’à ce qu’il soit à peine humecté et que la majétire partie de l’eau régale ait été évaporée ; dans cet état on le fera bouillir avec de l’eau distillée dans la même capsule et au bout de dix à douze minutes d’ébullition on filtrera la liqueur. La dissolution ordinairement limpide sera incolore ou jaunâtre; on en prendra quelques grammes dans lesquelles on plongera plusieurs lames de cuivre minces et polies afin de déceler le mercure comme il a été dit plus haut ; le restant de la dissolution, c’est-à-dire la majeure partie, quel que soit le résultat fourni par les lames, sera agité avecde l’éther sulfurique dans un tube ou

dans un petit flacon ; si la couche supérieure éthérée contient da sublimé corrosif en dissolution, il suffira de la séparer de la couche inférieure à l’aide d’un entonnoir (^oy. p. 389), et de la faire évaporer à une très douce chaleur pour que l’éther se volatilise en laissant le bi-chlorure de mercure à l’état solide;

Pour rechercher le composé mercuriel qui pourrait exister dans les liquides distillés pendant la carbonisation de la matière organique par l’acide sulfurique , après avoir réuni celui qui était dans le ballon à l’eau distillée contenue dans l’éprouvette, on les fera bouillir dans une capsule de porcelaine pendant quinze ou vingt minutes avec quelques grammes d’eau régale dans le triple but de détruire la petite quantité de matière organique qu’ils renferment, de transformer le composé mercuriel en bi-chlorure de mercure et de faire passer à l’état d’acide sulfurique l’acide sulfureux qui s’était formé pendant la carbonisation. Après cette ébullition et lorsque ces liquides seront déjà refroidis, on les fera traverser par un courant de chlore gazeux pendant une heure, afin de décomposer le restant de la matière organique, et de la précipiter à l’état de flocons blancs graisseux et albumineux; on filtrera et l’on fera évaporer la liqueur filtrée au bainmarie. La proportion de sublimé corrosif contenue dans cette liqueur peut être assez notable pour qu’on l’obtienne cristallisé ; s’il en est ainsi on le reconnaîtra facilement. S’il ne se forme point de cristaux, on continuera à chauffer au bain-marie presque jusqu’à siccité, afin de chasser l’excès d’acide, et l’on partagera le produit en deux parties inégales dont l’une sera dissoute dansl’eau et mise en contact avec une ou plusieurs lames de cuivre, tandis que l’autre sera agitée avec de l’éther sulfurique, comme je Tai dit en parlant de la recherche du composé mercuriel dans le charbon.

Matières solides vomies ou trouvées dans le canal digestif; coagulum formé en chauffant les mrtières liquides qui viennent d’ être examinées. On carbonise ces matières em vaisseaux clos, avec un sixième de leur poids d’acide sulfurique pur et concentré, comme je l’ai indiqué en parlant des matières liquides. On peut à la rigueur se dispenser d’analyser ces matières solides, si déjà l’on a mis l’existence du mercure hors de doute dans les matières liquides.

Estomac y intestins , sang, foie, rate, etc. Au lieu de faire bouillir ces organes ou le sang avec de l’eau distillée, ce qui allongerait les opérations, pour ne donner souvent que, des résultats incertains, il vaut mieux , après avoir coupé les organes en petits morceaux , carboniser ceux-ci en vases clos avec un sixième de leur poids d’acide sulfurique pur et concentré, en s’attachant de préférence à chercher le composé mercuriel dans les portions grisâtres ou dans celles qui paraissent être le siège d’une inflammation. Le charbon et les liquides obtenus seraient ensuite analysés comme il a été dit plus haut.

Urine. On la filtre et on là fait traverser par un courant de chlore gazeux ; on laisse réagir l’excès de chlore pendant vingtquatre heures, puis on filtre ; la dissolution est ensuite évaporée au bain-marie jusqu’à siccité ; le produit obtenu est dissous dans l’eau distillée et mis en contact avec une ou plusieurs lames de cuivre minces et polies, après avoir été légèrement acidulé par l’acide chlorhydrique. Mais e’est surtout dans le dépôt de l’urine que l’on devra chercher le composé mercuriel 5 pour cela on traitera ce dépôt par l’eau régale bouillante, puis on le fera traverser par un courant de chlore gazeux, et l’on agira sur la dissolution filtrée, comme il vient d’être dit.

Salive. J’avais dit , dans mon mémoire sur les préparations mercurielles Çvoy, Journal de ehim. méd., année 1842), qu’en employant le procédé que Je viens de décrire , on découvrirait aisément le mercure dans le lait des nourrices et dans la salive des individus soumis à un traitement mercuriel. M. Audouard de Béziers, après avoir retiré, à l’aide de ce procédé, du mercure de Vurine [des malades atteints de syphilis, qui faisaient usage de bi -chlorure de mercure, en a également extrait de la salive d’un jeune commis marchand , qui prenait depuis vingt jours plusieurs pilules mercurielles de Dupuytren matin et {Journal de ehim. médicale, mars 1843, p. 137).

Sublimé corrosif dans un cas d’exhumation juridique, t" Le 8 mars 1 826, on a mis dans un grand bocal à large ouverture contenant 2 litres d’eau, 42 grammes de sublimé corrosif dissous dans 60 grammes d’eau bouillante ; on a ajouté de la viande, de la matière cérébrale et des portions d’intestin. Le 49 mars, le mélange n’exhalait aucune odeur fétide;

les matières animales étaient dures et comme tannées ; la liqueur filtrée bniniæait à peine par l’acide sulfhydrique ; la potasse et l’ammoniaque la rendaient tout au plus opaline ; mais la pile de fenithscn se recouvrait d’une coudie de mercure métallique aussitôt qu’on la plongeait dans cette liqueur ' et qu’on ajoutait quelques gouttes d’acide clilorliydrique. La viande, la matière cérébrale et l’intestin, lavésetbien desséchés, fournissaient du mercure métallique lorsqu’on les calcinait avec de la potasse dans une cornue oudans un petit tube de verrè. Il en était de même le 4 8 juin 1 827.

Dès le 48 avril 4 826, on avait pris la moitié de la liqueur dont il s’agit, et dans laquelle il y avait déjà si peu de sublimé, et on l’avait mise en contact avec d’autres matières organiques (foie, rate, intestins). Le 28 du même mois, le mélange exhalait une odeur des plus fétides, et la liqueur ne se colorait plus par l’acide sulfhydrique ; la petite pile n’était pas blanchie non plus au bout d’une heure.

2° Le 4 8 Juillet 1826, on mit dans Un bocal à large ouverture un litre d’eau, une portion d’un canal intestinal et 30 grammes de sublimé corrosif. Le 2août suivant, le mélange exhalait une odeur très fétide ; la liqueur ne se colorait pas avec l’acide sulfhydrique ni avec les sulfures ; la petite pile n’était blanchie qu’au bout de plusieurs heures. Les intestins, bien lavés, desséchés etcalcinés avec de la potaBse,fournissaient du mercure métallique.

3” Si l’on enterre dans une bière de sapin blanc, à la profondeur d’un mètre, des chiens morts empoisonnés par 2 ou 3 grammes de sublimé solide, sans que rœsophage ait été lié, et qu’on les exhume quelque temps après, on verra qu’il n’existe point de mercure métallique dans le canal digestif; mais dans un certain nombre de cas les tissus de ce canal, desséchés et calcinés avec de la potasse, donneront du mercure. Si, au contraire, tes animaux avaimit promptement et considérablement vomi avant de mourir, on pourrait bien ne pas découvrir dans ces tissus la moindre trace d'un composé mercuriel.

4“ Si l’on enferme dans un gros intestin 4 ou 2 grammes de bi-chlorure de mercure dissous dans 4 6 ou 20 grammes d’eau et mêlé à de la viande hachée, à du pain émietté et à de l’eau albumineuse, et que l’on place cet intestin dans une boîte de sapin que l’on enterre à 6 ou 7 décimètres de profondeur, on remarquera trois ou quatre mois après, que la matière renfermée dans l’intestin n’cÆre aucune trace de mercure métallique , quoiqu’au premier abord on soit disposé à prendre pour ce métal une foule de globules graisseux, brillans, qui font partie de la masse ; pourtant on pourra démontrer dans le mélange la présence d’un composé merciniel, en le desséchant et en le calcinant dans une cornue avec de la potassé ; en effet, cm en retirera du mm^cure métallique.

Il résulte de ces expériences, 1° qu’il suffit de quelques jours d’inhuïnation pour qu’il ne soit plus possible de constater la pré-

sence du sublimé corrosif dans la liqueur, autrement que par une lame de cuivre mince et polie, ou par la pile de Smithson; 2“ que cet effet est d’autant plus prompt qu’il y a une plus grande quantité de matière animale mélangée avec le sublimé; 3“ que dans tous les cas on peut, en traitant par l’eau régale ou en carbonisant par l’acidé sulfurique {voy. pages 396 et 400) les matières animales qui ont été en contact avec le sublimé, en extraire du mercure métallique, même plusieurs années après l’inhumation : or, la présence de ce métal , si elle ne prouve pas qu’il y avait du bi-chlorure de mercure dans les matières enterrées, ne laisse aucun doute sur l’existence d’une préparation mercurielle dans ces matières.

Sublimé corrosif introduit dans le rectum après la mort. Appliqué sous forme de poudre sur le rectum d’un individu qui vient d’expirer, et laissé pendant vingt-quatre heures sur cet intestin, le sublimé corrosif détermine les altérations suivantes; la portion de la membrane muqueuse qui a été en contact avec lui est rugueuse, comme granuleuse, légèrement durcie, et d’un blanc d’albâtre ; ellé offre çà et là des plis d’un rose clair, semblables, par leurs dispositions à des ramifications veineuses :il suffît d’étendre cette membrane sur la main pour en faire disparaître les rugosités et la rendre lisse; la tunique musculeuse correspondante à la portion de la membrane muqueuse dont je parle, est blanche comme de la neige ; il en est de même de la tunique séreuse, qui, en outre, présente une opacité et un épaississement remarquables; des vaisseaux du méso- rectum sont sensiblement injectés ; la portion de l’intestin rectum qui n’a pas été en contact avec le poison est dans l’état naturel.

On observe des phénomènes analogues lorsque le sublimé corrosif, réduit en poudre fine, a été appliqué sur le rectum une heure et demie après la mort de l’individu, et qu’il a été laissé en contact avec cet intestin pendant quatre jours. Il en est àpeu-près de même lorsqu’on injecte dans le réctum, trois quarts d’heure après la mort d’un individu, 60 ou 90 grammes d’une dissolution concentrée de sublimé corrosif, qu’on laisse agir pendant vingt-quatre heures.

Dans le cas où le sublimé corrosif pulvérulent n’est appliqué

sar le rectum que vingt-quatre heures après la mort de l’individu, on voit, si on ouvre le cadavre le lendemain, que les membranes musculeuse et séreuse sont devenues épaisses, dures et très blanches dans \2i portion d’intestin touchée par le poison; la tunique muqueuse est tapissée par une matière grisâtre, mêlée de points blancs, et formée de sublimé corrosif et d’un composé de ce corps et de matière organique. Il est impossible de découvrir la moindre injection dps vaisseaux sanguins, ni aucune zone rose ou d’un rouge clair.

Ces faits me permettent de tirer une conclusion importante pour la médecine légale, savoir, qu’il est extrêmement facile de distinguer si les altérations de tissu produites par le sublimé corrosif sont le résultat de l’action qu’il a exercée pendant la vie ou après la mort d’un individu ; en effet , indépendamment des caractères propres à chacune de ces lésions, on remarque, lorsque le poison a été introduit après la mort, que l’altération des tissus ne s’étend qu’un peu au-delà de la portion d’intestin qui a été en contact avec le poison, ce qui n’arrive point dans le cas contraire, car alors l’inflammation déterminée par le sublimé corrosif est beaucoup plus intense, et décroît insensiblement à mesure que l’on s’éloigne du point le plus enflammé , en sorte qu’il n’y a jamais une ligne de démarcation parfaitement tracée entre les parties affectées et celles qui ne le sont point. En outre, lorsque le poison a été introduit après la mort et sous forme de poudre, on le retrouve en assez grande quantité à peu de distance de l’anus ; tandis qu’il en existe à peine s’il a été injecté pendant la vie, la majeure partie ayant été expulsée par les selles qu’il détermine.

Symptômes de l’empoisonnement déterminé par le sublimé corrosif.

Lorsqu’on introduit dans l’estomac de l’homme SO ou 40 centigrammes de sublimé corrosif, indépendamment de la saveur âcre, styptique, métallique et insupportable que l’individu ressent à l’instant même, il éprouve bientôt après les symptômes suivans ou du moins plusieurs d’entre eux : chaleur brû-

lante à la gorge qui ne tarde pas à être le siège d’une inflammatiwi tellement vive qu’elle pourrait à elle seule constituer une maladie des plus graves suivie de la mort, en supposant même que le sel n’arrivât pas jusqu’à l’estomac j douleurs déchirantes dans la bouche, le pharynx, l’œsophage, mais surtout dans l’estomac et dans les intestins 5 les douleurs abdominales se manifestent successivement dans plusieurs points du ventre avec une intensité variable; nausées, vomissemens, -presque, toujours très fré~ quens^ de matières filantes, diversement colorées, souvent sanguinolentes ou simplement striées de sang ; diarrhée et quelquefois dysenterie ; anxiété précordiale. Ces symptômes , loin de cesser persistent alors que le malade, entrant dans une seconde période de l’empoisonnement est plongé dans un état d’abattement remarquable; les battemens du cœur sont profonds et lents et tendent de plus en plus à s’affaiblir ; le pouls est petit, filiforme, serré et fréquent ; la respiration est singulièrement ralentie ; la peau froide et couverte de sueur, et les membres dans un grand état de relâchement. Bientôt après l’abattement devient extrême; il survient des syncopes, tffie insensibibté générale, qui'^oàmence presque toujours par les pieds, et qui est telle que l’on peut pincer la peau des membres sans que les malades s’tâsaperçoiyent; quelquefois il se manifeste des convulsions; le continue à être couvert d’une sueur glaciale, et la mort ne tarde pas à arriver. Le plus souvent, la sécrétion urinaire est diminuée et quelquefois même supprimée pendant plusieurs jours et jusqu’au moment de la naort; il est des cas cependant, suivant la dose de sublimé ingéré et l’état de dilution dans lequel il a été pris, où les malades urinent, surtout lorsqu’on leur administre d’abondantes boissons aqueuses. On a vu également une érection douloureuse du pénis. En général, les facultés intellectuelles conservent leur intégrité jusqu’au dernier moment.

Lorsque la proportion de sublimé corrosif introduite dans l’estomac, au lieu d’être forte, n’est que de 2 ou de 3 centigrammes, et qu’elle est continuée pendant quelque temps, la mort peut encore survenir au bout de plusieurs jours ; mais alors les symptômes diffèrent assez de ceux qui viennent d’être décrits ; indépendamment des coliques, des vomissemens et des selles, les

glandes salivaires s’enflamment et deviennent très douloureuses; la salive, sécrétée en plus grande quantité, est âcre, corrosive et d’une odeur infecte ; la langue et les gencives se tuméfient et offrent des ulcères rongeans très douloureux; les dents commencent à, noircir, à vaciller ; elles tombent , et leur chute est souvent suivie de celle des os palatins ou maxillaires ; l’haleine est fétide; la face et toute la tête sont enflées, ce qui rend la déglutition et la respiration difficiles; la voix s’éteint ou devient semblable à un mugissement. La cardialgie , la dyspepsie, la diarrhée, la dysenterie, diverses inflammations, la dyspnée, l’hémoptysie, la toux, une bronchite chronique, la phthisie pulmonaire, des douleurs très violentes dans les muscles, dans les tendons ou dans les articulations, des tremhlemens des menobres, la paralysie , le tétanos , la fièvre lente, le marasme et] la mort , peuvent être la suite du mauvais emploi de ce corps.

Lésions de tissu produites par le suhlimé corrosif.

Si ce toxique a été introduit dans restomaç, la luette, les piliers du voile du palais, l’épiglotte, les cartilages du larynx, la trachée-artère et même les bronches sont routes et enflamifiés ; l’œsophage, ordinairement blanchâtre, est cependant quelquefois profondément altéré par quelques particules do sublimé avec lesquelles il a été mis eu contact pendant un certain temps. L’estomac plus ou moins contractéœst fortement enflammé dans son intérieur, d’un rouge brique, avec des ecchymoses çà et là, notamment sur les replis de la membrane muqueuse et avec des érosions plus ou moins multipliées ; tous les vaisseaux sont fortement injectés et paraissent noirs. Il arrive quelquefois que, dons cet empoisonnement, les tissus sur lesquels le sublimé corrosif a été appliqué sont d’une couleur gris blanchâtre, meme du vivant de Vin^i^d/u; en général, les intestins sont peu altérés, si ce n’est le rectum, qui est ordinairement enflammé. On voit des ecchymoses nombreuses, noirâtres, dans les épiploons. Le coeur peut également être le siège d’une lésion remarquable; ses cavités offrent une ou plusieurs taches rougeâtres ou noirâtres (»oÿ. espér. 16®, page 510 de 'co3iToxieologie)-^\A cerveau a

quelquefois été trouvé gorgé de sang. Il est impossible, comme l’avait prétendu Sallin, de distinguer, à l’aspect des altérations cadavériques, si l’empoisonnement a eu lieu par cette substance.

Action du suhlimè corrosif mr l’économie animale.

Il résulte des nombreuses expériences tentées sur les animaux par Brodie, Gaspard, Smith et moi, et des observations recueillies chez l’homme (F. ma Toxicol. générale, tome i®^, 4® édition, p. 506) : 1° que le sublinié corrosif est un des toxiques irritans les plus énergiques du règne inorganique;

2“ Qu’il tue en très peu de temps quand il est introduit à la dose de quelques centigrammes dans l’estomac ; qu’il est beaucoup plus actif quand on l’a injecté dans les veines, mais qu’il l’est beaucoup moins lorsqu’on Ta appliqué sous la peau des animaux ou sur les surfaces ulcérées. Toutefois, Dehorne se trompait en disant que dans ce dernier cas l’application extérieure de ce poison n’est pas aussi dangereuse que l’avait annoncé Pibrac;

3" Qu’il est absorbé, quelle que soit la voie par laquelle il ait été introduit dans l’économie animale et qu’il exerce une action délétère sur le coeur et sur le canal digestif. Suivant Brodie, quand il a été pris par la bouche il commence par corroder l’estomac, puis il affecte le cœur et le cerveau; les poumons ne seraient aucunement intéressés, et l’atteinte portée au cœur aurait lieu sans l’intermède dii système nerveux. D’après M. Gaspard, il agirait, au contraire, sur les poumons d’une manière spéciale, lorsqu’il a été injecté dans les veines, tout en exerçant également une action sur les glandes salivaires et sur la membrane muqueuse des intestins. M. Brodie n’hésite pas à considérer les lésions du cerveau et du cœur comme étant la cause immédiate de la mort, puisque l’inflammation de l’estomac ne peut pas la produire d’une manière aussi subite.

Absorption du sublimé corrosif. Je crois avoir démontré le premier d’une manière incontestable que le sublimé corrosif est absorbé. Christison n’avait pas trouvé de mercure dans* le sang ni dans les solides de deux lapins qu’il avait empoisonnés avec du sublimé corrosif. Zeller disait en avoir retiré du sang et de la

\»i&,mds&KlaprotH(àiBergmannche,vc\ihveD.l en vain dumercure dans une portion du même sang et de la même bile qui leur avait été envoyée par Zeller. Buchner prétendait avoir trouvé du mercure dans la salive, dans l’urine et dans la bile d’animaux qu’il avait tués avec du sublimé. Sehuhart disait en avoir extrait du sang; mais Rhades^ Meissner et Sehwergger ont repris ensemble les recherches de ces auteurs, et ne sont pas parvenus à déceler la moindre trace de ce métal. Rhodius Breger, Valvasovy Guidât^ Vercelloni^ Burghard, Didier^ Haschhlier, etc., prétendaient avoir extrait du mercure de l’urine des syphilitiques. FaUo-pe affirme que chez des malades atteints de salivation, le mercure vient se fixer à la surface de l’or que l’on place dans leur bouche; d’un autre côté, M. Colson assure qu’ayant laissé en contact du sang provenant de trois individus dont deux avaient pris du sublimé corrosif à l’intérieur, et dont l’autre avait fait usage de frictions mercurielles, avec des lames du cuivre, ces lames s’étaient recouvertes de plaques blanches qu’«/ dit être formées par du mercure. Mais ces assertions ne s’accordent aucunement avec les faits observés depuis par M. Devergie. « Une femme de vingt-six ans, dit ce médecin, entre le 23 mars 1826 à l’hôpital des vénériens; le 9 août suivant on la saigne. Deux cent six pilules d’onguent mercuriel, contenant chacune 5 centigrammes de mercure métallique, avaient été prises depuis l’entrée de la malade. Le sang est reçu sur une tige de laiton de 6 millimètres de diamètre ; la même tige reste vingtquatre heures dans le sang, et après ce temps écoulé, je ne trouve pas d’apparence mercurielle.

« Le même jour, la nommée âgée de vingt-et-un ans , ayant pris soixante-dix pilules analogues aux précédentes, fut saignée pour des symptômes de congestion sanguine au cerveau. L’expérience, répétée comme dans le cas précédent, donne les mêmes résultats.

« Une pièce d’or décapée est laissée pendant vingt-quatre heures dans le sang de ces deux malades : elle ne change pas de couleur.

« Une pièce d’or plongée pendant vingt-quatre heures dans le sang d’un troisième malade qui avait pris cent dix pilules d’on-

guent mercuriel, ne nous a fourni aucune trace de mercure. De pareils essais ont été plusieurs fois répétés depuis , et toujours sans succès.

« Un malade étant affecté d’une salivation mercurielle abondante avec tuméfaction des gencives et des Joues, je lui fais garder dans la bouche une pièce de vingt francs depuis sept heurfô du matin jusqu’à sept heures du soir ; les infirmiers surveillent le malade. A cette époque la pièce de monnaie fut placée jusqu’au lendemain matin dans la salive rendue pendant la journée: elle n’avait pas changé de couleur. Ainsi se trouve détruit le reproche adressé à Cullener oncle, alors qu’il niait la coloration en blanc de l’or par la salive des syphilitiques.

« Le sang que nous avons exploré par le cuivre (après l’avoir traité par le chlore), dans les exemples que nous venons de rappeler, ne contenait pas un atome de mercure; il en était de même (Je la salive et de dix litres d’urine du matin recueillie dans une salle (J’hommes en traitement par les frictions mercurielles » {M^d. lég.y t. in, p. §87)»

On sait ce que j’ai dit du travail de M. Cantu, à la page 397,

Quelle foi ajouterons-nous à tant d’assertions vaguement énoncées par Ggllus, Fgllofe, Fernel^Petro'^ius, qui disent avoir trouvé le mercure dans les os : par Zwinger^ Sehexdtim, Bonnet^ etc., qui prétendent avoir vu ce métal dans l’arachnoïde et dans les ventricules du cerveau; par Fontanus^ Rhodiw, Mov,^ Un, Honorius, Fieussens., Mead., etc-, qui assurent en avoir trouvé tantôt dans les capsules synoviales, tantôt dans les cavités des plèvres, dans les humeurs de l’ceil ou dans le tissu cellulaire du périnée? Le professeur Pickel de Wurtzbourg, au rapportée M, Haindorff, aurait retiré du mercure métallique en distillant lejcerveau d’un individu qui avait pris pendant long-temps une préparation mer<îurielle. M. Duméril, après avoir ouvert ou fait ouvrir sous ses yeux environ deux mille cadavres, a observé huit ou dix fois des globules mercuriels dans diverses parties du corps. Ces divers faits ne pourraient servir à établir l’absorption des préparations mercurielles, qu’autant qu’il serait bien démon» tré 1“ que les cadavres qui ont été l’objet des observations n’auraient pas été injectés avec du mercure, dans le but d’étudier ou

de préparer les vaisseaux lymphatiques ; 2° que lors de leur inhumation ils n’ont pas été soumis à l’action de quelque préparation mercurielle employée dans le dessein de les conserver : or des documens précis manquent à cet égard, en sorte que sans nier que ces faits soient de nature à fournir la preuve de l’absorption des composés mercuriels , je pense qu’il y a lieu de se tenir sur ses gardes, et de ne pas accepter légèrement toutes les conséquences que l’on a voulu tirer de la présence du mercure dans les diverses parties mentionnées.

Suivant moi , les exemples cités par les auteurs d’exhalation du mercure par la peau, dans certains cas où des individus fai^ saient usage de préparations mercurielles ou bien tenaient une partie de leur corps plongée dans un bain de mercure, ne prouvent pas davantage, d'une manière irvévoeahle de§ composés mercuriels, parce qu’il s’en faut de beaucoup qu’ils soient tous authentiques ; que plusieurs d’entre eux sont évidemment fabuleux; que ceux qui ont été décrits par des observateurs éclairés et dignes de foi n’ont pas pu être constamment reproduits, et enfin parce que de nos jours on est à-peu-près certain de ne pouvoir pas les constater quand on répète les expériences, Rappelons quelques-uns de ces exemples : 1° Walter Pope parle d’un homme qui depuis plus de six mois n’avait pas travaillé aux mines de mercure, et qui blanchissait à l’instant même une pièce de cuivré lorsqu’il la frottait entre les doigts. Cet homme, dont le corps aurait été imprégné de mercure, n’éprouvait pourtant, ce qui est inconcevable, qu’une paralysie incomplète, un affaiblissement dans les mouvemens, une sorte d’atonie du système nerveux.

2® M. Colson rapporte {voyez Archives gêné, deméd..^ sep^ tembre 182 6) que M. DumérU ayant plongé une des mains de trois individus pendant quelques instans dans un bain de mercure, vit blanchir, ehez Vun d'eux seulement la boîte d’une montre en or qui était tenue dans l’autre main. L’amalgame se forma si rapidement, dit M. Colson, qu’il n’est guère possible de concevoir que le mercure ait d’abord été absorbé et ensuite exhalé par la peau.

0° Sehelarius raconte, ce qui est vraiment incroyable, qu’un ducat placé dans la bouche d’un homme qui avait le gros orteil

dans du mercure, ne tardait pas à blanchir {Ephemerid. Nat. an 1684; dec..2, obs. 159).

4“ On lit dans les Maladies des Artisans de Ramazzini, ouvrage traduit par Fourcroy, page 42, un fait rapporté par ce dernier dans lequel il s’agit d’un doreur sur métaux dont les jambes et les cuisses étaient le siège de phlyctènes qui s’ouvrirent et donnèrent beaucoup de sérosité que l’on recueillit dans des vases au fond desquels il existait une infinité de globules mercuriels. On n’indique pas quelle était la proportion de sérosité recueillie, ni quel était le volume et le nombre des phlyctènes ; cette omission est d’autant plus fâcheuse qu’on ne conçoit pas facilement la possibilité de se procurer par ce moyen une quantité un tant soit peu notable de sérosité.

6“ On a souvent annoncé que les bijoux en or de certaines personnes qui subissaient un traitement mercuriel étaient blanchis. Or, ce fait est en opposition avec ce que l’on voit tous les jours, alors même que l’on examine dans les grands hôpitaux des centaines de femmes dont les nijoux conservent leur couleur jaune, pendant l’action prolongée de la médication mercurielle à laquelle elles sont soumises.

Du cyanure de îwercwre (prussiate de mercure).

Comment peut-on reconnaître que l’empoisonnement a eu lieu par le cyanure de mercure?

Le cyanure de mercure est composé de cyanogène et de mercure. Il est sous forme de longs prismes quadrangulaires coupés obliquement; il est inodore, plus pesant que l’eau, et d’une saveur styptique. Chauffé dans un petit tube de verre, il se décompose et fournit, entre autres produits, du mercure métallique qui s’attache en grande partie aux parois du tube, du cyanogène et une matière comme charbonneuse. Il se dissout très bien dans , l’eau froide ; la dissolution n’est troublée ni par la potasse ni par l’ammoniaque; l’acide sulfhydrique et les sulfures la décomposent et donnent naissance à du sulfure de mercure noir insoluble ; l’azotate d’argent en précipite du cyanure d’argent blanc caillebotté, soluble dans l’ammoniaque, insoluble dans l’acide azotique froid; cet acide bouillant le dissout et le déeom-

pose en acide cyanhydrique qui se volatilise, et en azotate d’argent. Le sulfate de sesquioxyde de fer ne l’altère point ou la colore en bleu, suivant qu’elle contient ou non du cyanure de potassium et de fer. On en précipite du mercure par une lame de cuivre (voy. p. 388).

Si le cyanure de mercure était mêlé à du vin, à du café ou à tout autre liquide coloré, on le séparerait au moyen de l’éther, comme je l’ai dit en parlant du sublimé corrosif (voyez p. 389).

Action du cyanure de mercure sur V économie animale.

Le cyanure de mercure est un poison violent. Lorsqu’il est introduit dans l’estomac ou appliqué sur le tissu cellulaire des chiens à la dose de 25 à 30 centigrammes, il les tue au bout de douze à quinze minutes ; il suffit d’en injecter 2 centigrammes dans les veines pour déterminer la mort en cinq ou six minutes. Il résulte des expériences d’Ollivier (d’Angers), 1° que ce poison est absorbé, et que cette absorption est plus rapide sur le tissu cellulaire que sur les membranes muqueuses. Tiedemann et Gmelin l’ont trouvé dans le sang des animaux qui en avaient avalé; 2° que son action immédiate sur les parties avec lesquelles on le met en contact est à-peu-près nulle dans les premiers insians, de sorte qu’on ne peut la considérer comme essentiellement irritante; cependant il produit quelquefois des phénomènes évidemment inflammatoires, mais dont l’intensité n’est pas assez grande pour qu’on puisse lui attribuer les symptômes généraux qui se manifestent et qui sont bientôt suivis de la mort (1) ; 3“ qu’il semble agir sur le système nerveux cérébro-spinal, comme Tannoncent les convulsions générales et le trouble très grand des fonctions respiratoires et circulatoires : tout porte à croire en outre qu’il affaiblit directement la force contractile des muscles,

(1) Il est probable que l’inflammation des parties qui ont été en contact avec le cyanure de mercure serait plus marquée, si l’animal vivait plus long-temps. Dans le courant de l’année 1823, un jeune homme avala, dans l’intention de se suicider, 13 décigrammes de ce poison ; il n’expira qu’au neuvième jour. Le canal digestif était fortement enflammé dans plusieurs fde ses parties {yoy. ma Toxicologie générale, 4® édition, t. i, p. 882).

car ils ont cessé d’êlre irritables au moment où l’animal vient d’expirer : cet effet est d’ailleurs en rapport avec l’affaissement général qu’on observe après chaque convulsion; les efforts pour vomir qui ont eu lieu constamment, même après l’injection du cyanure de mercure dans le tissu cellulaire sous-cutané, prouvent que l’estomac est influencé soit directement, soit sympathiquement; que lorsque la mort est rapide elle paraît résulter du ralentissement graduel et de la cessation complète des mouvemens du cœur et de la respiration, qui sont si intimement liés les uns aux autres ; mais lorsque les animaux Continuent de vivre pendant quelque temps après l’ingestion du poison dans l’estomac, il semble que la mort est la suite d’une inflammation très intense de la membrane muqueuse gastro-intestinàîe (four, de chimie mêd. juin 1825).

Des iodwrês de mercure.

Comment peut-on reconnaître que rempoisonnemeat a eu lieu par i’iodure de mercure?

Le prctiodure de mercure est jaune verdâtre, insipide, insoluble dans l’eau et dans l’alcool ; il se volatilise lorsqu’on le met sur des charbons ardens, et donne des vapeurs jaunes mêlées de vapeurs violettes; chauffé avec de là potasse dans un petit tube de verre, il fournit de l’oxygène et du mercure métallique qui se volatilisent, et de l’iodure de potassium qui reste au fond du tube. Chauffé seul, il donne des vapeurs violettes d’iode.

Le hi-iodure est d’un très beau rouge; il jaunit lorsqu’on le chauffe ; il est fusible et susceptible de se sublimer en lames rhomboïdaleS; mis sur des charbons ardens, il donne des vapeuré jaunâtres, au milieu desquelles on peut apercevoir une coloration Violette; l’eau ne le dissout point; il est soluble dans les acides et dans l’alcool; chauffé !seul ou .avec c de la potasse il se comporte comme le protiodüre. Mis en contact avec une petite quantité de chlore, il est décomposé et l’iode est mis à nu : aussi, en ajoutant de l’amidon et en agitant, celui-ci acquiert-il une belle couleur violette, sinon instantanément , au moins au bout de quelques secondes.

Ces composés agissent sur l’économie animale à-peu-près comme le sublimé corrosif, mais ils sont doués d’une moindre activité.

Bu hromure de mercure.

Comment petit-on reconnaître que rempoisônnemenl a eu lieu par le bromure de mercure?

Le bromure de mercure est solide, blanc, d’ünè saveur âcre, désagréable et caustique ; il est volatil et peut être sublimé : lorsqu’on le chauffe dans l’air, il répand une vapeur blanche , irritante, qui prend à la gorge et provoque la toux; 11 est soluble dans l’eau, dans l’alcool et dans l’éther. Ces dissolutions se comportent avec les alcalis, l’acide sulfhydrique , les sulfures, le cuivre et For, comme le sublimé corrosif (voyez p. S84), ce qui prouve qu’elles renferment du mercure. Quant à la présence du brème, on la démontrera par l’azotate d’argent et par les acides sulfurique et azotique : en versant le premier de ces réactifs dans une dissolution de bromure, on obtiendra un ^vèciçiié jaune serin, caillebotté.de bromure d’argent; ce précipité sera insoluble dans l’acide azotique, soluble dans une quantité notable d’ammoniaque, et noircira par Faction des rayons lumineux ; les acides azotique et sulfurique, ainsi que le chlore, mis sur du bromure de mercure solide , en dégageront du brome sous forme d’une vapeur rutilante.

Action du hromure de mercure sur V économie animale. 1° n offre la plus grande analogie d’action avec le bichlorure de mercure ; 2° injecté dans le tissu cellulaire du col, il èst absorbé, et détermine la mort en agissant principalement sur le canal intestinal (Barthez).

Du 'protochlorure de mercure (calomélas, mercure doux).

Comment peut-on reconnaître que Fempoisonnefflent a été déterminé par le protochlorure de mercure?

Le protochlorure de mercure est solide, cristallisé ou en poudre fine , blanc, à moins qu’il n’ait été exposé à la lumière, car Mors il est jaune et même violet; il est insipide et insoluble dans

l’eau. L’acide sulfhydrique le décompose à froid et le transforme en sulfure noir et en acide chlorhydrique. La potasse, la soude, la baryte, la strontiane, la chaux et l’ammoniaque fournissent avec lui, à froid, un chlorure soluble de l’un de ces alcalis et du protoxyde de mercure gris noirâtre. Lorsqu’on le chauflé dans un petit tube de verre effilé à la lampe, avec de la potasse ou du carbonate de potasse sec, on obtient du mercure métallique qui se volatilise, et du chlorure de potassium.

Action du 'protocMorure de mercure sur V économie animale. Le protochlorure de mercure pur et parfaitement exempt de sublimé corrosif, est vénéneux à la dose de quelques grammes, et peut même déterminer la mort {voyez Hofmann. De medicamentis insecuris et infidis opéra omnia, tome VI, page 314). Administré à une dose toxique, il a donné lieu à la salivation mercurielle, à des vomissemens, à des selles nombreuses, à un sentiment de brûlure dans la gorge, à des tremblemens dans les membres et à des convulsions; si les selles ont été très abondantes, on a vu les malades dans un grand état de prostration et d’insensibilité. A V ouverture des cadavres on a trouvé le canal digestif enflammé.

Les physiologistes qui ont nié les effets toxiques du protochlorure de mercure ont particuliérement fondé leur opinion sur les deux faits suivans : 1° le protochlorure qui a occasionné des accidens graves contenait du sublimé corrosif ; sans nier qu’il en ait été ainsi dans certains cas, je dirai cependant que ces accidehs se sont manifestés quelquefois, alors.même que le calomélas ingéré avait été parfaitement lavé et ne renfermait pas un atome de sublimé corrosif ; 2° on a souvent administré, non-seulement sans inconvénient mais avec avantage, 1 gramme et plus de protochlorure de mercure, dans la fièvre jaune, le choléra asiatique, etc. Sans doute ; mais -ne sait-on pas qu’il en est ainsi de beaucoup d’autres substances vénéneuses journellement employées comme médicamens , et que l’homme dans certains états pathologiques supporte impunément des doses de toxiques qui le tueraient infailliblement s’il était dans d’autres conditions de santé ; qui oserait dire, par exemple, que le tartre stibié n’est pas vénéneux, parce que certains malades, atteints de pneu-

monie, de rhumatismes aigus, peuvent en prendre plusieurs grammes par jour sans être empoisonnés?

D’après M. Mialhe , les effets délétères du protochlorure de mercure devraient être attribués à ce qu’il aurait été transformé peu-à-peu en sublimé corrosif dans le canal digestif, sous l’influence du chlorure de sodium ou du chlorhydrate d’ammoniaque; aussi ce chimiste pense-t-il qu’il n’est vénéneux que lorsque, par une cause quelconque, il a séjourné long-temps dans ce canal. Ce qui prouve qu’il en est réellement ainsi, dit M. Mialhe, c’est qu’il est d’observation clinique que, lorsque le protochlorure ne purge pas, mais qu’il est long-temps digéré par les voies digestives, on observe uiie excrétion anormale des glandes salivaires, et cela parce qu’une plus grande quantité de sublimé prend alors naissance: le même phénomène arrive aussi lorsque l’on continue pendant long-temps l’usage duprolochlorure de mercure, et par la même cause.

Comme il ne peut jamais se former qu’une quantité de sublimé correspondante à la quantité de chlorure alcalin que renferment nos viscères, les grands mangeurs de sel de cuisine, toutes choses étant égales d’ailleurs, doivent être plus sujets à saliver sous l’influence d’une médication calomélique.

Les propriétés anti-syphilitiques du calomel lui sont probablement communiquées, en tout ou en partie, par le sublimé et le mercure auxquels sa décomposition chimique donne nais^ sance. Il en est sans doute de même de ses vertus anthelminiiques; c’est en produisant l’empoisonnement des ascaridesvpar les deux agens précités que le protochlorure de mercure nous dé^\ barrasse de ces vers.

M. Mialhe fut amené à entreprendre ces recherches par le récit d’un fait consigné dans un Mémoire de Vogel , qui mérite d’être rapporté : « Un médecin ayant prescrit à un enfant douze « paquets contenant chacun 25 centigrammes de chlorhydrate « d’ammoniaque, autant de sucre et 7 centig. Smillig. de proto- « chlorure de mercure, et l’enfant étant mort, après avoir pris « plusieurs de ces poudres, le pharmacien fut accusé d'avoir « commis une erreur dans l’exécution de l’ordonnance ; par honte heur pour lui, l’accusation ne fut que de courte durée, Petenin. 27

« koffer n’ayant pas tardé à démontrer qu’en présence du chlor- « hydrate d’ammoniaque et de l’eau, le protochlorure de mer- « cure se change en partie en sublimé corrosif » {Journal de Pharmacie^ février 18^e0, et Mémoire lu à l’Institut en 1842).

Du sulfure de mercure (cinabre).

Comment peut-on reconnaître que l’empoisonnement a été déterminé par ce sulfure?

Le cinabre est solide, violet lorsqu’il est eh fragmens, d’an beau rouge quand il est pulvérisé (vermillon). A une température élevée, l’oxygène de l’air transforme le soufre en acide sulfureux et le mercure est mis à nu. Le fer et plusieurs autres métaux lui enlèvent te soufre à l’aide de la chaleur, le mercure se volatilise et il réste du sulfure de fer ou un autre sulfure métallique. Il est insoluble dans l’eau.

Il est peu vénéneux et tout porte à croire qu’il agit principalement sur les poumons (/^. ma Toxicologie^ 1. 1, p. 579, 4® édit.).

Des oxydes et de quelques sels de mercure.

Gomment peut-on reconnaître que rempoisonnemeht a eu lieu par les oxydes de mercure ?

Le protoxyde de mercure n’existe que dans les selS de protoxyde de ce métal ; néanmoins on a donné ce nom au produit noirâtre, composé de mercure et de bioxyde, que l’on obtient lorsqu’on précipite Un sel de protoxyde de mercure par un alcali. Il est noirâtre et insoluble dans l’eau ; chauffé dans un petit tube il se décompose, et fournit de l’oxygène et du mercure métallique; l’acide chlorhydrique le transforme en une poudre blanche insoluble dans l’eau, qui n’est autre chose que du calomélas, et en bichlorure soluble; il se dissout à froid dans l’acide azotique pur et affaibli, et forme de l’azotate de protoxyde (woy. p. 419). Comprimé entre deux feuilles de papier, il laisse apercevoir à la loupe des globules mercuriels. Il agit sur l’économie animale comme le sublimé corrosif, mais avec beaucoup moins d’intensité.

Le hi-oxyde de mercure (précipité rouge, précipité -per se') est solide , rouge , quelquefois cependant il est jaune ; alors il

contient de l’eau. Il est peu soluble dans ce liquide, et très soluble dans l’acide chlorhydrique, qui le transforme en bi-chlorure de mercure, dont il offre par conséquent toutes les propriétés (voy. Dissolution aqueuse concentrée du suhlimé, à la page 384. Chauffé dans un tube de verre, il se décompose en oxygène et en mercure métallique. Lorsqu’on le‘ triture avec une dissolution de potasse pure, il ne se forme point de sulfate de potasse, parce qu’il ne contient point d’acide sulfurique ; ce caractère peut servir à le distinguer du turbith minéral (sulfate basique de bi-oxyde de mercure). Frotté sur une lame de cuivre décapée, il la rend blanche , brillante , argentine. Il agit sur l’économie animale , comme le précédent.

Bi-oæyde de mercure dans un cas d’exhumation juridique. Si l’on enferme dans une boîte de sapin un gros int^tin dans lequel on a mis 2. grammes de cet oxyde mêlé à de lâ viande et à du pain hachés et réduits en bouillie épaisse par de l’eau albumineuse; si l’on enterre cette boîte à 6 ou 7 décimètres de profondeur , et qu’on procède à l’exhumation trois ou quatre mois après , on remarquera dans la matière que renferme l’intestin plusieurs points rouges formés par l’oxyde , mais on ne découvrira aucune trace de mercure métallique.

Si l’on fait avaler à un chien de moyenne taille, à jeun, 3 grammes de bi-oxyde de mercure , et qu’après la mort on l’enterre dans une bière de sapin à 6 ou 7 décimètres de profondeur, et qu’on ne procède à l’exhumation qu’au bout de trois ou quatre mois , on verra qu’il n’existe dans le canal digestif aucune trace de mercure métallique, tandil qu’on découvrira aisément çà et là des portions d’oxyde rouge de ce métal, à moins toutefois que celui-ci n’eût été entièrement expulsé par les vomissemens ou par les selles.

De l’azotate de protoxyde de mercure. Il est pulvérulent ou cristallisé , blanc ; sa saveur est âcre , styptique ; il rougit Xinfusum de tournesol ; mis sur les charbons ardens , il fond dans son eau de cristallisation , puis se décompose et laisse dégager des vapeurs de gaz acide azoteux, d’une odeur caractéris-

que et d’une couleur Jaune orangé ; traité par l’eau, il se transforme en azotate très acide , soluble, incolore (eau mercu-

rielle, remède du capucin du duc d’Anlin), et en azioiaie basique pulvérulent. La dissolution fournit, par la potasse, la soude et l’ammoniaque, un précipité noir, qui n’est autre chose que le protoxyde dont j’ai parié à la p. 418. L’acide chromique et les chromâtes le transforment en chromate de mercure orangé rougeâtre, insoluble dans l’eau ; l’acide chlorhydrique y fait naître un précipité blanc de protochlorure de mercure (calomélas). L’acide sulfliydrique en précipite du sulfure noir.

Du sulfate acide de protoxyde de mercure. Il est blanc, pulvérulent, et légèrement soluble dans l’eau bouillante : sa dissolution fournit les mêmes précipités que celle de l’azotate de protoxyde lorsqu’on la traite par les alcalis , l’acide chromique, les chromâtes et les acides chlorhydrique et sulfliydrique. Si l’on verse de l’eau de baryte dans cette dissolution, il se.fprme un précipité olive clair, composé de sulfate de baryte blanc et de protoxyde de mercure noir : en traitant le précipité par l’acide azotique pur, le protoxyde de mercure seul est dissous, et le sulfate de baryte paraît avec la couleur blanche qui lui est propre.

De V azotate acide de li-oxyde de mercure. Il est sous forme d’aiguilles blanches ou jaunâtres, douées d’une saveur âcre et rougissant ïinfusum de tournesol. Lorsqu’on le met sur les charbons ardens, il se décompose, et laisse dégager des vapeurs de. gaz acide azoteux, d’une odeur caractéristique et d’une couleur jaune orangé : si on le chauffe dans un matras, il se décompose , et laisse du bi-oxyde rouge (précipité rouge). Mis dans l’eau distillée bouillante, il est décomposé et transformé en azotate très acide solubl^ et en turhith nitreux jaune verdâtre (azotate basique). Le solutum se comporte avec la potasse, l’eau de chaux, l’ammoniaque, l’acide sulfliydrique et les sulfures , comme la dissolution aqueuse de sublimé {V. page 384). Le turhith nitreux peut être reconnu aux caractères suivans : il est solide , pulvérulent, jaune, ou d’un jaune verdâtre ; mis sur les charbons ardens , il se décompose,'passe à l’état de bi-oxyde rouge, et fournit des vapeurs de gaz acide azoteux d’une odeur caractéristique et d’une couleur orangée; chauffé jusqu’au rouge dans un tube de verre

étroit, il fournit des globules de mercure ; il noircit lorsqu'on le mêle avec un sulfure soluble.

Du sulfate de hi~oxyde de mercure. Il est solide, acide, blanc , déliquescent, et susceptible d’être décomposé par l’eau en sulfate très acide soluble , et en sulfate basique insoluble jaune (turbith minéral). Caractères du sulfate très acide soluble. Il est liquide, incolore, doué d’une saveur âcre, caustique; il rougit fortement l’eau de loui’nesol ; il précipite par la potasse, l’eau de chaux, l’ammoniaque et l’acide sulfhydriqué , comme le sublimé corrosif dissous {V. page 384) ; mis en contact avec l’eau de baryte , il fait naître un précipité jaune serin clair, composé de sulfate de baryte blanc et de bi-oxyde de mercure jaune; lorsqu’on traite ce précipité par l’acide chlorhydrique pur, le bi ^ oxyde est dissous, et il reste du sulfate de baryte blanc. Caractères du turbith minéral (sulfate basique). Il est pulvérulent , jaune, et insoluble dans l’eau ; chauffé jusqu’au rouge dans un tube de verre étroit , et long de 25 à 28 centimètres , il se décompose , et fournit , entre autres produits , du mercure métallique; traité par l’acide azotique pur, il se forme, aux dépens de l’excès de bi-oxyde, de l’azotate de bi-oxyde de mercure, facile à reconnaître (voyez page 420) ; enfin, lorsqu’on agite pendant quelques minutes le turbith minéral avec une dissolution de potasse à l’alcool (ne contenant point de sulfate), on obtient du bi-oxyde de mercure jaune et du sulfate de potasse ; donc le turbith minéral renferme de l’acide sulfurique. On reconnaît aisément qu’il s’est formé du sulfate de potasse , en filtrant la liqueur et en la mêlant avec du chlorure de baryum : on obtient sur-le-champ un précipité blanc de sulfate de baryte, insoluble dans l’eau et dans l’acide azotique.

Lesdivers selsdemercure dont je viens de parler exercent sur l’économie animale une action semblable à celle du sublimé corrosif.

Des vapeurs mercurielles et du mercure extrêmement divisé.

Les vapeurs mercurielles ci le mercure métallique sont-ils vénéneux, et en cas d’affirmative comment peut-on reconnaître que l’empoisonnement a été déterminé par eux?

Les effets toxiques des vapeurs mercurielles ne sauraient être mis en doute ; quant à l’action du mercure métallique, il est avéré qu’elle peut être funeste dans certains cas qui seront spécifiés plus bas/

Valeurs mercurielles. Ramazzini, Burdett, Ollivier (d’Angers), etc., ont rapporté des faits qui prouvent combien les ouvriers employés aux mines de mercure, les doreurs, les étameurs de glaces, les constructeurs de baromètres et tous ceux qui manient le mercure , éprouvent souvent des accidens graves, que l’on peut résumer ainsi : tremblement et paralysie des différens membres , vertiges , perte de la mémoire et des autres facultés intellectuelles, salivation et ulcération des différentes parties de la bouche, coliques, asphyxie, asthme , hémoptysie, atrophie, apoplexie, mort (Essai sur les maladies des artisans, par Ramazzini, page hZ ; Burdett, Archives générales de médecine, tome IV, page 282; Ollivier (d’Angers) et Roger de l’Orne , nales d’hygiène, avril 1841).

Mais, dira-t-on, les élèves des hôpitaux des vénériens ne contractent jamais la maladie mercurielle, quoiqu’ils soient journellement en contact avec des individus soumis à l’usage de frictions mercurielles ; cela tient probablement à ce que le mercure qui entre dans la composition de ronguent gris est retenu par l’axonge et ne se volatilise pas, et probablement aussi à ce que les salles de ces hôpitaux sont en général spacieuses, surtout relativement à la quantité de vapeur qui se produit.

Quoi qu’il en soit, les experts chargés de déterminer si un empoisonnement a été ou non occasionné par des vapeurs mercurielles, devront surtout avoir égard aux symptômes éprouvés par les malades, et à la profession qu’ils exercent, car les recherches chimiques ne pourront guère leur venir en aide, à moins qu’on n’admette avec certains auteurs, ce qui est loin d’être démontré, que l’on trouve quelquefois du mercure métallique dans les articulations, dans les organes ou dans certains liquides de l’économie animale de ceux qui ont été soumis à l’influence des vapeurs mercurielles (V. page 410). Si l’on adoptait l’opinion de M, Mialhe, peut-être parviendrait-on à découvrir quelquefois dans certains tissus ou dans certains liquides des doreurs, des

élameurs de glaces, etc., des traces de sublimé corrosif; en effet, d’après ce chimiste, l’action délétère des vapeurs mercurielles dépendrait de la facilité avec laquelle ces vapeurs absorbent l’oxygène et se transforment ensuite en bi-chlorure de mercure, à la faveur des chlorures alcalins qu’elles trouvent dans l’éconoinie animale.

Mercure métallique. Parmi les faits publiés jusqu’à ce Jour, il en est un certain nombre qui ne laissent aucun doute sur les qualités nuisibles du mercure métallique , tandis que d’autres tendent à établir son innocuité. Les premiers ont été signalés par Zwinger, dans les E-phémérides des curieux de la nature, déc. Il, an. 1688, ohs. 230; par Laborde, dans le Journal de médecine'^ tome l, page 3 ; par Paul Jalon dans les EpTiémérides des curieux de la nature, obs. 107, déc, ii, an. 1687 ; et par le docteur Pinjon , médecin de Saint-Etienne (JE. ma Toxicologie générale, 1. 1, 4= édit., p. 598). Les faits qui semblent déposer en faveur de l’innocuité du mercure métallique ont été observés ou décrits par Scret (JE. les EpTiémérides des curieux de la nature wn. 1670 ou 1678) ; par Dehaen , par Desbois ^e^QcheîOTttJMatièremédieale, tome i, page 213, ami. 1688)j par Sue (JM-ém. de la Soc. médicale d’ Emulation., ,4® année, p. 252) ; et par moi ((voyez ma Toxicologie générale, p. 600).

Après avoir mûrement examiné les deux, opinions émises à ce sujet, je crois pouvoir conclure que le mercure métallique agit comme toxique toutes les fois qu’il séjourne assez de temps dans le canal digestif, pour épr'ouver un grand degré de division , et pour être ahsorhé, soit qu’il reste, après V absorption, à l’état de mercure métallique, soit qu’il se transforme d’ abord en oxyde , puis en bi- chlorure comme le pense M. Mialhe. Bien des faits viennent à l’appui de cette manière de voii-.

1° On sait que l’humidité et la graisse sont susceptibles d’atténuer prodigieusement les molécules du mercure, au point de les rendre noires ; pourquoi ne pas attribuer dès-lors les] .effets nuisibles observés par Zwinger et Laborde wl mercure que les malades avaient gardé pendant plusieurs jours dans le canal digestif et qurayaiî éprouvé une grande division par son contact avec les sucs de l’estomac?

2° Les effets délétères des vapeurs mercurielles , ainsi que je l’ai dit, ne saui-aient être contestés : or, ces vapeurs ne sont que du mercure très divisé.

3° L’onguent mercuriel appliqué en frictions chez l’homme donne souvent lieu à des symptômes d’empoisonnement. Swediaur a constaté des accidens graves chez un chien qu’il avait soumis à l’usage de ces frictions : or, l’onguent mercuriel n’est formé que de graisse et de mercure très divisé.

S’il s’agissait de constater l’existence du mercure très divisé dans l’onguent mercuriel, on ferait fondre celui-ci dans l’eau bouillante, la graisse surnagerait et le mercure serait précipité à l’état métallique. Que si du mercure très divisé et noir avait été recueilli dans le canal digestif, on le ferait dissoudre dans de l’acide azotique étendu de son poids d’eau, et l’on reconnaîtrait l’azotate formé aux caractères indiqués aux p. 419 et 420.

Questions médico-légales concernant les préparations mercurielles.

L’existence d’une certaine quantité de mercure métallique dans le canal digestif d’un individu qui a succombé après avoir éprouvé les symptômes d'un empoisonnement aigu, suffit-elle pour établir qu’il y a eu empoisonnement, lorsqu’il est avéré que le mercure n’a été ni avûlé, ni injecté dans le rectum à l’état métallique ?

Telle est la question qui me fut adressée en 1829 par M. l’avocat général de la Cour royale d’Orléans, quelques jours avant le jugement de l’affaire concernant la femme Villoing. Cetle femme, malade depuis cinq à six jours lorsque le docteur Caron de Gien fut appelé^ se plaignait d’une oppression très forte à la région épigastrique; elle éprouvait de fréquentes envies de vomir qui de temps à autre étaient suivies de vomissemens bilieux excessivement abondans. Le médecin regardait la maladie comme une affection bilieuse ; son pronostic n’avait rien de fâcheux, lorsqu’au bout de quatre jours on vint lui annoncer que la femme Villoing était morte après avoir éprouvé des vomissemens extrêmement fréquens et de copieuses déjections alvines.

L’estomac était le siège de deux perforations ; on voyait adûé-

rer à plusieurs points de sa membrane muqueuse -plutieurs glo^ bules Tïiercurieh ; il y avait encore plus de ces globules dans le duodénum que dans l’estomac; quelques-uns égalaient la grosseur d’un grain de millet. Le cæcum contenait du mercure en gros globules , il y en avait aussi dans le colon et dans le rectum. On pouvait évaluer à 8 grammes la quantité de mercure trouvée dans le canal digestif de cette femme.

Il résulte des expériences nombreuses que j’ai tentées, lo que ni le bi-chlorure ni les oxydes de mercure ne se décomposent dans le canal digestif des chiens auxquels on les fait avaler, de manière à fournir du mercure métallique ; mais qu’il est encore possible, au bout de plusieurs mois d’inhumation, de démontrer dans ce canal l’existence d’un composé mercuriel , quoiqu’on n’aperçoive nulle part de globules mercuriels ; 2° que cependant la masse noire , connue sous le nom de protoxyde de mercure, étant retirée de l’estomac , desséchée et comprimée, laisse apercevoir du mercure 7ion réuni en globules mobiles , tel qu’on peut le voir dans cette masse avant qu’elle ait été avalée; 3° que l’azotate et le sulfate de protoxyde de mercure, qui jouissent de la propriété d’être ramenés, en totalité ou en partie, à l’état métallique par l’albumine et la gélatine , peuvent , àu contraire, dans certains cas , être revivifiés , surtout au bout de quelques jours, par les tissus de l’estomac ou des intestins', ou par les alimens qu’ils renferment ; mais alors le mercure métallique mis à nu reste comme incorporé avec la matière qui l’a séparé des sels, et, loin d'être réuni en globules mobiles, ne peut être aperçu qu’à l’aide d’une loupe; h° qu’il existe un très grand nombre de mélanges de composés mercuriels et d’autres corps, dans lesquels, à la suite de réactions chimiques, le mercure peut être réduit à l’élat métallique, à froid, ou à l’aide d’une légère chaleur, tantôt presque instantanément, tantôt seulement au bout de plusieurs heures et même de quelques jours ; ainsi l’azotate et le sulfate de protoxyde de mercure, l’azotate et le sulfate de bi-oxyde mêlés avec de l’huile essentielle de térébenthine , de l’arsenic, du fer, du cuivre, du phosphore ou du sulfate de protoxyde de fer sont décomposés môme à la température ordinaire et donnent du mercure métallique au bout de plusieurs

heures ou de plusieurs jours. L’éther sulfurique, l’eau-devie, l’alcool à 40 degrés , le sucre et l’huile d’olives ne séparent point le mercure métallique des azotates de ce métal à la température ordinaire, tandis que l’alcool chaufie à 50° peut revivifier le métal de ces sels. Le bi-oxyde de mercure ne donne du mercure que lorsqu’il est mélangé avec le sulfate de protoxyde de fer. Le sublimé fournit du mercure métallique quand il est en contact à froid avec le fer, le cuivre, le zinc, l’arsenic ou le phosphore; l’huile essentielle de térébenthine ne paraît pas l’altérer; l’albumine, la gélatine, l’eau-de-vie, l’éther et i’huile d’olives ne le réduisent pas à l’état métallique. J’ai administré 2 gram. d’azotate de protoxyde de mercure à un chien, et bientôt après je lui ai donné 4 gram. de sulfate de protoxyde de fer : l’estomaç et les intestins, après avoir été desséchés, laissaient apercevoir, à l’aide de la Ipupe, du mercure métallique en globules très divisés et adhérons. J’ai trouvé des globules de ntercure visibles à laloupe et incorporés dans la membrane muqueuse de l’estomac d’un chien auquel j’avais fait prendre 1 gram. de sublimé dissous dans SO grammes d’eau et mêlés à 12 grammes de cuivre pulvérisé; après la dessiccation de la membrane muqueuse on voyait aussi de ces globules À sa surface. J’ai obtenu le même résultat après avoir donné à un chien 2 grammes d’azotate de mercure délayé dans l’eau distillée, et mélangé avec .60 grammes d’huile essentielle de térébenthine ; 5° qu’il peut arriver, en faisant avaler de pareils mélanges à des animaux vivans, et en les ouvrant après la mort, que l’on ne trouve pas du mercure métallique dans l’estomac ni dans les intestins; ce qui tient à ce que les animaux périssent trop vite pour que la décomposition de la préparation] mercuriellé en mercure métallique ait eu le temps de s’opérer ; et si l’estomac contient des alimens, à ce que le contact entre le poison mercuriel et la substance qui doit le réduire à l’état métallique, peut ne pas être intime : d’ailleurs, par suite de l’irritation que détermine la substance vénéneuse, il y a une sécrétion plus abondante de liquides, et le poison se trouvant plus aflaibii, on conçoit que sa décomposition puisse ne pas avoir lieu. Ainsi, que l’on administre à des chiens un mélange de sublimé corrosif dissous et d’un métal capable de le revivifier, tel qu.e le zinc, le

cuivre, le fer, etc., ce métal, beaucoup plus pesant que la dissolution, pourra tomber au fond de l’estomac , se loger entre les replis de la membrane muqueuse, et agir à peine sur le solutum du sublimé, qui, de son côté, sera déjà mêlé aux alimens et en partie décomposé par eux ; 6“ qu’il existe toujours du mercure métallique globuleux dans une partie du canal digestif, lorsque les animaux ont avalé du sucre mercuriel^ et qu’on ne les a tués qu’au bout de quelques heures : il est évident que le mercure gommeux, l’onguent mercuriel et toutes les autres préparations dans lesquels ce métal n’est que divisé, doivent se comporter comme le sucre mercuriel; 7° que l’existence d’une certaine quantité de mercure métallique dans les voies digestives d’un individu qui a succombé après avoir éprouvé les symptômes d’un empoisonnement aigu, me paraît suffisante pour rendre l’empoisonnement par un composé mercuriel très prohahle , lorsqu’il est avéré que le mercure n’a été ni avalé ni injecté dans le rectum à l’état métallique, ou, ce qui revient au même , à l’état de sucre mercuriel, d’onguent gris, d’onguent napolitain, de mercure gommeux; 8° que mtie prohahilité sera encore plus grande lorsque, dans le cas dont je parle , on découvre dans les voies digestives , indépendamment du niercure métallique, un reste de la substance qui a pu décomposer et revivifier la préparation mercurielle , ou du moins le nouveau composé que cette substance a dû fournir : ainsi, pour mieux me faire comprendre , supposons que le poison mercuriel ait été avalé avec du cuivre ou du fer, et què l’on trouve , outre le mercure naétallique, des restes de fer ou de cuivre, ou un sel de ces métaux , formé aux dépens, de l’acide, ou du corps avec lequel le mercure était combiné dans le poison mercuriel.

Mais, objectera-t-on, vous n’admettez donc pas que chez des individus soumis depuis long-temps à l’usage de petites doses d’une préparation mercurielle ou de frictions de même nature, le mercure puisse se présenter à l’état métallique dans les voies digestives ? Des médecins dont l’autorité est d’un grand poids nient la possibilité d’une pareille décomposition, et traitent de fabuleuses toutes les observations ayant pour objet d’établir le fait. Jepai'tage leur opinion : toutefois, comme en médecine lé-

gale il pourrait être dangereux d’établir un précepte d’après des données qui ne seraient pas rigoureusement prouvées, j’engage les experts à user de la plus grande circonspection , et à ne pas affirmer que du mercure métallique trouvé dans le canal digestif d’une personne qui faisait depuis long-temps usage de préparations mercurielles, ne peut pas provenir de ces préparations qui seraient décomposées dans nos organes j mais je pense aussi qu’ils doivent faire sentir l’invraisemblauce de l’opinion contre laquelle iis n'osent pourtant pas se prononcer d’une manière absolue. Faisant application de ces données à l’affaire de la dame Villoing, je résumai ainsi ma consultation :

A. Il est impossible à' affirmer que cette femme soit morte empoisonnée, parce qu’on n'a découvert aucun poison dans les matières soumises à l’examen des experts ; B. dans l’espèce, on ne saurait considérer comme des traces d’une substance vénéneuse le mercure métallique qui existait dans le canal digestif, parce que ce métal, en admettant qu’il agisse comme poison, ne détermine jamais les accidens ni les lésions de tissu observés chez la femme Villoing, et que d’ail leurs rien ne fait supposer, comme je crois l’avoir bien établi, que ce mercure provienne d’un composé mercuriel vénéneux qui aurait été revivifié dans les voies digestives; C. néanmoins les symptômes qui ont précédé la mort et les lésions de tissu dont le canal digestif était le siège, sont de nature à faire soupçonner que l’empoisonnement pourj^ait avoir eu lieu ; D. il est à-peu-près certain que le mercure a été avalé en nature, soit qu’on l’ait administré dans une intention criminelle pour faire prendre le change, soit qu’il ait été employé, d’après des idées populaires, dans le dessein de faire cesser les douleurs dont la femme Villoing se plaignait depuis quelques jours (Voyez mon Mémoire dans le Journal de chimie médicale, t. ti«, année 1829).

Affaire d' empoisonnement devant la Cour royale du département de la Seine. Est-il possible que du sulfure de mercure trouvé dans le canal digestif d’un individu naît pas été avalé sous cet état, et q u’il soit le résultat de la décomposition éprouvée par un poison mercuriel ou par un médicament à hase de mercure? Oui, monsieur le président:

j*ai vu un flialade atteint d’une gasîro-céphalite, qui prenait tous les jours 40 ou 50 cenligr. de protochlorure de mercure en poudre impalpable, et qui rendait par les selles une quantité notable de sulfure de mercure noir; il se dégageait évidemment du gaz acide sulfhydrique dans le canal intestinal, et ce gaz transformait le protochlorure en sulfure de mercure: celte décomposition était favorisée à-la-fois par la température du canal digestif et par les sucs qui s’y trouvaient, car à froid et à sec, elle n’arrive que lentement et d’une manière incomplète, surtout lorsque le prolochlorure est en fragmens. Le sublimé corrosif et les sels mercuriels solubles et vénéneux qui existeraient dans les intestins, au moment où il se dégage du gaz acide sulfhydrique. seraient encore plus rapidement décomposés et transformés en sulfure noir, que le protochlorure.

Comment reconnaître que le mercure métallique recueilli à la suite éCune expertise médico-légale provient, non pa^ d’une préparation mercurielle soluhle qui aurait été administrée comme poison, mais hien du protochlorure de mercure qui aurait été pris comme médicament ?

Un individu, malade depuis long-temps et habituellement constipé, prend, dans le dessein de se purger, 30 ou 40 cenligr. de calomélas (protochlorure de mercure) ; il meurt trois ou quatre heures après : on soupçonne qu’il a été empoisonné. Le médecin est requis pour faire l’ouverture du corps ; il trouve le canal digestif enflammé; il fait l’analyse des liquides, qui ne lui apprend rien sur la véritable cause delà mort; il examine les solides, comme je l’ai conseillé, et il découvre à la fin de l’expérience du mercure métallique : tout le porte à croire qu’il y a eu empoisonnement par un sel soluble de mercure. Cette opinion est pourtant erronée dans le cas dont Je m’occupe ; car la rottgeur du canal digestif lient à une plilegmasie chronique dont le malade était tourmenté depuis long-temps ; le mercure métallique provient de la petite dose de calomélas qu’il avait prise, et qui certes ne peut pas avoir occasionné l’empoisonnement.

Je crois pouvoir indiquer les moyens propres à éviter des méprises de ce genre. Il faut savoir, 1° que le calomélas que i’ou a introduit dans le canal digestif peut bien se retrouver après la

mort, mais qu’aiors il est le plus ordinairement appliqué sùr les tissus sous forme d’une poudre blanchâtre, que l’on peut enlever en ratissant les membranes, parce qu’il né se combine pas avec elles ; en outre, qu’il est insoluble dans l’eau, et que, lorsqu’on le met en contact avec de l'eau de chaux à la température ordinaire, il acquiert une couleur noire parce qu’il se forme da protoxyde de mercure : d’ailleurs, il conserve toutes ses propriétés physiques. Si par hasard il était intimement mêlé avec les substances alimentaires solides contenues dans le canal digestif, il suffirait de diviser celles-ci dans l’eau : alors le calomélasj d’un poids spécifique très considérable, gagnerait le fond du vase, tandis que les autres matières tarderaient beaucoup plus à se précipiter ; 2“ que le composé mercuriel qui résulte de la combinaison du sublimé corrosif avec les substanc*es végétales ou animales, et dont l’existence suffit pour prononcer qu’il y a eu empoisonnement, n’est jamais appliqué sous forme de poudre sur les membranes du canal digestif; qu’il ne se présente jamais avec ses propriétés physiques, parce qu’il est intimement combiné avec les substances qui ont détenniné sa formation ; enfin que, si l’on verse de l’eau de chaux sur les matières qui sont ainsi combinées, on ne remarque aucun changement de couleur. Indépendamment de ces données qui sont immédiatement fournies par Texpérience, le médecin peut apprendre que le malade avait pris du mercure doux; ce qui doit nécessairement contribuer à rectifier le jugement qu’il aurait pu porter d’abord.

Est-il -possible de découvrir du sublimé corrosif dans V estomac, dans le foie ou dans l’urine d’un individu qui n’a jamais fait usage de ce composé mercuriel? Un individu peutil périr empoisonné par du sublimé corrosif, lorsqu’il n’en a pas pris?

M. Mialhe ne balance pas à résoudre ces deux questions affirmativement. Voici sur quoi il se fonde : « Tous les composés « mercuriels autres que le sublimé, y compris le mercure, four- « nissent, dit-il, une plus ou moins grande quantité de bichlo- « rure de mercure, lorsqu’ils ont été en contact avec des chlo- « rures alcalins, comme ceux de potassium, de sodium et de ba-

<c ryam ou avec du chlorhydrate d’ammoniaque, ou avec de l’acide «chlorhydrique. Le chlorhydrate d’ammoniaque surtout pos- « sède au plus haut degré la propriété d’opérer la transformation « dont je parle. Le contact de l’oxygène la favorise beaucoup : « aussi les préparations mercurielles qui peuvent être changées « en bichlorure, en l’absence de l’oxygène, sont plus rapidement « et plus complètement transformées si ce corps agit sur elles ; il « en est même qui ne subissent cette transformation que par « l’action combinée d’un chlorure et de l’oxygène : tel est le mer- « cure métallique. La quantité de composé mercuriel qui passe « à l’état de sublimé dépend à-la-fois de la nature de ce composé « et de la proportion de chlorure alcalin ; ainsi les sels solubles « de bioxyde de mercure et les cyanures sont entièrement trans- « formés; tandis que toutes les autres préparations ne le sont « que partiellement : pour celles-ci la transformation est d’au- « tant plus considérable que l’on a employé plus de chlorure. « Les sels de protoxyde commencent par passer à l’état de pro- « lochlorure de mercure, puis se changent en bichlorure ; tandis « que les sels de bioxyde se transforment de suite en sublimé. « 60 centigrammes àe protoehlorure de mercure donnent, terme « moyen, 15 milligram. de sublimé. Le -protoxyde^ le sulfate, « V acétate, \e, tartrate de protoxyde de mercure et \emercure « de Hahnemann, sont à-peu-près dans le même cas. JJazo- « taie de protoxyde en donne moins que le calomel. Le proto- « iodure exige le contact de l’oxygène pour être transformé, et « fournit à peine autant de sublimé que le protochlorure. Avec « le mercure métallique on n’obtient guère de bichlorure « qu’autanl qu’il y a contact de l’oxygène, que la température est « un peu élevée et que la dissolution du chlorure alcalin est plus « concentrée. Le sulfure de mercure donne encore moins de « sublimé que le mercure métallique. Le hioxyde en produit à- <( peu-près dix fois autant que le protochlorure ; le hi-ioduré en « fournit encore plus et l&turhith nitreux un peu moins. Ainsi « que je l’ai déjà dit, les sels de hiroxyde solubles et le cyanure « sont entièrement changés en sublimé.

« Ces divers résultats, obtenus par l’expérimentation directe « dans des vases inertes, se reproduisent évidemment dans l’éco-

a nomie animale, parce que là les composés mercuriels sont in- « cessamment en contact avec des chlorures alcalins et avec «l’air; on conçoit qu’alors l’oxygène contenu dans l’oxyde de « mercure d’un sel de protoxyde ou d’un sel de bi-oxyde se porte « sur le métal du chlorure pour l’oxyder, et que Je chlore de « celui-ci se combine avec le mercure de l’oxyde décomposé. Si « la préparation mercurielle n’est pas à base d’oxyde, l’air four- « nit de l’oxygène et les effets sont les mêmes a Voici à l’appui de ce fait une expérience curieuse : « Donze « heures après avoir pris 6 décigrammes de protochlorure de « mercure, mon urine contenait un composé mercuriel soluble « (sublimé corrosif) ; il suffisait de filtrer ce liquide et d’en « mettre une goutte en contact avec une lame de cuivre par- « faiteraent décapée, pour que celle-ci se recouvrît à l’instant « même d’une couche de mercure métallique. »

§ in.

Des ■préparations de cuivre, du cuivre métallique, des émanations de cuivre.^ et du cuivre naturellement contenu dans le corps de V homme et dans certains liquides alimentaires.

Cuivre métallique. Quelque divisé que soit le cuivre métallique, il n’est point vénéneux ; les expériences et les observations de Thomas Barthelin , d’ Amatus Lusitanus , de Lamotte, d'Hévin, de Drowartü, etc., ne laissent aucun doute à cet égard; en effet, ces auteurs ont souvent constaté son innocuité chez l’homme et chez des animaux qui en avaient avalé des quantités notables. Cependant je crois devoir consacrer un article à son histoire, parce que, dans certaines circonstances, il peut arriver que des alimens solides ou liquides cuits dans des vases en cuivre, soient rendus vénéneux par une portion de ce métal avec laquelle ces alimens se sont unis ; ainsi , que l’on fasse bouillir dans un chaudron de cuivre jaune\ et mieux encore de cuivre rouge^ pendant une heure pu deux de l’eau distillée tenant en dissolution 1/20® de son poids de chlorure de sodium, la dissolution contiendra du cuivre comme on pourra s’en assurer en l’évaporant jusqu’à siccité, et en traitant le produit par l’acide

acétique ; on obtiendra de l’acétate de bioxyde de cuivre facile à reconnaître {voyez p. 442) (Eller, physicien de Berlin). D’un autre côté, que l’on fasse bouillir dans un chaudron de cuivre un litre d’eau contenant 130 grammes de chlorure de sodium , du bœuf, du lard et du poisson ; le bouillon filtré renfermera du cuivre, qu’il sera facile de déceler par une lame de fer ; le hœuf parfaitement lavé, pendant plusieurs jours, pour le débarrasser du bouillon dont il était imprégné, en contiendra aussi, car il suffira de le traiter à la température de l’ébullition par de l’eau aiguisée d’acide acétique pour obtenir un solutum, dans lequel on constatera la présence du cuivre, en l’évaporant jusqu’à siccité, en carbonisant par l’acide azotique le produit de l’évaporation et en traitant le charbon par de l’eau acidulée par l’acide acétique. Eller s’est trompé en disant d’une manière absolue que le bouillon obtenu dans ces sortes d’expériences ne renferme point de cuivre ; apparemment qu’il n’avait agi qu’avec une très petite proportion de chlorure de sodium , et avec une grande quantité de substances alimentaires ; dans ce cas, en effet, la matière organique s’empare de la totalité du cuivre qui avait pu être dissous par le bouillon et transforme ce métal en un composé insoluble qui se trouve exclusivement dans les matières solides.

Il est inutile de faire ressortir l’importance de ces faits dans certaines expertises médico-légales dans lesquelles il s’agirait d’alimens assaisonnés qui auraient été préparés dans des vases de cuivre jaune ou rouge et qui auraient donné lieu à des accidens.

On avait avancé à tort que du lait, du thé, du café, de la bière et de l’eau de pluie que l’on avait fait bouillir pendant une heure ou deux dans un chaudron de cuivre, tenaient en dissolution une certaine quantité de ce métal. Eller a prouvé par des expériences concluantes, qu’il n’en est rien.

S’il s’agissait de constater la présence du cuivre métallique précipité d’une dissolution cuivreuse par une lame de fer et déposé sur elle, problème que l’on sera souvent appelé à résoudre, on laverait celte lame avec de l’eau distillée, on l’essuierait entre deux feuilles de papier joseph , et après avoir reconnu qu’elle m. - 28

offre la coulenr roage du cuivre, on verserait sur les parties rouges une ou plusieurs gouttes d’ammoniaque liquide ; quelques minutes après l’exposition au soleil de la lame ainsi disposée, l’ammoniaque serait cojorée en bleu, parce qu’il se serait formé du bioxyde de cuivre et ultérieurement de l’ammoniure de ce bioxyde de couleur bleue. On pourrait encore détacher à l’aide d’un canif, et avec précaution, le cuivre appliqué sur les deux faces de la lame de fer ; la limaille obtenue, quoique mêlée d’un peu de fer, offrirait toutes les propriétés physiques du cuivre; cependant pour être certain qu’elle est presque entièrement formée par ce métal, on devrait la chauffer avec de l’acide azotique étendu de son poids d’eau qui dissoudrait le cuivre et le fer; en faisant évaporer la liqueur jusqu’à siccité , il resterait de l’azotate de cuivre mêlé d’une petite proportion d’azotate de fer ; pour séparer ces deux sels , on les ferait boullir pendant deux ou trois minutes avec de l’ammoniaque liquide qui transformerait l’azotâte de cuivre en azotate de cuivre ammoniacal soluhle , sans dissoudre sensiblement de fer; cet azotate double étant filtré et évaporé jusqu’à siccité, donnerait un produit qui se colorerait fortement en rouge brun par le cyanure jaune de potassium et de fer, et qui se comporterait avec d’autres réactifs , comme les sels de bioxyde de cuivré.

Émanations de cuivre. Les ouvriers qui travaillent le cuivre sont exposés à deux sortés d’affections : la première due au plomb avec léquel le cuivre peut être allié, ne diffère pas de la colique des feîntres (voyez Plomb). L’autre se montre sous une forme très différente et porte le nom de colique de cuivre } dans celleci les douleurs sont permanentes avec des exacerbations ; elles augmentent par la pression extérieure ; elles sont accompagnées de chaleur vive dans l’abdomen et d’un appareil fébrile proportionné à l’intensité des symptômes abdominaux; des vomissemens verdâtres ont lieu comme dans la colique saturnine ; mais au lieu de constipation il y a ici des selles abondantes, glaireuses, verdâtres, fréquemment répétées, accompagnées quelquefois de ténesme; c’est une véritable inflammation gastro-intestinale produite par l’introduction du cuivre dans les organes digestifs. Les lapidaires , les monteurs et tourneurs en cuivre , les bijoutiers

en faux, les marcliands de vieux métaux, les chaudronniers, sont par leur profession spécialement exposés à la colique de cuivre qui est infiniment plus rare que la colique saturnine.

Cuivre naturellement contenu dans le corps de l’homme ET DANS CERTAINS LIQUIDES ALIMENTAIRES. En 1830 M. Sarzeau (de Rennes) publia dans le Journ. de Pharmacie^ xvi, un Mémoire dans lequel il établissait positivement l’existence du cuivre dans certains végétaux et dans le sang, et où se trouve le passage suivant : « Il est naturel de -penser que les matières animales en contiennent; il se trouve nécessairement dans les muscles^ dans les os, dans toute V organisation. » Il détermina par des expériences nombreuses combien le quinquina, le café, la garance et le sang renfermaient de ce métal, et il arriva à cette conséquence, qu’en général ces substances en contiennent très peu ; ainsi, pour ce qui concerne le sang, il prescrivit d’agir au moins sur 500 grammes de ce fluide, si l’on voulait en démontrer la présence. Dans une autre partie de son Mémoire, il calcnla la quantité de cuivre avalée avec le pain seulement par les habitans de la France, au nombre de trente millions pendant une année (année 1830), et il évalua cette quantité à 3,650 kil. Enfin il fit pressentir combien l’existence naturelle du cuivre dans le corps de l’homme, pouvait compliquer les expertises médico-légales relatives à l’empoisonnement par les sels cuivreux. Déjà bien avant M. Sarzeàu, Gahn, Meissner et Vauquelin avaient retiré dif cuivre de certains végétaux; ce dernier savant avait même trouvé ce métal dans le sang plusieurs années .avant M, Sarzeau, mais comme il s’était servi d’un vase de cuivre pour faire l’expérience, il crut, à tort, que le métal provenait du vâse et non du sang. En 1832 M. Pernetti (de Rome) annonça l’existence du cuivre dans les vins. En 1833 M. Boutigny en retirait du blé et d’un grand nombre d’autres substances. En 1837 M. Bouchardat le trouvait dans les moules; En 1838 MM. Hervy et Devergie obtinrent quelques traces de ce métal en incinérant plusieurs des organes de l’homme et de la femme, quel que fût leur âge et quelle que fût la maladie à laquelle ils avaient succombé ; ils constatèrent encore sa présence chez un enfant nouveau -né. Enfin, en 1840, après avoir reconnu que le sang, le foie, le canal digestif, etc. ,

de l’homme renferment du cuivre, j’indiquai un procédé simple et exact à l’aide duquel il est permis de décider si du cuivre obtenu en faisant une expertise médico-légale provient d’un empoisonnement^ ou de la petite proportion de celui qui est natu- 7'ellement contenu dans leeorpsde les nombreuses

expériences que j^ai tentées à cet égard, t. vm des Mémoires de V Académie royale de médecine).

Le croira-t-on? Après tant d’imposans travaux, MM. Flandin et Danger poussèrent la légèreté et l’imprudenèe jusqu’à dire qu’il n’existe point de cuivre dans le corps de l’homme; dans un premier travail lu à l’Académie des sciences le 24 avril 1843, ils soutiennent cette proposition avec un aplomb imperturbable, et ils s’appuient sur ce qu’ils n’ont point trouvé ce métal en procédant par une méthode nouvelle qui, suivant eux, permettait pourtant de découvrir un cent millième de cuivre, et sur ce que ayant fait prendre de très petites doses d’unèel cuivreux à des chiens pendant long-temps, ils ne décelaient pas le cuivre dans le foie de ces animaux. D’après eux, l’école toxicologique moderne, bien autrement exacte que l’ancienne, sait se mettre à l’abri des causes d’erreur ; ainsi elle écarte les réactifs impurs et qui pourraient contenir du cuivre; elle n’incinère pas les matières organiques dans des creusets de porcelaine ; afin d’éviter le cuivre que pourrait contenir la cendre qui voltige autour des creusets et qui pénètre dans leur intérieur, elle incinère en vaisseaux clos dans un tube de porcelaine.

Une pareille annonce ne pouvait pas rester sans réponse: aussi trois de mes élèves, MM. Barse, Lanaux et Follin adressèrent-ils en août 1843 un Mémoire à l’Académie des sciences dans lequel ils réfutaient par des faits nombreux l’étrange prétention de MM. Flandin et Danger, et demandaient à prouver par des expériences irrécusables l’exactitude de leurs assertions. Il n’avait encore été donné aucune suite à cette demande, lorsque en octobre 1844 MM. Flandin et Danger, plus mal inspirés qu’en 1843, lurent un nouveau, travail dans lequel non-seulement ils persistaient dans l’opinion erronée qu’ils avaient d’abord émise, mais encore ils citaient, pour les attaquer, les passages de mon Mémoire et de celui de M. Devergie ayant trait à l’existence du

cuivre naturellement contenu dans le corps de l’homme ; ils allèrent plus loin ; oubliant toutes les convenances, ils compromirent l’un des membres de la commission (M. Pelouze) ên annonçant que les expériences qu’ils croyaient si probantes avaient été faites en sa présence : c’était un moyen plus adroit que loyal de persuader au public que leurs assertions étaient vraies. Mais que peuvent de pareils stratagèmes devant les faits? La vérité est bien autrement puissante que des manœuvres propres tout au plus à faire obtenir un succès bien éphémère. Aussi qu’esl-il arrivé? C’est que M. Pelouze, sur l’insistance de MM. Barse, Lanaux et Follin, a retiré du cuivre du foie de l’homme, dès qu’il a abandonné le procédé vicieux inventé par MM. Flandin et Danger pour suivre celui que j’emploie ; désormais MM. Flandin et Danger ne pourront se refuser à admettre ce qu’ils ont nié avec tant d’obstination et il ne restera de tout le bruit qu’ils ont suscité qu’une nouvelle erreur à ajouter à tant d’autres.

Preuves de l’existence du cuivre dans le corps de l’homme non empoisonné. On carbonise la moitié d’un foie ou le canal digestif, en chauffant dans une capsule de porcelaine ces organes coupés en petits morceaux; cette carbonisation peut être opérée soit parle feu, soit par l’acide azotique concentré et pur, soit par ce même acide mêlé d’un quinzième de son poids de chlorate de potasse, soit enfin par l’acide sulfurique pur et concentré. On lave le charbon à plusieurs reprises avec de l’eau distillée, afin de rendre l’incinération plus facile et plus complète ; on l’incinère ensuite en le chauffant dans un creuset de porcelaine, à l’aide de la lampe de Berzélius, ou mieux encore en faisant passer un courant d’air atmosphérique pendant une ou deux- heures sur ce charbon préalablement disposé dans un tube de porcelaine, que l’on maintient à une chaleur rouge dans un fourneau à réverbère. On peut également procéder à cette incinération en chauffant le creuset dans un fourneau ordinaire alimenté par du charbon ; il faut seulement éviter, dans ce cas, que la cendre produite par ce charbon ne s’introduise dans le creuset, ce à quoi on parvient aisément en fermant celui-ci avec son couvercle, en n’enlevant ce couvercle que de temps à autre pour que le charbon puisse recevoir le contact de l’air et en ne soufflant pas le feu pendant

que le creuset est ouvert. Quoi qu’il en soit on fait bouillir la cendre avec de l’eau distillée pour lui enlever la majeure partie des sels solubles; on filtre la liqueur, puis on fait bouillir pendant quelques minutes avec de l’acide chlorhydrique pur, la portion de cendre charbonneuse non dissoute ; on filtre et l’on évapore la liqueur jusqu’à siccité pourchasser l’excès' d’acide; on dissout le produit de cette évaporation dans l’eau distillée et l’on fait passer un courant de gaz acide sulfhydrique à travers la dissolution; que ce gaz brunisse ou non instantanément celte liqueur, on abandonne celle-ci à elle-même jusqu’à ce qu’il se soit déposé un précipité brun noirâtre composé de sulfure de cuivre et de sulfure de plomb. On décante la liqueur avec une pipette, on lave le précipité avec de l’eau distillée et l’on attend que les deux sulfures se soient déposés de nouveau ; on décante encore avec la pipette, puis on introduit le précipité mêlé- d’un peu d’eau dans une capsule de porcelaine; on ajoute quelques gouttes d’acide chlorhydrique et une ou deux gouttes d’eau régale et l’on chauffe légèrement; le soufre des deux sulfures se sépare. On filtre et l’on évapore presque jusqu’à siccité la liqueur dans laquelle se trouvent les chlorures de cuivre et de plomb débarrassés de l’excès d’acide. Dès que la masse est refroidie, on la traite par l’ammoniaque liquide qui dissout le chlorure de cuivre et laisse du protoxyde de plomb ; on filtre et l’on sépare le cuivre du chlorure ammoniaco-cuivreux qui se trouve dans la liqueur filtrée, en acidulant légèrement celle-ci et en y plongeant une lame de fer parfaitement décapée.

On peut encore procéder d’une mamhre heaueoujt -plus expéditive et aussi swre pour déceler la présence* du cuivre; pour cela on fait bouillir pendant quelques minutes la cendre obtenue à l’aide des procédés indiqués plus haut, avec de l’acide chlorhydrique pur mêlé de quelques gouttes d’eau régale ; on filtre, on évapore la liqueur jusqu’à siccité et l’on traite le produit desséché par de l’acide chlorhydrique pur étendu de son poids d’eau ; on filtre et l’on plonge la lame de fer dans la liqueur filtrée et préalablement acidulée par une ou deux gouttes d’acide chlorhydrique ; le cuivre ne tarde pas à se déposer sur le fer.

Est-il indispensable d’incinérer les organes précités pour

obtenir le cuivre qu'ils renferment? Je n’hésite pas à répondre par l’affirmative, si l’on veut extraire la totalité du cuivre . contenu dans ces organes ; mais si l’on lient à démontrer seulement que le cuivre existe dans ces tissus, on parvient à en retirer ■mtfetite ■partie soit en faisant une très forte décoction aqueuse de plusieurs de nos viscères, en l’évaporant jusqu’à siccité, en carbonisant le produit par l’acide azotique et en incinérant le charion qui en provient , soit en faisant bouillir pendant deux ou trois heures dans l’eau régale, les mêmes viscères, en évaporant jusqu’à siccité le liquide obtenu et en traitant le produit desséchépâr del’eau distillée bouillante aiguisée d’acide chlorhydrique.

Existe-t-il un procédé pour découvrir le cuivre qui a été administré comme poison, et qui se trouve dans nos viscères, tandis que ce meme procédé serait ine-fficace pour déceler le cuivre naturellement contenu dans ces mêmes viscères? Oui, certes. Lorsqu’on traite par Veau distillée houillante pendant 20 à 25 minutes le foie, le canal digestif, etc., d’un individu qui a succombé à un empoisonnement par un sel de cuivre, si ce sel n’a pas encore été complètement éliminé, la dissolution aqueuse contiendra une partie du cotnposé cuivreux qui existait dans les viscères, et qui est légèrement soluhle dans Veau; si l’on évapore ce décoetum jusqu’à siccité, et que l’on carbonise par l’acide azotique le produit desséché, on pourra, en traitant le charbon par l’acide azotique, dissoudre le cuivre d’empoisonnement renfermé dans ce charbon. Jamais, au contraire, en agissant de même avec les organes d’un individu non empoisonné, c’est-à-dire en opérant sur le charbon non incinéré, on ne retirera la moindre trace du cuivre qu’ils contiennent naturellement.

Ici encore M. Gaultier de Claubry a fait une objection sans portée {V. Médecine légale de Briand, page 670, 4® édition) ; « A la vérité, M. Orfila, dit-il, a bien voulu prouver que l’ébul- « lition avec l’eau n’enlèverait jamais le cuivre normal , qu’on « ne pouvait l’obtenir qu’en détruisant les produits organiques ; « mais en supposant hie7i établi que le cuivre accidentel ne « puisse jamais être extrait par l’eau, il n’en resterait pas moins « cette difficulté que certains composés de ce métal formant avec

<f des produits de l’organisation des combinaisons sur les- « quelles Veau na -pas Æ action, il faudrait prouver que l’on « peut distinguer l’unde l’autre.» La réponse sera facile : 1° plusieurs centaines d’expériences ont déjà prouvé que l’on ne peut enlever la moindre trace du cuivre naturel par l’eau bouillante, pourvu que le déeoctum évaporé jusqu’à siccité et carbonisé ne soit pas incinéré {V. page 439) ; 2° quelles sont donc ces combinaisons sur lesquelles Veau n’a pas d’action ; je défie M. Gaultier de Claubry d’en citer une seule qui ne soit pas légèrement soluble dans ce liquide ; mes expériences ont été faites tour-à-tour avec des précipités résultant de l’action de plusieurs matières organiques sur des sels de cuivre, et ces précipités avaient été parfaitement lavés , ou bien avec des foies, des rates, etc., d’animaux que l’on avait tués avec un sel de cuivre; constamment l’eau bouillante a dissous une quantité d’un composé cuivreux, faible , sans doute, mais suffisante pour que son existence pût être démontrée dans la dissolution.

Est-il permis déjuger, d’après la quantité de cuivre obtenue dans une expertise médico-légale, que ce métalprovient plutôt d’un empoisonnement que de celui qui existe naturellement dans le corps de l’homme ? Avant de résoudre cette question, voyons quels sont les résultats des expériences tentées par MM. Hervy et Devergie, et qui sont loin d’être assez nombreuses pour que l’on puisse adopter ces résultats sans réserve : 1° la proportion de cuivre naturellement contenu dans le corps de l’homme augmente avec l’âge ; elle est extrêmement faible chez l’enfant nouveau-né ; à trente ans, elle est quatre à cinq fois plus grande ; 2° le cuivre est en proportion variable dans l’estomac et les intestins de l’homme et de la femme adultes ; cette proportion ne dépasse pourtant pas 46 millièmes pour les intestins ; cependant ce chiffre ne repose pas sur un nombre suffisant d’expériences pour qu’on puisse l’établir comme un ternje invariable ; 3“ une maladie prolongée , pendant laquelle l’alimentation ne S’opère pas , paraît apporter une grande diffélence dans le poids du métal obtenu; 4° cette différence vient à l’appui de la supposition la plus naturelle à faire sur la source de ce métal dans l’économie animale, à savoir, qu’il y est introduit

parla viaude et les végétaux qui servent d’alimens (Devergie, Médecine, légale, tome iii, page 5â7, 2* édition).

On voit par ces données que l’on ne sait rien de positif sur la quantité de cuivre naturellement contenu dans nos viscères, et qu’il y aurait, par conséquent, témérité à répondre affirmativement à la question que j’ai posée plus haut. On dira, sans doute, que la proportion de cuivre naturel étant ordinairement très faible, si l’on en trouve beaucoup dans un organe déterminé, le foie, par exemple, après V avoir incinéré, tout portera à croire que cette forte proportion provient du cuivre d^empoisonnejnent et non du cuivre naturel. A cela, je répondrai qu’il faut éviter d’incinérer lés viscères, pour y chercher le cuivre d’empoisonnement, par les motifs énoncés plus haut, et parce qu’il est préférable d’agir avec l’eau bouillante ; que si l’on voulait à toute force suivre ce mauvais procédé, il pourrait certainement arriver que l’on trouvât une quantité de cuivre tellement abondante dans la cendre que tout porterait à croire que ce cuivre provient d’un empoisonnement , |sans que pourtant on pût l’affirmer. Mais aussi, après avoir fait cette légère concession, je dirai que l’on se créérait les plus grands embarras, si l’on érigèait en principe qu’il faut procéder par incinération; combien de fois, en effet, n’arriverait-il pas que la quantité de cuivre recueillie , après un empoisonnement, serait très minime , parce que déjà une partie du poison cuivreux aurait été éliminée ou par d’autres motifs ; quel parti prendrait-on alors? Evidemment on ne pourrait pas dire que ce cuivre provient plutôt d’un empoisonnement que de celui qui existe naturellement dans nos viscères. En me résumant sur ce point, j’établirai donc que, dans beaucoup de cas, l’expert ne saurait affirmer, d’après la quantité de cuivre extraite d’un organe, que ce métal provient d’un empoisonnement, tandis qu’il peut le faire constamment en agissant avec l’eau distillée bouillante, comme je l’ai prescrit à la page û39.

De V acétate de cuivre neutre.

Comment peut-on reconnaître que l’empoisonnement a eu lieu par l’acétate de cuivre?

L’acétate de bi-oxyde de cuivre (verdet cristallisé^ cristaux de Venus') est sous forme de rhomboïdes d’un vert foncé ou pulvérulent, inodore, d’une saveur styptique, efQorescent et soluble dans l’eau, tandis que le vert de gris dont je parlerai bientôt ne se dissout qu’en partie dans ce liquide. Si l’on verse de l’acide sulfurique concentré sur de l’acétate de cuivre pulvérisé et que l’on ajoute quelques gouttes d’eau, il est décomposé ; il se dégage des vapeurs d’acide acétique ayant une odeur de vinaigre très fort, et il se forme du sulfate de cuivre. Chauffé graduellement et jusqu’au rouge dans un tube de verre étroit, long de 20 à 28 centimètres, il décrépite et fournit de l’acide acétique (vinaigre radical), de l’acétone et d’autres produits volatils^semblables à ceux que donnent plusieurs acides végétaux , placés dans les mêmes conditions ; il reste du cuivre métallique au fond du tube.

Dissolution aqueuse concentrée. Elle est verte, transparente, d’une saveur styptique et précipite en bleu par 4 potasse, la soude et l’ammoniaque (bi-oxyde hydraté) ; ce dernier réactif dissout le précipité avec là plus grande facilité et donne de l’acétate ammoniaco-cuivreux d’un beau bleu. L’acide sulfhydrique gazeux ou liquide la précipité en brun noirâtre (sulfure de cuivre), le cyanure jaune de potassium et de fer en brun marron, si l’on ajoute de l’eau (cyanure de cuivre et de fer), Tacide arsénieux et les arsénites solubles en vert (arsénite de cuivre, vert de Scheele, vert de Schweinfurt) ; ce précipité, se dissolvant très bien dans quelques gouttes d’acide acétique concentré ne se manifesterait pas si l’acétate était acide. Il suffit de plonger une lame de fer bien décapée dans une dissolution concentrée d’acétate de cuivre légèrement acidulée par de l’acide chlorhydrique, pour qu’à l’instant même le fer soit recouvert d’une couche de cuivre. Le phosphore solide agit de même. L’acide sulfurique concentré en dégage de l’acide acétique reconnaissable à son odeur.

Dissolution très étendue incolore ou à feine colorée en hleu. Elle offre une saveur styptique et se comporte avec le cyanure jaune de potassium et de fer et avec la lame de cuivre comme la précédente. L’ammoniaque la bleuit, et l’acide sulfhydrique la bru-

nit, à moins, qu’elle ne soit excessivement étendue. Quant à la potasse, la soude, l’acide arsénieux , les arsénites et l’acide sulfurique, ils sont sans action sur elle, si elle est très diluée ; si l’on voulait obtenir avec ces agens les réactions indiquées plus haut il faudrait concentrer la dissolution. J’ai voulu savoir lequel du cyanure jaune de potassium et de fer ou de la lame de fer était plus avantageux pour déceler les plus légères traces de ce sel. M.Devergie avait avancé que la lame de fer était impuissante pour découvrir le cuivre dans une liqueur qui contiendrait moins d’un six millième de sel eu dissolution, tandis que le cyanure accuserait la présence du composé cuivreux, alors même que la liqueur n’en renfermerait qu’un quatre-vingt millième. Il faut s’entendre ; si l’on verse dans 60 grammes d’eau distillée un z/ème de goutte d’une dissolution concentrée d’acétate de cuivre, et qu’après avoir agi té .on partage la liqueur en deux parties égales, on verra que la moitié qui sera traitée par le cyanure jaune de potassium et de fer, sera à peine colorée en rose pâle, au bout de vingt-quatre heures , sans qu’il se soit formé de précipité et qu’en faisant évaporS* le mélange jusqu’à siccité, on n’obtiendra qu’une légère couche insignifiante de matière d’un gris clair tirant un peu vers le rose pâle , que personne n’oserait afSrmer être du cyanure de cuivre et de fer , tandis que la lame de fer plongée dans l’autre moitié de la dissolution, évaporée jusqu à ce quelle soit réduite^ un gramme , en aura séparé du cuivre métallique , après vingt-quatre heures de contact , si le gramme de liqueur avait été préalablement acidulé par une goutte d’acide chlorhydrique : c’est faute'd’avoir concentré la dissolution excessivement étendue, avant d’y plonger la lame de fer, que.M. Devergie a donné la préférence au cyanure.

Au lieu d’une lame de fer on se sert de préférence de la moitié d’une aiguille fine que l’on suspend à l’aide d’un cheveu dans la liqueur préalablement acidulée ; ce moyen est tellement sensible qu’il permet de déceler du cuivre dans des liquides alimentaires dont on fait impunément usage, tels que le vin, le cidre, etc.

J’ai dit que, pour réussir dans ces cas, il fallait que la liqueur suspecte fût légèrement acidulée ; il importe de démontrer maintenant qu’il y aurait des inconvéniens graves à rendre la

liqueur trop sensiblement acide, et qu’il est avantageux de préférer l’acide chlorhydrique à l’acide sulfurique pour l’aciduler. L’expérience suivante ne laisse aucun doute à cet égard. J’ai versé six gouttes d’une dissolution concentrée d’acétate de cuivi*e dans 48 grammes d’eau ; le mélange, partagé en six parties égales , a été placé dans six verres ; chacun des liquides a été acidulé , le n” 1 par une goutte d’acide sulfurique , le n» 2 par quatre gouttes, le n“ 3 par huit, le n“ 4 par douze, le n® 5 par vingt gouttes du même acide, le n° 6 par soixante gouttes d’acide chlorhydrique. Six lames de fer parfaitement décapées , plongées dans les six liqueurs , n’ont pas tardé à se recouvrir de cuivre rouge; partout où l’acide était en proportion sensible, il se dégageait du gaz hydrogène ; ce dégagement était assez rapide dans la liqueur n” 5. Au bout de trois ou quatre heures, on voyait au fond des liqueurs les plus acides, du cuivre en limaille, et alors la lame de fer noircissait en se recouvrant d’oxyde noir de fer. Le lendemain, la lame plongée dans la liqueur n° 6 était noire et fortement corrodée ; dans les n“ 1, 2, 3 et 4, on apercevait encore çà et là quelques portions rougeâtres entourées d’oxyde noir de fer. La lame mise en contact avec l’acide chlorhydrique était la seule qui fût recouverte dans presque toute son étendue d’une couche de cuivre rouge, quoique déjà elle offrît çà et là quelques points noirs.

Du vert de gris artificiel (^mélange d’acétate de cuivre neutre, de hi-oxyde de cuivre , de cuivre métallique, de rafles de raisin et d’autres corps étrangers).

Le vert de gris artificiel est solide, d’un vert bleuâtre, formé d’une multitude de petits cristaux soyeux et argentins, sans odeur et d’une saveur forte, styptique. La chaleur et l’acide sulfurique concentré agissent sur lui comme sur l’acétate neutre. L’eau distillée froide le dissout en partie; la dissolution, d’une couleur bleue, contient tout l’acétate de bi-oxyde que renfermait le vert de gris, tandis que la portion indissoute, d’un hleu verdâtre, est formée de bi-oxyde de cuivre hydraté et des autres corps insolubles qui entrent dans la composition du vert de gris.

L’eau distillée houillante dissout également l’acétate de bioxyde cuivre neutre, et donne une liqueur bleue ; mais la portion indissoute, d’un brun plus ou moins foncé, renferme du bi-oxyde de cuivre anhydre hrun et les autres matières insolubles; évidemment , l’eau bouillante a déshydraté le bi-oxyde de cuivre hydraté. Quelle que soit la température de l’eau avec laquelle on a agi , la dissolution partage toutes les propriétés de l’acétate neutre de cuivre. Quant à la partie indissoute, il suffira pour la reconnaître de la traiter à froid par de l’acide sulfurique moyennement étendu, qui dissoudra le bi-oxyde de cuivre en le transformant en sulfate {voy. ce mot) et de mettre en contact, avec Tacide azotique pur , la portion de la matière déjà épuisée par l’acide sulfurique étendu ; en effet l’acide azotique attaquera le cuivre métallique , donnera de l’azotate de cuivre Ç^oy. ce mot) et laissera les rafles de raisin et les autres impuretés.

Dissolution aqueuse de vert de gris ou d’acétate de hioxyde de cuivre, mêlée à des liquides alimentaires ou médicamenteux , à la matière des vomissemens ou bien aux substances qui fourraient exister dans le canal digestif au moment de la mort. Parmi les liquides alimentaires il en est un certain nombre qui ne sont point précipités par cet acétate, tels sont le vin, la dissolution de gélatine, le bouillon, etc., tandis que l’albumine, le thé et souvent la matière des vomissemens sont troublés par ce sel. Celte différence me conduit naturellement à indiquer deux procédés d’analyse , un pour chacun de ces cas.

Premier cas. Le sel n a point été précipité par le liquide alimentaire et il est en dissolution. Au lieu de perdre une portion de la liqueur, en l’essayant par les réactifs propres à faire reconnaître l’acétate de bi-oxyde de cuivre, on la fera traverser par un courant de gaz acide sulfhydrique qui y fera naître un précipité brun noirâtre de sulfure de cuivre lequel se déposera au bout d’un certain temps ; ce précipité , bien lavé sur un filtre, après avoir été desséché , sera traité à une douce chaleur dans une capsule de porcelaine par deux fois son poids d’acide azotique pur et concentré , qui le transformera aussitôt en sulfate de bi-oxyde de cuivre, en dégageant de l’acide azoteux ; on éva-

porera jusqu’à siccité et l’on traitera le sulfate desséché et privé de toute matière organique par de l’eau distillée bouillante qui le dissoudra ; il sera facile de le reconnaître.

Si le mélange alimentaire dont je parle, quoique contenant de l’acétate de bi-oxyde de cuivre en dissolution, était épais, visqueux, et que par cela même on pût craindre que le sel cuivreux ne fût point précipité par l’acide sulfhydrique , il faudrait avant de le faire traverser par ce gaz, le chauffer jusqu’à la température de rébullition pour coaguler une portion de la matière animale ; quelquefois même il pourrait être nécessaire, après avoir filtré la liqueur qui surnagerait le coagulum de précipiter une autre portion de matière organique, en y versant deux fois son volume d’alcool concentré. En agissant ainsi on ne court aucun risque de confondre le cuivre qui proviendrait d’un empoisonnement avec celui qui peut exister naturellement dans le vin et dans d’ autres liquides qui n auraient pas séjourné dans des rases de cuivre et qui auraient été pris comme alimens, parce que la proportion de ce dernier dans ces liquides alimentaires est tellement faible que l’acide sulfhydrique ne peut pas le précipiter.

Il n’en serait pas de même si le vin ou lés autres liquides avaient séjourné dans des vases de cuivre et qu’ils tinssent en dissolution une quantité plus ou moins notable d’un sel cuivreux : on conçoit que dans ce cas le vin ou les autres liquides seraient empoisonnés par le^'el cuivreux , tout comme si , par malveillance , on avait mêlé ce sel au vin. Dans ce cas, l’expert serait aidé dans la solution du problème , par la connaissance qu’il aurait du séjour prolongé du vin dans des vases de cuivre, et par les accidens qu’auraient pu déterminer ce vin et les autres liquides : n’est-ii pas vrai, par exemple, que du vin, qui aura séjourné dans des vases de cuivre, pourra tenir en dissolution une assez grande quantité d’un sel cuip*eux pour donner avec le gaz sulfhydrique un précipité de sulfure de cuivre brun noirâtre, sans en renfermer cependant assez pour occasionner une intoxication? Il est évident que, si un individu qui aurait bu de ce vin, eût éprouvé lés symptômes de rempoisonnement par un sel cuivreux', qu’il eût succombé ou non , il serait difficile d’attribuer ces symptômes au

cnÎTre contena dans le vin ingéré ; tout porterait à croire, au cou traire, que les accidens éprouvés par le malade , devraient être attribués à un toxique cuivreux administré comme poison et que le cuivre obtenu par l’analyse proviendrait à-la-fois de ce toxique et du vin ingéré. Le problème serait insoluble si le vin qui aurait séjourné dans des vases de cuivre, contenait une quantité de ce métal telle que non-seulement il serait abondamment précipité par le gaz snlfhydrique , mais qu’il serait encore susceptible de développer les symptômes de l’empoisonnement ; car en définitive ces boissons accidentellement empoisonnées ne diffèrent pas de celles qui auraient pu être administrées par la malveillance. Dans cette circonstance difficile l’expert ne pourrait éclairer le magistrat, qu’en lui faisant connaître, d’après la quantité du sel cuivreux renfermé dans une portion de vin semblable à celui qui aurait été avalé , si cette quantité, pouvait ou non donner lieu à des accidens graves.

Admettons actuellement le cas où la proportion du sel cuivreux contenu dans le liquide alimentaire ou dans les autres matières liquides et administré comme poison serait tellement faible que le gaz acide sulffiydrique ne pourrait pas le découvrir , et qu’il faudrait pour le déceler recourir à la moitié d’une aiguille fine comme je l’ai dit à la page 44S, pourrait-on conclure alors, d’après l’existence seule du cuivre, que celui-ci provient d’un empoisonnement? Non certes, car il pourrait aussi bien provenir du vin, de la bière et d’autres liquides alimentaires qui contiennent uiie très petite quantité de cuivre, que l’aiguille met en évidence et qu’elle seule peut même déceler. Il faudrait dans ce cas se tenir en gardeet ne pas affirmer ; on se bornerait à dire que le cuivre obtenu par xe moyen peut provenir d’un sel cuivreux administré Comme poison ; le commémoratif, lès symptômes éprouvés par le malade et les altérations cadavériques seraient ensuite invoqués pour décider s7l y a eu ou non empoisonnement, si l’intoxication est probable , etc. Tèls sont les vrais principes ; aussi me garderai-je bien d’adopter l’opinion de M. Devergie, qui; en parlant des conséquences à tirer de l’emploi de raiguille,-ètpour éluder la difficulté que je viens de soulever , l’a tranchée d’une manière qui n’est pas soutenable. « Il

« faudra, dil-il, pour être en droit de déclarer qu’il y a eu em- « poisonnement , pouvoir déceler la présence du poison par les « réactifs ordinaires des sels de cuivre (lame de fer, cyanure « jaune de potassium et de fer, etc.) et ne pas conclure lorsque, « pour faire reconnaître l’existence du cuivre, il aura fallu re- « courir à ce moyen si sensible qui consiste à suspendre à l’aide « d’un cheveu la moitié d’une aiguille fine au milieu du liquide « préalablement acidulé » (Médecine légale, tome iii, p. 526, 2® édition). Ainsi, voici une déclaration d’impuissance four un certain nombre de cas d’empoisonnement , dans lesquels je maintiens que l’intervention de l’expert peut être fort utile, dans les limites que je viens de lui assigner. Je dis pour un certain nombre de cas ; en effet n’est-il pas évident pour tout le monde que ces cas se présenteront toutes les fois qu’il ne restera que des traces du sel cuivreux administré comme poison, soit parce que ce sel aura été expulsé presqu’en totalité par les vomissemens et par les selles, déjections qui auront pu être soustraites, soit parce qu'il aura été en partie absorbé et que l’on ne pourra expérimenter que sur les liquides trouvés dans le canal digestif après la mort et dont la proportion sera excessivement faible? Une pareille opinion ne soutient pas le plus léger examen. J’en dirai autant de la recommandation faite par le même auteur, lorsqu’il dit à l’occasion de ce problème, « qu’il y a lieu de se « mettre à l’abri de toute supposition relative au cuivre naturelle- « ment contenu dans le corps de Vhomme. » Évidemment ce cuivre, que l’on ne parvient à extraire des tissus du canal digestif qu’à l’aide d’agens énergiques, ne peut se trouver dans la matière des vomissemens ni dans celles que l’on recueille dans le canal digestif. M. Devergie eût été dans le vrai , si, comme je l’ai fait, il eût dit qu’il y avait lieu de se mettre à l’abri de toute supposition relative au cuivre naturellement contenu dans eertaines substances alimentaires.

Deuxième cas. L’acétate de bioxyde de cuivre a été précipité par le liquide alimentaire oupar la matière des vomissemens et Un est plus en dissolution. Ce cas est on ne peut plus rare, parce qu’ alors même que la précipitation dont je parle s’est effectuée, il reste presque toujours dans la liqueur une certaine

quantité du sel cuivreux que l’on reconnaîtra par les moyens qui viennent d’être indiqués : mais je suppose que cela ne soit pas et que tout le cuivre se trouve précipité. Il faut savoir, comme un fait qui domine la question, que j’ai démontré dans mon travail sur l’empoisonnement par le cuivre {V. Mémoires de l’Académie royale de médecine, t. viii®, année 1840), que les divers -précipités oitenus à l’aide d’un sel de cuivre et d’une matière organique sont légèrement soluhles dans Veau bouillante; il en est de même du toxique cuivreux qui, après avoir été absorbé, se trouve dans le foie, dans les tissus du canal digestif, etc. Cela étant, il ne s’agit dans l’espèce que de faire bouillir avec de l’eau distillée pendant 20 ou 25 minutes, les précipités dont je m’occupe, aussi bien que les dépôts obtenus en coagulant les liquides par la chaleur ou l’alcool {Foy. page 439) ; la dissolution aqueuse sera filtrée et évaporée jusqu’à siccité dans une capsule de porcelaine ; le produit desséché sera ensuite carbonisé par son poids d’acide azotique concentré et pur, mélangé d’un quinzième dé chlorate de potassé cristallisé (1). Pour cela, on introduira dans une capsule de porcelaine, que l’on placera sur un feu doux, un poids d’acide concentré marquant 41 degrés à l’aréomètre, égal à celui de la matière coagulée sur laquelle on opère, et qui devra être aussi desséchée que possible; on mêlera avec cet 2,€\à&un qumzième , en poids, de chlorate de potasse et l’on ajoutera peu-à-peu et à des intervalles d’une minute environ, quelques fragmens de la matière coagulée; il se dégagera aussitôt des vapeurs blanches, puis du gaz bi-oxyde d’azote ; la liqueur entrera en ébullition et les divers fragmens ne tarderont pas à se dissoudre. En agissant ainsi, il est rare qu’il se forme assez de mousse pour entraver l’opération; tandis qu’il s’en produit souvent une énorme quantité quand on a mis à-la-fois

(1) J’ai fait connaître le premier le procédé de carbonisation par l’acide azotique (vaj-. le tome vm des Mémoires de V Académie de médecine^ année 1840). Le 13 juin 1842, M. Millon, à l’occasion d’un travail sur cet acide, lu à l’Institut, a aunoncé que les matières organiques étaient plus promptement et plus complètement carbonisées, quand l’acide azotique était mélangé d’une petite quantité de chlorate de potasse. Ce fait est parfaitement exact, comme le prouvent les expériences. que j’ai tentées sur des foies d’animaux empoisonnés par lé tartre stibié, les sels de cuivre, etc.

toute la matière dans la capsule ; dans ce cas, pour empêcher celle-ci de déborder et de se répandre au-dehors , on relire le vase du feu et on agite la matière jusqu’à ce que la mousse soit à-peu-près affaissée ; alors on continue à chauffer. Dès que la liqueur, qui d’abord était d’un jaune clair, puis orangée, aura acquis une couleur rouge foncé et se sera épaissie , on peut s’attendre à la voinse carboniser sur une partie de la circonférence ; mais on aurait tort de retirer la capsule du feu, par cela seul que la matière est noire dans quelques-uns de ses points, par exemple, dans ceux qui ont été desséchés les premiers; il ne faut enlever le vase du feu qu’au moment peu éloigné où la carbonisation sera accompagnée du dégagement d’une fumée épaisse , quelquefois tellement intense que l’observateur aurait de la peine à apercevoir le charbon qui se produit presque instantanément au milieu de la capsule, quoiqu’il offre pourtant un volume assez considérable. Après avoir laissé refroidir le vase, on enlève le charbon, on le pulvérise dans un mortier de verre on de porcelaine très propre, et on le fait bouillir pendant vingt ou vingt-cinq minutes avec de l’acide azotique étendu de son volume d’eau ; on filtre ; la liqueur incolore, jaunâtre ou jaune, contenant de Fazotate de cuivre, sera évaporée jusqu’à sicpité pour chasser l’excès d’acide ; le produit traité par l’eau distillée bouillante , fournira un solutum dont on précipitera le cuivre, soit à l’aide d’une lame de fer, soit à l’aide de l’acide sulfhydrique (F. page 442).

Fert de gris ou acétate de cuivre' se trouvant à la surface du cana{ digestif. Après avoir étendu ce canal, on séparera attentivement, à l’aide d’un canif, toutes les particules verdâtres ou bleuâtres qui pourraient se trouver à sa surface, ainsi que le mucus qui serait mélangé avec le vert de gris; les tissus seront alors lavés pendant dix à douze minutes avec de l’eau distillée froide, afin de détacher ce qui pourrait rester de vert de gris sur l’estomac et sur les intestins. Cette eau de lavage sera réunie au premier liquide, et traitée comme il a été dit à la page 445.

Acétate de cuivre ahsorhé et contenu dans le canal digestif dans le foie, la rate et les reins. Les cadavres ne de-

vant être ouverts au plus tôt que vingt-quatre heures après la mort, et l’expérience m’ayant démontré que ce temps suffit pour qu’une certaine quantité d’acétate de cuivre soit portée, par l’effet de Hmbibition cadavérique, jusqu’à la surface du foie, de la rate et des reins, on devra couper l’un de ces organes en petits fragmens, et surtout le foie , et le laisser pendant une heure ou deux dans de l’eau distillée froide , qui dissoudra la totalité du sel cuivreux imhihé et une très petite proportion de celui qui aurait pu être absorbé pendant la vie. A plus forte raison les choses se passeraient-elles comme je l’indique , si l’autopsie cadavérique notait faite que plusieurs jours après la mort. On filtrera la dissolution aqueuse obtenue , et on la soumettra aux opérations indiquées à l’occasion des liquides provenant des vomissemens {F. page Uhh).

Si, à la suite du traitement des viscères par l’eau froide^ on n’avait pas obtenu du cuivre , on ferait bouillir ces viscères eoupés en petits fragmens avec de l’eau distillée pendant une ou deux heures, et l’on agirait sur le décoetum comme il vient d’être dit ; ce déeoetum contiendra du cuivre si les divers organes renfermaient encore une préparation cuivreuse provenant d’un empoisonnement ? en effet, je me suis assuré, par des expériences nombreuses , 1® que l’on obtient constamment ces résultats en opérant sur le foie des chiens morts empoisonnés par l’acétate ou le sulfate de cuivre, soit que l’on tente l’analyse immédiatement après la mort ou long-temps après ; 2“ qu’on ne retire pas, au contraire, un atome du cuivre dît normal en agissant, comme il vient d’être dit, avec l’acide azotique et le chlorate de potasse, sur une dissolution obtenue, soit à froid, soit en faisant bouillir pendant une ou plusieurs heures, avec de l’eau distillée, le foie d’un homme adulte, pourvu que l’on n’ait pas incinéré le charbon avant de le soumettre à l’action de l’acide azotique étendu d’eau ; en sorte qu’il est possible d’affirmer que le métal obtenu n’est pas le cuivre dit normal. Il n’en serait pas ainsi si le charbon eût été incinéré ; car alors même que le foie n’aurait été soumis à l’action de l’eau bouillante que pendant une ou deux heures, celle-ci aurait dissous une quantité notable de matière organique, dans laquelle se trouverait nécessairement le cuivre S9.

qui fait partie essentiefle de cette portion de matière. Tant qne le charbon fourni par cette matière n’est pas incinéré, l’acide azotique affaibli avec lequel on agit sur lui n’attaque pas ce cuivre ; il en est tout autrement dès qne ce charbon est réduit en cendres {F. page 439).

Je ne prétends pas qu’il suflSse d’une ou de deux heures d’ébullition pour dissoudre la totalité de la préparation cuivreuse contenue dans le foie d’un animal empoisonné, puisque, même au bout de six heures d’ébullition, ce viscère n’est pas complètement dépouillé de cette préparation ; je veux seulement établir qu’en agissant comme je conseille de le faire , on dissout une assez grande quantité de ce composé pour mettre son existence hors de doute.

Il est nécessaire d’employer, pour ces expériences, de l’acide azotique purifié sans l’intervention de l’azotate d’argent , de crainte qu’il ne contînt quelquefois du cuivre; l’acide du commerce peut renfermer aussi du fer et du cuivre.

Il faut filtrer les diverses liqueurs avec du papier ne contenant point de cuivre. On sait que le papier gris ordinaire a fourni à M. Hiest Reynaert des quantités assez notables de ce métal, que le papier joseph lui en a aussi donné des traces, et qu’il a suffi de tremper à chaud deux feuilles de papier gris ordinaire dans de l’acide sulfurique étendu pour que le liquide se comportât avec les divers réactifs comme les sels de cuivre. Évidemment, si l’on eût filtré avec un pareil papier une assez grande masse d’un liquide suspect plus ou moins acide, le liquide aurait pu dissoudre le cuivre du papier, et cela d’autant mieux qu’en général ces sortes de filtrations s’opèrent lentement par suite de la présence de la matière organique, et que le liquide aurait eu le temps d’agir sur le papier. Il importe donc d’essayer attentivement les papiers à filtre lorsqu’on cherche un composé cuivreux , et de les rejeter s’ils contiennent du cuivre, pour recourir au papier Berzelius , et à son défaut au verre filé ou au sâhle fur lavé, car le fil et le coton pourraient aussi renfermer du cuivre. Il suffira, pour faire l’essai dont je parle , de filtrer à plusieurs reprises , à travers un même filtre , une liqueur aqueuse assez fortement acidulée par l’acide sulfurique, et beau-

coup plus acide que la liqueur suspecte sur laquelle on doit agir ; si la liqueur, après avoir passé plusieurs fois sur le filtre, ne donne aucune trace de cuivre par les réactifs les plus sensibles, on pourra sans aucune crainte faire usage du papier.

II y aurait des ineonvéniens graves à traiter "par des acides énergiques , ou à incinérer le foie et. les autres viscères, les dépôts et les coagulum dont j’ai fait mention à la page 449, au lieu de les soumettre à l’action de l’eau bouillante ; en effet, tous ces organes et tous ces dépôts fournissent une portion du cuivre qu’ils contiennent ou qu’ils peuvent contenir naturellement lorsqu’on les carbonise par l’acide azotique, et donnent la totalité de ce métal si on les incinère. Dans quel embarras l’expert ne se trouverait-il pas dès-lors pour décider si le métal obtenu, que Je supposerai en proportion faible, provient d’un empoisonnement , ou bien s’il fait partie de celui qui existe ou qui peut exister naturellement dans ces matières? Dira-t-on qu’il serait possible de trancher la question en ayant égard à la quantité de cuivre recueilli? Je crois avoir combattu cette opinion assez victorieusement, à la page 440, en parlant du cuivre naturellement contenu dans le corps de l’homme , pour n’être pas obligé d’insister davantage sur ce point, et pour n’avoir pas besoin de réfuter l’assertion émise en juillet 1840 par M. Lefortier {Annales d'hygiène'), qui, après avoir confirmé ce que j’avais établi depuis long-temps, savoir : que les sels solubles de cuivre sont en partie transformés par les alimens et par nos tissus en divers composés légèrement solubles dans l’eau , dit que X incinération doit toujours être employée pour rechercher les toxiques cuivreux dans les cas de chimie légale. -

Acétate de hi-oxyde de cuivre ou vert de gris dans un cas d' exhumation juridique.

Expérience. Le 8 novembre 1826, on enterra à 1 mètre environ de profondeur une boîte mince de sapin contenant un estomac dans lequel étaient enfermés 65 grammes de vert de gris, des morceaux de viande, un blanc d’oeuf et de la soupe maigre. L’exhumation delà boîte eut lieu le 7 août 1 827. Les matières contenues dans l’estomac étaient vertes; après les avoir coupées en petits fragmens et les avoir fait bquiHir dans de l’eau distillée, on vit que la dissolution filtrée ne présentait avec les réac-

tifs aucun dès caractères des sets de cuivre ; il en était de même de la liqueur obtenue en faisant bouillir l’estomac dans l’eau. L’acide chlorhydrique faible ayant été mis en contact avec toutes les parties vertes, celles-ci devinrent grisâtres et d’un aspect gras ; après avoir agité pendant quelques minutes,- on filtra : la dissolution chlorhydrique était d’un bleu verdâtre et précipitait en brun marron par le cyanure jaune de potassium et de fer, en noir par l’acide sulfhydrique et en bleu par la potasse et la soude; l’ammoniaque la bleuissait.

î)’où il suit, 1® que par son séjour avec les matières animales dans la terre, le vert de gris se décompose, et que le bi-oxyde de cuivre forme avec le gras des cadavres une sorte de matière savonneuse insoluble dans l’eau ; 2^ que dans un cas d’empoisonnement de ce genre il serait possible de démontrer la présence de ce bi-oxyde à l’aide de l’acide chlorhydrique affaibli, sauf ensuite à tenir compte , avant de se prononcer sur l’existence d’un empoisonnement, de toutes les difficultés qui ont été signalées aux pages 439 et 446.

Acétate de cuivre introduit dans le canal digestif après ta Mort.

Ec^ériènce ün petit chieü â été pèhdu à midi ; immédiatèmènt après, on a introduit dans le rectum, environ i gramines de vert de gris pulvérisé, et on a fait l’ouverture du cadavre quarante-huit heures après. Le canal intestinal offrait son aspect ordinaire, excepté dans les deux derniers tràvers de doigt placés immédiatement àu-déssus de l’ârius ; l’intériétir dé cétté portion du rectüm contenait fout le poison employé ; les tüBiqUés qui le composéht étaient un peu épaissies et d’une couleur bleu verdâtre; en sorte que le Vert de gris paraissait s’être intimement cotia-^ biné avec les membranes. Il n’y avait aucune trace d’inflammation ni d’ulcération.

Expérience 2®. A neuf heures du matin, on a introduit dans le rectum d’un carlin bien portant 2 grammes 60 centigrammes de vert de gris pulvérisé ; deux jours après on lui en a remis \ gramme 50 centigrammes. L’animal est tombé dans l’abattement et a expiré à la fin du huitième jour. Ouverture du cadavre. L’estomac offrait, près du pylore, deux taches noirâtres formées par du sang extravasé dans le chorion dé la membrane muquéuse ; la moitié inférieure do colon èt lè commencement du rectum présentaient plusieurs plaqués rouges delà grandeur de petits' pois ; lè reste du canal digestif éfâit sain, excepté la fin do rectum ; on voyait un peu au-dessus de l’anus deux ulcères largéS commé des pièces

de oO centimes, à bords épais, relevés, séparés entre eux par une multitude d’autres petits ulcères. Les parties de cette portion d’intestin non ulcérées étaient chamarrées de taches d’un vert bleuâtre foncé, et d’autres d’une couleur rouge.

Expérience 3*. Un chien caniche a été pendu à midi ; une heure et demie après, on a introduit dans le rectum 4 grammes de vert de gris pulvérisé ; on a fait l’ouverture du cadavre le lendemain à deux heures ; il n’y avait que la partie inférieure du rectum où le vert de gris avait été appliqué dont les tuniques fussent teintes en bleu verdâtre par le poison ; on ne découvrait pas la moindre trace de rougeur : le reste était dans l’état naturel.

Expérience 4®. On a introduit du vert de gris dans le rectum de deux cadavres -humains, vingt-quatre heures après la mort ; on en a fait l’ouverture trente-six heures après, et on a observé les mêmes phénomènes que dans l’expérience précédente.

Conclusion. V. page 3ù.

Symptômes de V empoisonnement par l’ acétate de hi-oxyde de cuivre et par lé vert de gris.

Les accîdens développés par ces toxiques se manifesteut toutà-côup ou plusieurs heures après leur ingestion. Dans ce dernier cas, iis sont produits par des aiimens cuits dans dès casseroles mal étamées, et ils ne se font sentir que lorsque déjà ces aiimens sont à moitié digérés ou complètement digérés ; dans l’autre cas, les effets suivent de près l’introduction du poison dans l’estomac , parce que le plus ordinairement ce poison est donné dans un liquide alimentaire et qu’il n’est pas retenu par des substances solides , dans lesquelles il serait uniformément disséminé. /

Presque immédiatement après l’ingestion de l’un de ces sels, administré seul ou dans une boisson quelconque, on observe les symptômes suivans : saveur âcre, styptique, métallique, cuivreuse ; aridité et sécheresse de la langue et de toutes les parties de la bouche ; sentiment de strangulation ; bientôt après il y a des rapports cuivreux,des dansées et des vomissemens opiniâtres ; puis le malade rend une quantité prodigieuse de salive dans laquelle on peut constater la présence d’nn composé cuivreux; ce symptôme, que MM. Fiandin ef Danger ont donné comme nouveau^

en 184S, était décrit depuis un temps immémorial par les auteurs, sous le nom de crachotement continuel (V. ma Toxicologie générale, 1” édition , publiée en 1814). L’estomac ne tarde pas à être tiraillé , et il est souvent fort douloureux ; le malade éprouve des coliques atroces ; les déjections alvines sont très fréquentes, quelquefois sanguinolentes et noirâtres, avec ténesme et débilité; l’abdomen est ballonné et douloureux; le pouls est petit , irrégulier, serré et fréquent, la cKaleur de la peau le plus souvent n’est pas plus intense que dans l’état natu* rei; il y a des sueurs froides, de l’anxiété .précordiale, delà dyspnée et des syncopes ; le malade est tourmenté par une soif ardente et il urine fort peu. Indépendamment de ces accidens, il survient une céphalalgie plus ou moins violente, des vertiges, de l’abattement, une grande faiblesse dans les membres, des crampes et des convulsions ; quelquefois la gangrène s’empare des intestins, ce que l’on reconnaît à la cessation presque subite de la douleur, à la petitesse et à l’excessive faiblesse du pouls qui est filiforme et imperceptible , à la fréquence des hoquets et à l’abondance des sueurs froides. Quelques heures suffisent pour amener la mort des malades. Parmi les symptômes que je viens de décrire, ceux que l’on remarque ;le plus généralement sont les vomissemens et les coliques; il peut même se faire qu’il ne s’en manifeste pas d’autres, si la dose du toxique avalé est faible.

Les effets produits par des casseroles mal étamées ressemblent beaucoup aux précédens et cela doit être. Que s’est-il passé pendant que les alimens. séjournaient dans une casserole en. cuivre en partie dépouillée de l’étamage que recouvrait celui-ci ; ■ le cuivre s’est oxydé, et si les alimens contenaient de l’acide acé- ' tique, de l’acide oxalique, de l’acide citrique, etc., il a pu se for- . mer de l’acétate, de l’oxalate ou du citrate de cuivre ; on voit donc qu’il n’est pas exact de dire que l’intoxication occasionnée par des alimens cuits dans des casseroles mal étamées soit tou- , jours produite par du vert de gris, car elle peut être due aussi bien à de l’acétate , qu’à de l’oxalate ou à du citrate de cuivre, voire même à de l’oxyde de ce métal; il est des càs où elle ’ est le résultat de l’ingestion d’un savon cuivreux ^ que l’on fasse ;

foudre, par exemple, du beurre dans une casserole en cuivre mal étamée et qu’on la laisse refroidir ; les parties de la casserole, dans lesquelles le cuivre est mis à nu, s’oxyderont, et bientôt après les acides du beurre se combineront avec l’oxyde de cuivre pour former du margarate, du stéarate, du butyrate, du caprate, etc-, d’oxyde de cuivre. Quoi qu’il en soit, huit, dix, douze ou quinze heures après avoir mangé des mets ainsi empoisonnés, les individus éprouvent une céphalalgie intense, de la faiblesse et des tremblemens dans les membres, des crampes, des douleurs abdominales, des nausées, des vomi ssemens, des évacuations alvines, des sueurs abondantes, et ils rendent une quantité considérable de salive. Le pouls est petit, inégal et très fréquent. Ordinairement les malades se rétablissent s’ils ont été convenablement secourus, parce que les alimens ne renferment qu’une petite quantité d’oxyde de cuivre ; il en serait autrement si la dose du sel cuivreux ou de l’oxyde de cuivre ingérée avait été très forte. Dans tous les cas , les symptômes qui persistent le plus sont les douleurs à l’épigastre et les coliques.

Lésions de tissu produites par V acétate de hi-oxyde de cuivre et par le vert de gris.

En ouvrant immédiatement après la mort les cadavres des chiens que j’avais empoisonnés avec l’un ou l’autre de ces sels et qui avaient succombé une, trois ou cinq heures après l’ingestion du toxique, j’ai remarqué que les muscles ne donnaient aucun signe de contractilité ; la membrane muqueuse de l’estomac, enduite d’une couche bleuâtre, contenait une portion de la matière ingérée ; cette couche était dure, comme racornie, et lorsqu’on la raclait, on apercevait au-dessous la membrane muqueuse d’une couleur rouge ou rosée. La trachée-artère et les bronches étaient remplies d’une écume blanche ; les poumons étaient crëpitans et présentaient quelques points rosés qui se détachaient sur un fond pâle. Le cœur ne battait plus, '

Chez l’homme on a vu le canal alimentaire distendu par une grande quantité de gaz, l’estomac enflammé et très épais dans sa substance, surtout vers le pylore ; quelquefois le contour de cette

ouverture était tellement gonflé que celle-ci était presque oblitérée. Les intestins grêles étaient enflammés dans toute leur étendue et dans certains cas gangrénés et percés en un ou ea plusieurs points ; alors le liquide qu’ils renfermaient s’était épanché dans la cavité de l’abdomen. Les gros intestins ont été trouvés distendus outre mesure dans quelques points et rétrécis dans d’autres. Le rectum a été quelquefois le siège d’ulcérations étendues et même de perforations. Laporte, chirurgien de Paris, a vu un homme tué en quelques heures par une boule de cire chargée de vert de gris qu’il avala par mégarde; son estomac offrit une eschare très considérable {Encyclopédie méthodique, médecine, tome V, première partie, page IhT).

Action de V acétate de bi-oxyde de cuivre et du vert de gris sur V économie animale.

Il résulte des nombreuses expériences tentées par D^ouard et par moi et des observations recueillies chez l’homme :

1° Que ces composés sont absorbés , et qu’on peut constater leur présence dans le foie, dans la rate, dans les reins, etc., soit qu’ils aient été introduits dans le canal digestif, soit qu’on les ait appliqués surle tissu cellulaire sous-cutané ou sur la peau ulcérée.

2° Qu’ils existent aussi dans le sang des animaux empoisonnés, malgré l’assertion contraire de MM. Flandin et Danger, qui n’ont pas craint d’annoncer que les poisons, avec lesquels on avait tué des animaux se trouvaient jamais dans le sang,Qi qui à l’occasion des poisons cuivreux, notamment, ont osé dire quon n’en découvrait pas dans le sang, à quelque époque de la maladie que l’on saignât les chiens, et alors même que l’on analyserait tout le sang que l’on pourrait recueillir après la mort des animaux empoisonnés.

3" Que les accidens auxquels ils donnent naissance doivent être attribués à l’inflammation qu’ils développent dans les tissus du canal digestif et surtout à l’action qu’ils exercent, après avoir été absorbés, sur le système nerveux et probablement aussi sur les organes de la circulation et de la respiration.

4° Qu’après avoir séjourné pendant un certain temps dans l’é-

CGDomie animale, ils sont éliminés avec la salive et peut-être aussi par la membrane muqueuse du canal digestif ; jusqu’à présent, il a été impossible de prouver qu’ils soient éliminés avec Turine.

1° Que l’acétate de bi-oxyde de cuivre exerce une action plus énergique que le vert de gris.

Du sulfate de bi-oxyde de cuivre (couperose bleue).

Comment peut-on reconnaître que l’empoisonnement a eu lieu par le sulfate de bi-oxyde de cuivre?

Sulfate de hi-oxyde de cuivre sans mélange. Il est solide pulvérulent, ou bien cristallisé en rhomboïdes, ou en prismes à quatre faces, d’une couleur bleue s’il contient de l’eau, tandis qu’il est blanc et en poudre s’il a été desséché en le faisant chauffer dans un creuset; sa saveur est âcre, métallique, styptique; il est inodore. L’acide sulfurique concentré, versé sur le sulfate de cuivre pulvérisé, ne produit aucun phénomène sensible, ce qui n’a pas lieu avec l’acétate du même métal page 442). Il est très soluble dans l’eau : la dissolution concentrée se comporte avec la potasse , la soude , l’ammoniaque , le cyanure jaune de potassium et de fer, l’acide sulfhydrique, l’arSénite de potasse, le phosphore et le fer, comme l’acétate de cuivre dissous dans une petite quantité d’eau [P . page 442). \Jeau de baryte^ versée dans cette dissolution, la décompose, et y fait naître un précipité d’un blanc bleuâtre très abondant j composé de^-oxyde de cuivre hydraté bleu et de sulfate de baryte blanc : aussi suffit-il d’ajouter à ce précipité quelques gouttes d’acide azotique pur pour opérer la dissolution du bi-oxyde de cuivre, et il reste du sulfate de baryte blanc : ce caractère peut servir à distinguer le sulfate de cuivre de l’acétate, de l’azotate et du chlorure du même métal. Si la dissolution aqueuse du sulfate de cuivre était très étendue, on la reconnaîtrait en y versant de l’acide sulfhydrique, de l’ammoniaque et mieux encore du cyanure de potassium ; ici, comme pour l’acétate, le meilleur moyen de constater la présence du cuivre consiste à plonger une lame de fer dans la dissolution légèrement acidulée; au reste, l’acide sulfhydrique colorerait la

dissolution étendue en brun clair, et laisserait déposer, au bout d’un certain temps, du sulfure de cuivre noir ; l’ammoniaque lui communiquerait une couleur bleue sans y occasionner de précipité ; enfin, le cyanure jaune de potassium et de fer la colorerait en rouge, et l’on obtiendrait au bout de quelques heures un précipité brun marron (JT. page La potasse et la soude ne précipitent point la dissolution de sulfate de cuivre très étendue.

Sulfate de evAvre dissous et mêlé avec des liquides qui ne Vont point décomposé, ou qui ne Vont décomposé qu’en partie. Sulfate de cuivre ahsorhé et se trouvant dans le foie, dans la rate, dans les reins, dans la salive, etc. Les liquides dont je parle sont : \eym,\edécoctum de café, les liquides vomis, etc. Tout ce que j’ai établi aux pages Ukh et suiv,, relativement à la difficulté de découvrir par les réactifs le vert de gris qui aurait été mêlé à ces sortes de liquides, trouve ici son application : le même procédé doit être mis en usage.

Je ferai observer de nouveau que la présence du cuivre métallique suffit pour affirmer qu’il y a une préparation de ce métal dans la matière soumise à l’analyse, mais qu’elle est insuffisante pour prouver que cette préparation est du sulfate de cuivre : peu importe ; le point essentiel est de constater l’existence d’un composé cuivreux. Quelques autèurs, il est vrai, ont conseillé de traiter les matières suspectes par le chlorure de baryum dissous, et de prononcer qu’il y avait du sulfate de cuivre, si l’on obtenait un précipité blanc de sulfate de baryte insoluble dans l’eau et dans l’acide azotique ; mais il suffit de réfléchir un instant pour s’apercevoir combien ce caractère est peu concluant ; en effet, les matières alimentaires contiennent souvent des sulfates de soude, de chaux, etc., qui donnent, avec le chlorure de baryum, un précipité blanc de sulfate de baryte.

Sulfate de hi-oxyde de cuivre dans du pain. En 1829 les bourgmestres et les échevins de la ville de Bruges me prièrent de leur faire connaître le mode d’analyse le plus convenable pour démontrer la présence du sulfate de bi-oxyde de cuivre dans du pain; depuis douze ans environ, les boulangers belges , ajoutaient une certaine quantité de ce sel à la farine, dans le but d’obtenir du pain d’une plus belle apparence, et les chimistes belges

qui avaient été consultés jusqu’alors n’étaient point parvenus à déceler le sel cuivreux , en agissant même sur du pain préparé avec de la farine qu’ils avaient eux-mêmes sophistiquée avec ce sulfate. Persuadé que le résultat négatif de leurs recherches tenait à ce qu’ils s’étaient bornés à carboniser le pain et à traiter le charbon obtenu, par l’eau et par d’autres agens, je poussai l’action du feu plus loin; ‘^incinérai le pain et je fis bouillir la cendre avec de l’acide azotique étendu de son poids d’eau ; il se forma aussitôt de Y azotate de cuivre bleu, facile à reconnaître {Archives générales de médecine^ tome xix).

Il importe d’autant plus d’examiner cette question que M. Kuhlmann nous a appris depuis, que les boulangers belges ont continué à altérer la farine en mettant pour chaque pain, plein la tête d’une pipe de dissolution de sulfate de bi-oxyde de cuivre, que cette sophistication a déjà été pratiquée en France et que dans certains cas, ainsi que l’a vu M. Thieulen, la farine obtenue avec du blé dont la mouture avait eu lieu avec des pièces en cuivre, fournissait un pain contenant quelques parcelles de cuivre; ce métal s’oxydait pendant la fermentation de la pâte et donnait naissance à des taches vertes de forme étoilée, au centre desquelles on voyait le plus souvent une parcelle de cuivre métallique. L’usage du pain ainsi préparé a développé chez plusieurs habitans de la Rochelle des accidens d’empoisonnément, que l’on a vus cesser aussitôt qu’aux pièces de cuivre usées^ dont on s’était servi , on a substitué des pièces neuves {Journal de pharmacie, août 18S8).

Caractères du pain mélangé de sulfate de hi-oxyde de cuivre. Je ne parlerai pas du cas où l’on trouverait un petit cristal de ce sel dans le morceau de pain soumis aux recherches analytiques, comme cela est arrivé à M. Kuhlmann ; le problème est alors tellement facile qu’il ne doit pas m’occuper ici. Je supposerai, au contraire, que la proportion de sulfate est tellement minime que le grain n’offre pas la plus légère teinte bleue, qu’il ne se colore pas en rouge brun par le cyanure jaune de potassium et de fer, ni en bleu par l’ammoniaque, et qu’en le traitant par l’eau distillée bouillante , la dissolution ne fournit avec les agens chimiques aucune des réactions des sels de cuivre. Il faut

alors carhoniser le pain par l’acide azotique pur et concentré, mêlé d’un quinzième de son poids de chlorate de potasse cristallisée {voy. p. 449) et faire bouillir le charbon pendant un quart d’heure avec de l’acide azotique étendu de son volume d’eau-, lorsque la dissolution est refroidie on la filtre, apr^ l’avoir étendue d’eau, et on la fait évaporer jusqu’à siccité pour obtenir de l’azôtate de cuivre facile à reconnaître. On réussirait aussi bien, en incinérant le pain dans un creuset chauffé jusqu’au rouge ; la cendre obtenue serait bleue et il suffirait de la traiter par l’acide azotique pour déceler dans la dissolution azotique la présence du cuivre ; mais comme il faut plusieurs heures pour incinérer 100 ou 150 grammies de pain, U' est préférable de carboniser celui-ci par l’acide azotique. L’expérience m’a souvent démontré qu’en agissant par l’un ou l’autre de ces procédés sur SOO gram, de pain non additionné d’un sel de cuivre, le charbon ou la cendre ne fournissaient aucune trace de cuivre lorsqu’on les traitait par l’acide azotique étendu de son volume d’eau et bouillant.

Si le pain contenait une proportion plus notable de sulfate de cuivre, il pourrait offrir une teinte bleue et se colorer en rouge brun par le cyanure jaune de potassium et de fer, si toutefois il n’était pas bis,- il faudrait encore dans ce cas carboniser le pain par l’acide azotique. Que se passe-t-il pendant l’incinération de ce pain? Tout porte à croire que les phosphates de potasse et de soude qu’il peut contenir sont transformés en phosphate de cuivre, que celui-ci est ramené à l’état de phosphurede cuivre par suite de l’action que le Charbon exerce sur lui et que ce phosphure absorbe, pendant l’incinération, l’oxygène de l’air et se convertit en phosphate de cuivre bleu.

Sulfate de bi-oxyde de cuivre dans un cas d’exhumation juridique. Le <2 mars 1826, on a exposé à l’air, dans un bocal à large ouverture, des intestins plongés dans une dissolution de 12 gr, de sulfate de bi-oxyde de cuivre dans 2 litres d’eau. Le 18 juin suivant, le mélange exhalait une odeur des plus fétides ; la liqueur filtrée était d’un vert bleuâtre sale, et précipitait en brun marron par le cyanure jaune de potassium et de fer, et en noir par les sulfures solubles ; elle bleuissait par l’ammoniaque. Voulant savoir jusqu’à quel point la dissolution conservait tout le sulfate de cuivre qui y avait été mis, on en a étendu une portion de (ÿiiinze fois son volume d’eau, et l’on s’est assuré qu’alors les réactifs ci-dessus mention-

Dés agissaient à peine sur elle, tandis qu’une partie de la même dissolution, qni avait été mise à part le mars, avant de la mêler avec les intestins, précipitait instantanément par ces réactifs, même lorsqu’elle était étendue de 200 volumes d’eau. Il devenait alors indispensable de recherdier si les matières solides ne contiendraient pas l’oxyde de cuivre qui paraissait avoir été séparé de la dissolution. Ces matières, ayant été parfaitement lavées pour leur enlever le sulfate de cuivre avec lequel elles auraient pu être mêlées, furent desséchées et calcinées j le charbon résultant, indépendamment de ce qu’il offrait çà et là des points rougeâtres de cuivre métallique, étant traité par l’acide azotique à chaud , fournit de l’azotate de cuivre parfaitement reconnaissable.

Sulfate de cuivre très étendu d’eau. Le 18 juillet 1826, on introduisit dans un bocal à large ouverture , contenant une portion d’un canal intes tinal, 30 centigranunes de sulfate de bi-oxyde de cuivre dissous dans ■1 litre et demi d’eau. Le 2 août suivant, le mélange exhalait une odeur très fétide ; la liqueur était presque incolore , et ne contenait plus de sel cuivreux , puisqu’elle ne changeait pas même de couleur par l’addition du cyanure jaune de potassium et de fer, de l’ammoniaque, ni de l’acide sulfhydrique. Les intestins, lavés, desséchés et calcinés, fournissaient un charbon qui , étant traité par l’acide azotique , donnait de l’azotate de cuivre .

Ces expériences prouvent , 1® que , lorsqu’il est mélangé avec des matières animales^ le sulfate de bi-oxyde de cuivre dissous se précipite de manière à ce qu’il n’en reste plus dans la liqueur au bout d’un certain temps ; 2® qu’à la vérité cette précipitation n’est pas tellement rapide qu’on ne puisse pas trouver une portion de sel en dissolution , même au bout de plusieurs mois , si l’on a agi sur quelques décigrammes de sulfate de bi-oxyde ; 3® que dans tous les cas où il ne serait plus possible de découvrir le sel cuivreux dans la liqueur, il faudrait dessécher les matières solides et les carboniser par l’acide azotique mêlé d’un quinzième de chlorate de potasse (voy. p. 449).

Symptômes et lésions de tissu déterminés par le sulfate de hi-oæyde de cuivre (voy. p. 455).

Action de ce sel sur l’économie animale.

Je me suis assuré par de nombreuses expériences, contrairement à l’opinion de MM. Campbell et Smith, que le sulfate de bi-oxyde de cuivre introduit dans l’estomac ou appliqué sur le

tissu cellulaire du col de chiens, est absorbé et qu’il peut être décelé dans le foie et dans plusieurs autres organes; Xurine trouvée dans la vessie d’un de ces animaux, s’est comportée avec les agens propres à faire découvrir les sels de cuivre de manière à me permettre, non pas d’afflrmer, mais de soupçonner qu’elle renfermait des traces de ce métal. Indépendamment des effets que détermine la portion de sel absorbée et qui prouvent son action délétère sur la membrane muqueuse de l’estomac d’abord, puis sur celle du gros intestin et le système nerveux, le sulfate de bi-oxyde de cuivre altère la texture des parties qu’il touche, les enflamme et va même jusqu’à les cautériser.

Du' sulfate de hi-oxyde de cuivre ammoniacal.

Comment peut-on reconnaître que l’empoisonnement a eu lieu par le sulfate de cuivre ammoniacal ?

Il est ordinairement liquide, d’une couleur bleue intense, et d’une odeur ammoniacale ; il verdit le sirop de violettes ; mis en contact avec l’eau de baryte, il se comporte comme le sulfate de bi-oxyde de cuivre ; la dissolution d’acide arsénieux y fait naître sur-le-champ un précipité vert composé d’acide arsénieux et de bi-oxyde de cuivre, tandis que le sulfate de cuivre ne fournil ce précipité qu’au bout de vingt ou vingt-cinq minutes ; l’acide suifhydrique, le cyanure jaune de potassium et de fer, le phosphore et le fer agissent sur lui comme sur le sulfate de cuivre ; la potasse et la soude le décomposent, en dégagent l’ammoniaque, et précipitent du bi-oxyde de cuivre bleu. Il agit sur l’économie animale comme les autres sels cuivreux ; seulement il est plus irritant et plus énergique à raison de l’ammoniaque qu’il renferme.

De V azotate de hi-oxyde de cuivre.

Comment peut-on reconnaître que l’empoisonnement a eu lieu par l’azotate de cuivre?

L’azotate de cuivre est solide, pulvérulent ou cristallisé , inodore et d’une belle couleur bleue ; sa saveur est âcre et très

caustique. Lorsqu’on le met sur des charbons ardens, il se dessèche ; bientôt après , Tacide azotique se décompose , cède de l’oxygène au charbon , et il reste du bi-oxyde de cuivre ; cette décomposition a lieu avec bruit et scintillation. L’eau dissout l’azotate de cuivre à toutes les températures. Si la dissolution est concentrée^ elle se comporte avec l’acide sulfhydrique, la potasse, la soude, l’eau de baryte, l’ammoniaque, le cyanure jaune de potassium et de fer, l’arsénite de potasse, etc., comme l’acétate de cuivre dissous iyoy. p. 442) ; lorsqu’on la mêle avec de l’acide sulfurique concentré, elle est décomposée: cet acide s’empare du bi-oxyde de cuivre , et il se dépose des cristaux de sulfate de cuivre. Si la dissolution aqueuse de cet azotate était très étendtie , on la reconnaîtrait aux caractères que j’ai indiqués à l’occasion du sulfate de cuivre très étendu (voy. p. 459).

Symptômes et lésions de tissu développés par ce poison.

Ils sont analogues à ceux que déterminent les autres préparations cuivreuses (voy. p. 455).

Du cuivre ammoniacal.

Comment peut-on reconnaître l’empoisonnement produit par ce corps?

Le cuivre ammoniacal est formé d’ammoniaque et d’oxyde de cuivre. Il est liquide, d’un bleu foncé, et d’une odeur ammoniacale ; il est précipité comme le sulfate de cuivre par l’acide suif- , hydrique, le cyanure jaune de potassium et de fer, l’arsénite de potasse, la potasse et la soude ; l’eau de baryte y fait naître un précipité de bi-oxyde de cuivre bleuâtre, entièrement soluble dans l’adde azotique pur, caractère qui ne permet pas de le confondre avec le sulfate de cuivre ammoniacal (F. p. 459 et 464).

Il ne fournit point avec l’azotate d’argent un précipité de chlorure d’argent, ce qui le distingue du bi-chlorure de cuivre. Eva- ^ poré jusqu’à siccité et mis sur les charbons ardens , il ne fuse point , comme le fait l’azotate de cuivre.

Du hi-cKlorure de cuivre.

Il est solide, vert et très sapide. L’acide sulfurique concentré le décompose avec effervescence et dégagement de vapeurs blanches épaisses d’acide chlorhydrique et le transforme en sulfate de bi-oxyde. Il est très soluble dans l’eau ; la dissolution concentrée est verte, tandis qu’elle est bleue si elle est étendue. L’acide suifhydrique, l’ammoniaque, le cyanure jaune de potassium et de fer, l’arsénite de potasse et le fer se comportent avec ces dissolutions, comme l’acétate de cuivre (/^. page 442). L’azotate d’argent y fait naître un précipité de chlorure d’argent blanc, caillebotlé, insoluble dans l’eau et dans l’acide azotique froid et bouillant, soluble dans l’ammoniaque. Il agit sur l’économie animale comme les autres sels solubles de cuivre.

Du carhonate de hv-oxyde de cuivre vert (vert-de-gris' naturel).

Comment peut-on reconnaître que l’empoisonnement a eu lieu par du carbonate de bi-oxyde de cuivre vert ?

Le carbonate de bi-oxyde de cuivre vert qui se forme spontanément à la surface des vases de cuivre rouge, de laiton, d’airain et des pièces de monnaie, est pulvérulent, insipide et insoluble dans l’eau ; on sait que l’eau, qui séjourne dans des fontaines de cuivre, reste sans altération, et ne donne à l’analyse chimique aucune trace de ce métal, alors même que la surface de la fontaine est enduite dé ce carbonate ; il n’en serait pas de même si l’eau contenait une quantité sensible d’acide carbonique, qui jouit de la propriété de le dissoudre. Le carbonate de bi-oxyde de cuivre se dissout avec effervescence dans l’acide sulfurique étendu d’eau ; il se dégage du gaz acide carbonique, et il se forme du sulfate de cuivre, facile à reconnaître. Chauffé jusqu’au rouge avec du charbon dans un creuset, il laisse du cuivre métallique. Il se dissout facilement dans l’ammoniaque à laquelle il communique une couleur bleue.

Lorsqu’on administre à des chiens du bœuf mélangé avec

quelques décigrammes de carbonate de cuivre, celui-ci est dissous par les acides qui font partie des sues gastriques, et le sel soluble qui en résulte exerce sur les animaux la même action toxique que les autres composés solubles de cuivre. C’est en partie au carbonate de bi-oxyde de cuivre qui se trouve à la surface des pièces de monnaie, des bassines en cuivre, qu’il faut rapporter certains accidens éprouvés par ceux qui avaient avalé de ces pièces 'de monnaie, ou qui avaient mangé de l’oseille, des confitures de pommes, de coings, de groseilles, de verjus et d’autres matières acides préparées dans les bassins dont j’ai parlé.

Duphos'phate de hi-oxyde de cuivre.

Le phosphate de bi-oxyde de cuivre est pulvérulent, hleu^ insipide, insoluble dans l’eau froide ; l’eau bouillante le transforme en phosphate acide soluble et en phosphate basique insoluble vert. Les acides forts dissolvent celui-ci aussi bien que le phosphate Meu, et les dissolutions se comportent avec les réactifs comme les sels solubles de cuivre (J^. page 442). M. Leforiier s’est assuré que les deux phosphates insolubles bleu et vert, introduits dans l’estomac des chiens, déterminaient des vomissemens et d’autres accidens, parce qu’ils étaient transformés en phosphates solubles par les liquides acides contenus dans ce viscère (^Annales d’hygiène , juillet 1840).

Du -protoxyde de cuivre.

Le protoxyde de cuivre est pulvérulent, rouge quand il est anhydre, jaune s’il est hydraté, insoluble dans l’eau, soluble dans l’ammoniaque qu’il colore en bleu, s’il a le contact de l’air, tandis que la dissolution est incolore si elle a été faite en vases clos ; l’acide chlorhydrique le dissout également, après l’avoir transformé en protochlorure de cuivre blanc, soluble dans un léger excès d’acide. Il agit sur l’économie animale comme le phosphate, parce que comme lui il est changé dans l’èstomac, à la faveur des acides qui s’\^ trouvent, en un sel soluble {Ann. d’hyg.., 1840).

Du hi-oxyde de cuivré.

Le bi-oxyde de cuivre est solide, d’un brun noirâtre, s’il est anhydre et bleu quand il ést hydraté ; il est insipide, insoluble dans l’eau, et soluble dans l’ammoniaque qu’il bleuit; l’acide sulfurique le dissout sans effervescence , ce qui le distingue du carbonate de bi-oxyde, et donne du sulfate de bi-oxyde facile à reconnaître (F. page 459). Il est vénéneux, parce qu’il se transforme dans l’estomac en un sel soluble de cuivre.

C’est à cet oxyde qu’il faut surtout attribuer les empoisonnemens déterminés par les pièces' de monnaie de cuivre oxydées, par des confitures préparées dans des vases de cuivre également oxydés, par des corps gras que l’on a fait chauffer dans du cuivre ■pur, et que l’on a laissés refroidir avant de les transvaser; dans ce dernier cas, les corps gras ont favorisé l’oxydation du cuivre. On explique encore, par la formation de cet oxyde, aux dépens de l’oxygène de l’air, les effets nuisibles du vin que l’on a fait bouillir avec du cuivre, et de toutes les liqueurs alcooliques et en même temps légèrement acides (vin, bière, cidre, etc.), qui ont été en contact avec les contours des robinets en cuivre fixés aux tonneaux qui renferment ces liqueurs. La mort qui a suivi quelquefois de près, l’emploi dépotions préparées avec des minoratifs très doux, mais que l’on avait laissées pendant quelque temps dans les vases en cuivre qui avaient servi à les confectionner, ne reconnaissait pas d’autre cause que l’oxydation du cuivre et la dissolution du bi-oxyde formé, dans les acides contenus dans les minoratifs (tamarins, etc.).

Du vin, du vinaigre et des savons cvâvreux.

Les meilleurs vins étant constamment acides, il est évident qu’on ne saurait les conserver dans des vases en cuivre exposés à l’air, sans qu’il y ait oxydation d’une portion de ce métal et formation d’un sel soluble de cuivre ; à plus forte raison cela aurat-il lieu avec les vins d’une qualité inférieure qui sont ordinairement plus acides que les premiers. Quant au vinaigre qui serait

placé dans un vase de cuivre, on conçoit qu’il dissolve en peu de temps une quantité considérable de métal, s’il a le contact de l’air. Ces diverses dissolutions seront reconnues à l’aide des réactifs indiqués en parlant de l’acétate de cuivre page 442).

Les savons et les savonnules cuivreux, étant décomposés à une chaleur rouge dans un creuset, laisseront du cuivre métallique; d’un autre côté, ils seront décomposés par les acides sulfurique, azotique et acétique étendus d’eau, qui formeront avec le bl-oxyde de cuivre qu’ils renferment des sels de cuivre solubles et facilement reconnaissables.

Question médico-légale concernant les sels de cuivre.

MM. Barruel et Chevallier ont été requis pour déterminer si du bouillon gras dans lequel ou avait trouvé un sel de cuivre avait été empoisonné lorsqu’il était encore dans une marmite en fonte où il avait été préparé, ou bien si le sel de cuivre avait été ajouté au bouillon après que celui-ci aurait été retiré de la marmite. Les experts ont adopté cette dernière opinion , qu’ils ont fondée sur ce que la marmite en fonte ne contenait aucune trace de cuivre à sa surface, tandis que la même marmite s’était recouverte d’une couche brillante de cuivre rouge, lorsqu’on y avait laissé , pendant huit heures, neuf livres de bouillon gras refroidi, tenant 30 grammes de sulfate de cuivre en dissolu’tion, et que le bouillon alors, au lieu de contenir du sulfate de cuivre, renfermait du sulfate de fer {Annales d’hyg. et de méd. légale, janvier 1830).

On ne conçoit pas qu’à l’occasion de cette réponse, si conforme, aux vrais principes de la science, M. Devergie cherche à apporter des restrictions en établissant que si, au lieu de bouillon gras, il eût été question de bouillon aux herhesovL&'vine liqueur acide, les choses se seraient passées autrement. Il est certain que, dans ce dernier cas, le cuivre eût été plus promptement précipité que dans l’espèce qui fait l’objet de la consultation médico-légale si le sel cuivreux avait été ajouté à la liqueur pendant que celle-ci était encore dans la marmite, et les experts qui auraient vu le cuivre déposé sur le fer auraient répondu tout autrement qu’ils ne le firent.