III. DISPERSION ROTATOIRE DES MÉLANGES

144. Définition de l'espèce chimique. — Une espèce chimique active peut exister sous deux formes différentes, inverses optiques l'une de l'autre; pour une radiation quelconque, ces deux formes présentent des pouvoirs rotatoires [a] et — [a] égaux en valeur absolue et de signes contraires. Considérons un mélange, en proportions inégales, des deux inverses optiques, soit sous forme de liquide pur, soit en dissolution dans un liquide inactif, et désignons par a; et i — ;t; les titres du mélange par rapport aux deux inverses optiques. Son pouvoir rotatoire spécifique apparent pour la radiation considérée est (§ 108) :

[a ] = xla]- {I - x) [a] = (2 a; - l) [a].

Il varie de — [a] à + [a] lorsque le titre x varie de O à i.

Calculons maintenant la dispersion rotatoire du mélange : le rapport de dispersion pour les deux radiations auxquelles correspondent les pouvoirs rotatoires [aj] et [a2] du premier isomère est :

[aâ] (2 ;t? - i) [aj M'

Il est indépendant du titre x : la dispersion rotatoire d'un mélange de deux inverses optiques est toujours égale à celle des deux variétés actives. Cette règle, énoncée par Darmois [497], a été vérifiée par lui sur un grand nombre de corps, notamment dans le cas, particulièrement complexe de l'acide tartrique (§ 117). Tous les mélanges des deux inverses optiques ■doivent être considérés comme formant une même espèce chimique, puisqu'ils' ont mêmes propriétés physiques et chimiques (cf. § 115) : on peut donc dire que la véritable caractéristique de V espèce chimique n'est pas son pouvoir rotatoire pour telle ou telle couleur, mais bien sa dispersion rotatoire^ C'est là un fait d'autant plus important que de nombreuses réactions qui, •théoriquement, devraient donner l'un des antipodes à l'état pur, fournis- •sent en réalité un mélange des deux par suite d'une racémisation partielle '(§ 121) : la mesure de la dispersion- rotatoire permet, même dans ce cas, de caractériser le produit obtenu.

■ Citons quelques exemples d'applications :

■ Les différents camphres artificiels ont des pouvoirs -rotatoires très variables, mais ont toujours même dispersion : ils sont formés d'une- même substance, plus ou moins racémisée au cours de sa préparation [497].