CH3 C H H - C ~ CH3 OH - C - H H - C ~- OH

CH^OH CH^OH CH2 - CO^H a-P - CO^H

alcools amyliques acides maliqucs

Les radicaux X, Y, Z, T peuvent d'ailleurs ne pas contenir d'atomes de carbone, comme l'ont montré Pope et Read [403] en séparant les deux inverses optiques de V acide chloro-iodo-inéthane-sulfonique C H Cl I — SO'^H.

125. Atomes asymétriques autres que Tatome de carbone. —'La notion d'atome asymétrique, appliquée d'abord à l'atome de carbone, a été successivement étendue' à d'autres atomes. Les premières recherches à ce sujet furent celles de Le Bel [404] qui annonça, en 1891, avoir préparé, sous forme active, des sels de méthyl-éthyl-propyl-isobutyl-ammonium; mais ce résultat fut discuté, et la possibilité d'obtenir un arrangement dans l'espace dissymétrique autour de l'atome d'azote ne fut démontrée définitivement qu'en 1899 par Pope et Peachey [405], qui, séparèrent en ses deux inverses optiques Viodure de phényl-bensyl-méthyl-aUyl- ammonium. Il est à noter que, dans ce cas, l'une des liaisons de l'atome asymétrique est une liaison de valence électrolytique, sur laquelle porte la dissociation lorsqu'on met le sel en dissolution dans l'eau : il y a néanmoins maintien de l'activité optique, sans inversion, lors de cette dissolution. Aussi admet- on aujourd'hui que l'arrangement dissymétrique ne porte que sur les 4 autres valences: l'élém-nt dissymétrique est l'ion (N XY ZT)+, et lastéréochimie des dérivés de l'ion (NH*)"^ est la môme que celle des dérivés de la molécule C PI*.

Depuis, on a également obtenu des composés doués de pouvoir rotatoire, dont l'activité optique est liée à l'asymétrie d'un atome pentavalent de phosphore [406], d'arsenic [407], ou de bore [408], ou d'un atome tétra valent de soufre [409, 410], de sélénium [411], d'étain [412] ou de silicium [413]. Il semble donc que l'on peut généraliser sans crainte l'hypothèse de Le Bel et Van't Hoff, et admettre ;que tous les atomes de valence supérieure à 3 produisent la dissymétrie moléculaire, cause de Inactivité optique, lorsqu'ils sont liés à des radicaux tous différents.

126. Molécules à plusieurs atomes de carbone asymétriques. — Lorsqu'une molécule contient plusieursatomes "de carbone a symétriques, on peut imaginer des formules correspondant à des arrangements difîérei^ts

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126 NOTIONS DE STéRÉOCHIMIE 225

des groupements autour de l'un ou de l'autre de ces atomes : s'il y en a n, on peut prévoir l'existence de 2" arrangements. Ainsi, les sucres en C^ de formule CHaQH - CHOH - CHOH - CHOH - CHOH - CHO renferment 4 atomes de carbone asymétriques : il doit exister 16 sucres différents formant 8 paires d'inverses optiques. C'est ce qu'a effectivement trouvé Fischer au cours d'une série très importante de recherches dont on trouvera le résumé dans tous les traités de Chimie organique, et en particulier dans le Dictionnaire de Wûrtz [414]. Voici, par exemple, les formules qu'attribue Fischer aux deux inverses optiques du glucose et du galactose :

CHO