IL LOIS RELATIVES AUX SOLUTIONS ET AUX MÉLANGES

106. Loi de Biot : pouvoir rotatoire spécifique. — Comme nous l'avons déjà dit (§ 9), c'est encore Biot qui reconnut l'existence des rotations produites par les dissolutions, et en énonça les lois fondamentales : pour un'e

solution donnée, la rotation observée est proportionnelle à la longueur traversée, et on peut encore dire que la solution transmet les deux vibrations circulaires inverses avec des indices différents. Mais l'on peut, avec unç même substance active, préparer dés solutions de concentrations différentes; la' loi de Biot [289], dont l'importance est fondamentale parce que c'est sur elle que reposent tous les dosages polarimétriques, est la suivante. La rotation a, produite pour une raâiation donnée par une longueur l donnée d'une solution d'une substance active dans un dissolvant inactif, est proportionnelle à la concentration de cette solution :

a = [a] cl.

La quantité

'^«J = Tl'

qui est une constante pour une substance active et une radiation déterminées, s'appelle le pouvoir rotatoire spécifique de la substance pour la radiation considérée, à la température de l'expérience. Il est d'usage de la calculer en exprimant la rotation a en degrés et fractions décimales de degré, et la longueur l en décimètres. On peut dire que le pouvoir rotatoire spécifique est la rotation qui serait produite par une colonne de i décimètre d'une solution contenant l gramme de substance active par centimètre cube.

Le pouvoir rotatoire spécifique est ainsi le pouvoir rotatoire rapporté à l'unité de masse. Pour comparer entre elles des substances différentes, et apprécier le rôle de la constitution chimique, il est préférable, comme l'a montré pour la première fois Wilhelmy [290], de rapporter les rotations à des masses correspondantes égales aux masses moléculaires. On est ainsi conduit à multiplier les pouvoirs rotatoîres spécifiques [a] par les masses moléculaires M. Pour ne pas avoir des nombres trop grands, on divise d'habitude les nombres obtenus par loo et, suivant une convention établie par Krecke [291], on définit le pouvoir rotatoire moléculaire [M] par la relation :

Mja]

de sorte que la'rotation produite par une longueur l de solution de concentration c est :

. . . looc .

On peut dire que le pouvoir rotatoire moléculaire est égal à la rotation produite par i décimètre d'une solution cojUenant, I molécule- gramme de substance active pour lOO centimètres cubes.

107. Concentration et titre. — La concentration c est, par définition, la masse de substance active contenue dans V unité de volume de la solution : pour préparer une solution de concentration connue, on pèse une masse m de la substance active, on l'introduit dans un ballon jaugé de volume connu V incomplètement rempli par le solvant, puis, une fois la dissolution terminée, on ajoute la quantité de solvant nécessaire pour amener le niveau exactement en regard du trait de jaugeage. On a alors, pour la solution obtenue ;

^ == T7 et [a] = — ,•