HH

Pour préparer la dissolutfon anénieuse chloromèlriqiic, on prend :

Pr. : Acide arséninui pur 4.H ttr.

— cliloriiydriqup pur 30

Eiu distilli^ 0- S.

On porpliyrise l'acide arséiiieiix, on le sèche et on le pèse; on l'introduit dans un nialras avec l'acide chlorliydrique que l'on dilue au moyen de la moitié de son volume d'ean; on fait dissoudre surun feu doux et l'on étend la liqueur d'eau dislillée, de manière i^ obtenir exactement un litre à -+- là".

Cette liqueur absorbe le chlore d'un volume égal au sien d'une dissolution contenant un volume de gaz; c'est-à-dire, que dans leur mélange tout l'acide arsénieux csl transformé on acide orsénique, en même lemps que tout le chlore passe à l'élat d'acide chlorhydrique.

Il est indispensable que la liqueur arsénieuse soit préparée i l'aide d'un acide, el même ([u'clle en conser\-e un exi-és, après son mélange avec la dissolution de riiypoclilortle dont on veut déterminer le titre, car s'il en élait autrement, la réaction entre l'acide arsénîeux et l'hypoclilorite resterait incomplète. Cette réaction est alors instanlinèe; l'acide arsènieui est même attaqué plus facilement que l'indigo. Si, en effet, on colore légèrement en bleu avec la dissolution sulfurique d'indigo la liqueur arsénieuse, et si l'on y verse peu à peu l'hypochlorite, la couleur bleue persiste, et n'est successivement 11. — vir imr. H

détruite que là où tombe l'hypochloritc, par l'excès de chlore qui reste après la transformation locale de Tacide arsênieux en acide arsênique.

Cette persistance de la couleur de l'indigo, au milieu de la dissolution arsénieuse, fournit un moyen aussi simple que sûr de reconnaître les progrès de Topêration, et de déterminer le moment précis où elle atteint son terme ; car dès que l'acide arsênieux est entièrement détruit, la couleur bleue s'évanouit par le plus léger excès dliypoclilorite, et le liquide devient immédiatement incolore.

Il s'agit maintenant de décrire les instruments et les manipulations, de donner, en un mot, la description du chloromètre.

P, vase de verre (fiy. 19) destiné au mélange de la dissolution arsénieuse et de celle de l'iiypochlorite. 11 doit ôtre à fond plat et avoir environ 7 centimètres de diamètre sur 12 de hauteur.

Fig. 10.

H, pipette (fig. '10) contenant jusqu'au trait NO un volume d'eau de 10 centimètres cubes, ou un poids de 10 grammes. Le trait, placé

>i c\ la hauteur de l'œil, doit être tangent à la

^ concavité du liquide. On remplit la pipette par

ir^ aspiration ou par immersion.

M, burette (fig. 21) dont 100 divisions sont égales à 10 centiii.ètres cubes, ou au volume de la mesure II qui vient d'être décrite. Klle doit avoir à peu près le même diamètre que celte mesure, et porter 180 à 200 divisions. Les traits qui forment les divisions seraient trop rapiïrochés si on les marquait tons. On se borne à en tracer un sur deux, et par conséquent chaque division vaut 2 centièmes, mais à l'œil nu on en prend facilement la moitié. Comme la plus» petite quantité de liquide qu'on puisse verser, au moyen de la burette, est une goutte, il est nécessaire d'en connaître la valeur par rapport à une division de la burette. On y parvient en

la

'Tri a —

Fig. 20. Fig. 21.

CI)M>RK. 5ft6

romptaiil le nombre de {poulies que donne la burette pour un nombi-e connu de division». Si, par exemple, un a obtenu 15 goutte» deO* à 10", chaque goutte vaudra 10/lEi un 2/5 de degré. Il est bonde noter que, puur obtenir facilemail l'écoulemcnl des gouttes, on doit enduire le bec d'une légère cuuclie d'un mélange à parties égales de cire cl d'aionge.

R, tWon {fig. 22) contenant la dissolution suirnriqiic d'indigo, à un degré de dibition tel, qu'il faille seulement une goutte ,(

de clilonirc à 100°, pour détruire ti iV 8 gouttes de dissolution. Le Hacoit est fermé i>ar un bouchon de liège que traverse un Inbe jjlein de 5 à 4 millimètres de diamètre, plongeant inlèrieurenienl dans l'indigo. Quand on veut colorer t>n bleu la dissolution arsèiiieuse, on retire le tube, et, par nue légère secousse, on l^ait tomber la goutte d'indigo qui est restée adhérente.

Tels sont les insinrmeats nécessaires pour les op6- fib.îï. mlioiis de la cbloromélrie.

Déci-ivons maintenant l'essai des hypochloriles, en prenant pour exemple l'hypocblorite de chaux.

1^ dissolution normale arséniense étant préparée, l'essai de l'hypochlorilc ne présente aucune diflicullè.

Après avoir prélevé symétriquement des échantillons dans la masse de l'hypocblorite de chaux qu'on se propose de titrer, on en compose un échantillon moyen dont ou prend 10 grammes. L'Iiypochloritc est iiroyè dans un mortier de porcelaine ou de verre, avec un peu d'eau, puis on ajoute mie plus grande quantité de liquide, et l'on décante. Le résidu, broyé de nouveau, est traité par de l'eau, et la solution ost décantée comme la première. Api'és quelques opèi-ations s<>niblablcs, l'hypochbirite est épuisé; le volume de la dissolution est porté à \ lili-e, et on l'agite de fa^'un à la rendre com|jlètement homogène. Laniesuiv de I litre s'exécute dans un matras à fond plat contenant exactement I litre à + lu", loi-sqn'il est rempli jusqu'au trait circulaire marqué sur son col.

Cette opération terminée, on remplit la burette M de dissolution d'hypochloute de chaux jusqu'à la première division, zéro. D'autre pari, on introduit dans le va'^e P ifig. 10) une mesure H de dissolution arsénieuse faiblement colorée ii l'aide du sulfate d'indigo; et, pendant qu'on tient le vase d'une main et qu'on lui imprime un mouvement gyraloire continu, on y fait tomber goutte ù goutlt^ l'iiypocblorite au moyen de la burette teime inclinée dans l'autre maîu. Aussitôt que la

couleur bleue est tellement afîaiMie qu'elle devient presque invisible* on la rehausse par Taddition d*u'ne goutte de dissolution d'indigo. A partir de ce moment, on ne verse rhypochlorite que très-lentement; car, au terme même de l'opération, la dissolution afsénieuse se décolore instantanément. Supposons qu'il ait fallu 108 divisions d'hypochlorite pour détruire la mesure de dissolution arsénieuse, le titre de cet hypochlorite sera égal, d'après la table, à 92,6 degrés.

Ce titre peut être regardé comme suffisamment exact, puisqu'on n'a ajouté que deux gouttes de sulfate d'indigo, équivalant à environ ^/3 de degré ; mais si l'on veut atteindre un plus grand degré de précision, on recommence immédiatement l'essai sans colorer la dissolution arsénieuse. On y verse ^06 à 107 divisions d 'hypochlorite de chaux, et l'on y ajoute alors une seule goutte d'indigo, qui suffît pour terminer l'opération.

Supposons toujours qu'il ait fallu 108 divisions d'hypochlorite de chaux pour détruire la mesure de dissolution arsénieuse ; la dernière goutte ajoutée était nécessaire, mais en partie seulement, puisqu'une autre goutte n'aurait produit aucun effet, fl est donc permis de la diviser en deux parties égales; l'une a été utilisée, l'autre est restée sans emploi. Or, une goutte de la burette étant égale à 2/5 de division de la burette, la moitié ou 1/3 devra être retranchée de 108; ce qui réduira ce nombre à 107 2/3, et le titre 92'*,6 à 92%4.

D'un autre côté, doux gouttes de sulfate d'indigo exigent environ 1/3 de goutte d'hypochlorite, et constituent conséquemment un léger excès dans le calcul du titre. Ainsi, puisqu'il faut, d'une part, retrancher une demi-goutte d'hypochlorite qui n'a pas été utilisée, et que de l'autre, la seconde moitié peut-être considérée comme ayant servi à décolorer l'indigo, on ne doit pas tenir compte de la dernière goutte d'hypochlorite qui a produit la décoloration. L'hypochlorite analysé représente donc 107 divisions i/3 et son titre équivaut à 93®, 1.

Ces détails sont minutieux pour un essai du commerce ; ils ont été exposés seulement afin d'établir la limite de précision que comporte le procédé.

On doit se rappeler que le titre de l'hypochlorite de chaux est pris en opérant sur 10 grammes, qui constituent la centième partie du kilogramme. Ainsi le litre de 95°, par exemple, ayant été trouvé pour 10 grammes d'hypocliiorite, 1 kilogramme ou une quantité 100 fois plus grande de cet hypochlorite marquera 9500°.

D'après la graduation qui a été adoptée, 1 degré équivaut à 1 centième de litre de chlore libre; conséquemment, 95° pour