ACIDE SULFURIQUE
L'histoire des acides sulfurique, azotique, chlorhydrique remonterait d’après Thomson1 jusqu’à l'arabe Geber qui vivait au vin0 siècle. Cependant ce serait dans les écrits de Rhazès (xe siècle) que l’on trouverait pour la première fois une allusion à cet acide. Albert le Grand le désigne sous le nom de soufre des philosophes. Basile Valentin (1415) indique d’une manière explicite les acides sulfurique et chlorhydrique, et donne la manière de préparer le premier au moyen du vitriol. L’appellation d’huile de vitriol est due à Gérard Dorneus, disciple convaincu de Paracelse. Lavoisier détermine le premier la composition de l’acide sulfurique.
L’acide sulfurique existe à l’état de liberté dans la nature, ainsi dans le Rio Vinagre de la Colombie qui en renferme lsr, 1 1 par litre; il contient également de l’acide chlorhydrique; dans les eaux de Ruiz de la Nouvelle-Grenade on trouverait même 5sr,18 d’acide sulfurique. Kôhler rappelle encore comme renfermant ces deux acides à l’état libre le sol de Toccolina, près de Sienne, certaines contrées de la Perse, les sources acides de Byron dans l’État de New-York. On rencontre également de l’acide sulfurique non combiné dans les deux sources ferrugineuses de Vais, celle de Saint- Louis 0,1996, de la Dominique 1,31. La sécrétion salivaire des Dolium galea , tritonia, Cassidaria , Murex, Aplysia , tous mollusques marins, en renferme également2.
Nous devons distinguer : 1° l’acide sulfurique du commerce dont la densité est de 1®'', 84 et le point d'ébullition de 326u environ, réservé exclusivement pour l’usage externe à cause du sulfate de plomb et des composés arsénicaux qu’il renferme toujours.
2° L’acide sulfurique officinal, acide sulfurique pur, monohydraté, S O4 H2, qui est l’acide sulfurique du commerce rectifié, sa densité à 15° est de ls>',843, il boût à 326;
3° L’eau de Rabel ou acide sulfurique alcoolisé : acide sulfurique officinal 100, alcool à 90° 300, pétale de coquelicot 4. 11 se forme du sulfate d’éthyle C2HbHS04.
L’élixir acide de Haller, des Allemands était autrefois composé d’une partie d’acide, et d’une partie d’eau; mais leur pharmacopée nous a imités : elle indique acide sulfurique 5 parties, alcool 15 parties, c’est leur mixtura sulfurica acida;
4° L’acide sulfurique dilué de notre codex est au 1/10, celui de la pharmacopée allemande au 1/6.
5° La limonade sulfurique ainsi que les limonades azotique, chlorhydrique et phospliorique, est composée de l’acide dilué au 1 10, 20 grammes, eau distillée 875, sirop de sucre 125.
L’acide sulfurique concentré, possède une telle avidité pour l’eau que, mélangé avec elle, il produit une très forte élévation de température.
Les Américains font un emploi fréquent de leur acidurn sulfuricum aromaticum : acide sulfurique 200, teinture de gingembre 45, essence de cannelle 1, alcool q. s. pour 1000 ; 5 gouttes à 4 grammes dans de l’eau.
1 In Pereira.
2 Physiol , the'rap., 1876. Gôttingen.
La plupart des pharmaciens, je crois, se servent de l'eau de Rabel pour préparer la limonade sulfurique ; la limonade en est moins âpre, d’un goût plus agréable. La fine champagne est d’une imitation facile au moyen de l'eau de Rabel. M. Lugan, pharmacien, ayant analysé certaine eau-de-vie dite extra vieille , facturée 8 francs le litre, et grattant à la gorge, l’a trouvée, tout d’abord marquant comme degré alcoolique, à peine 30. Ce n'était, en effet, qu’un alcool très faible, transformé en eaude-vie au moyen d’une sauce renfermant du cachou, du jus de pruneaux ou autre matière riche en sucre, enfin de l’acide sulfurique lsr,79 par litre.
D'ailleurs, ajoute M. Parville, l'addition de l’acide sulfurique dans le but d’éthériser une partie de l’alcool et de développer un bouquet analogue à celui des vieilles eauxde-vie, est connue depuis longtemps (Caus. scient, de Parville, XXIV, p. 270).
Un fait (Vorl . de Binz, p. 776) qu'il faut connaître, c'est que l'acide sulfurique, en faible quantité dans les solutions médicamenteuses, y favorise le développement des moisissures. Le dépôt qui se produit n’est pas indifférent. Voici comment M. Binz en comprend la formation. 11 remarque : 1° que le soufre est un élément constant des albuminoïdes; 2° que les champignons renferment des albuminoïdes; 3° que l’acide sulfurique peut fournir le soufre nécessaire. Or des germes de champignons ilottent dans l’air; dans l'air aussi les particules, qui en forment la poussière, sont des restes albuminoïdiques d’organismes morts. Mais à ces germes, il faut, pour croître et se multiplier, un supplément de soufre ; l'acide sulfurique le leur fournit. Aussi grâce à lui, ils se développent avec exubérance. Et cette exubérance prouve qu’il faut considérer les champignons de moisissure comme de puissants réducteurs, enlevant à l’acide sulfurique et son O et son S, se nourrissant de l'un et de l’autre. C’est un processus analogue à celui qui se produit dans des bouteilles, mal lavées, contenant des eaux sulfatées et carbonatées : la réduction d'abord des sulfates en sulfures, puis le dégagement d’acide sulfhydrique.
Toutes les fois que des moisissures se forment, il faut se demander si l'acide sulfurique n’y est pas pour quelque chose, comme origine du soufre, nécessaire à leur nativité, à leur multiplication. L’acide sulfurique est si répandu dans la nature inorganique comme organique ! Que de manipulations chimiques dans lesquelles il entre!
Les considérations de Binz sur le rôle que peut avoir l'acide sulfurique dans la production de certains champignons inférieurs expliquent l'altération facile des eaux minérales ferrugineuses, où cet acide existe à l'état de liberté.
Le soufre et l’acide sulfurique ont, d’ailleurs, un rôle, plus considérable qu’on ne le croit généralement, dans la composition de nos liquides, de nos tissus, dans le processus de rénovation moléculaire. L’acide sulfurique qui sous la forme de sulfate, est constant dans l'urine de l'homme, ne provient pas tant des sulfates ingérés que des substances albumineuses, sulfurées (Nothnagel et Rossbach), soit des aliments, soit des tissus. Ce soufre s'oxyde dans les tissus, s’y transforme en acide sulfurique ; ainsi que l’urée, il peut être considéré comme l'un des produits terminaux de la métamorphose des matières azotées; c’est tellement vrai que l’acide sulfurique et l’urée augmentent et diminuent parallèlement dans l’urine.
Action 'physiologique de V acide sulfurique :
1" C est d’abord son action caustique, lorsqu’il est concentré;
2" En limitant son action caustique, on peut en faire un agent phlogogène pour une fin dérivative ou révulsive — cautérisation transcurrente au niveau de la région du foie. — Je relève ses actions astringente, hémostatique.
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Mais, d'autre part, l’acide sulfurique, par suite précisément de son énergie escarotique, des vives douleurs, des parergies réflexes, sympathiques ou propulsives qui accompagnent son empoisonnement, entre tous les acides caustiques détermine le plus, facilement, le plus rapidement, le plus complètement, des phénomènes de collapsus profond que suit une mort prompte.
3° L’acide sulfurique est le type des acides qui, suffisamment concentrés, épuisent leur action sur place, de telle sorte que les phénomènes d’absorption sont à peu près nuis. Une alcalinisation trop abaissée du sang n’est pour rien dans les symptômes de l’intoxication sulfurique.
4° Les expérimentateurs qui se sont préoccupés de démontrer s’il était possible d’abaisser, au moyen des acides, l’alcalinité du sang, ont fait leurs expériences avec l’acide sulfurique. Lassar, je le redis, a prouvé que l’acide sulfurique à dose non toxique pouvait abaisser l’alcalinité du sang de 38 à 35 : 100. D’où son emploi rationnel dans les fièvres.
Peut-on espérer, avec l’acide sulfurique, combattre un état hémorragipare du sang, le rendre comme moins diffluent ? C’est bien douteux.
5° L’élimination de l’acide sulfurique se fait, chez les carnivores, je l’ai déjà dit, sous la forme de sulfate d’ammoniaque. Hoppe Seyler (Zeitschr. f. kl. Med., 1883) a signalé dans l’empoisonnement par l’acide sulfurique (sulfoxysmus acutus) la présence dans l’urine d’une substance génératrice d’acétone.
Indications thérapeutiques. — 1° x. Comme caustique destructeur, l’acide sulfurique n’est pas employé pur, en France du moins, mais seulement sous la forme de mélange avec le charbon ou le safran.
Charbon sulfurique de Carmichaël : acide sulfurique 2, char bon 1.
Caustique sulfo-carbonë de Ricord : poudre de charbon 10, acide sulfurique 4.
Pâte caustique de Rust ou caustique safrano- sulfurique de Velpeau : poudre de safran 10, acide sulfurique concentré 20.
La pâte de liicord sert surtout à la cautérisation des chancres mous ou phagédéniques ; on en met une couche de 5 millimètres environ; l’application en est très douloureuse ; l’effet caustique est produit après quelques minutes. Neumann1 a récemment recommandé de nouveau son emploi.
1 Centralb. f. kl. Med., 1885, p. 804.
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Velpeau se servait de la pâte de Rust pour la cautérisation des tumeurs malignes ; il l’a proposée surtout pour remplacer les caustiques arsenicaux qui exposent à l’intoxication arsenicale.
/3. L'acide sulfurique pur est employé comme révulsif, sous la forme de traînées multiples, parallèles ou se croisant à angle droit, principalement dans les affections du foie. M. E. Duval recommande, à l’imitation de son père, les cautérisations transcurrentes avec l’acide sulfurique, dans le mal de P oit, faites de chaque côté de la colonne vertébrale (Gaz. hebd., p. 822, 1885).
Voici une formule de pommade utile contre la sciatique : axonge28, acide sulfurique pur 4. Frictionner très doucement au niveau du point douloureux ; la peau simplement rougit (Vigier, Gaz.heb., 775, 1889).
Aimé Girard (Ac. sc., 9 juillet 1883) a proposé, pour détruire en même temps qu'utiliser les cadavres des animaux morts de maladies contagieuses et notamment du charbon, de les dissoudre à froid dans l’acide sulfurique concentré à 60° de densité, en vingt-quatre à quarante-huit heures. L'acide conserve son énergie dissolvante tant que la densité n’est pas descendue à 43°. Pareil liquide ne présente plus, à la fin de l’opération, aucun élément virulent. Or, comme il s’est alors chargé d’environ (étant supposé que sa densité soit ramenée à 43°) 80 : 100 d’azote et 50 : 100 d’acide phosphorique, il peut servir à la préparation d’engrais superphosphaté et de ce chef représenter, frais déduits, un gain de 4 francs par bête, s’il s’agit de mouton.
2° Lorsqu’on prescrit la limonade sulfurique pour arrêter une gastrorragie rebelle, c’est à titre d’astringent direct, non d’agent capable d’augmenter la viscosité du sang.
Rappelons comme indication spéciale de la limonade sulfurique dans les affections dyspeptiques, avec gastrectasie ou non, la présence de sarcines.
Pdnz (Vorl., p. 776) donne, comme indication de l’acide sulfurique, un trouble chronique de la digestion avec température élevée, sans lésion de la muqueuse, soit une à trois gouttes d’acide sulfurique dilué (c’est-à-dire à 1 : 6 d’eau au lieu de 1 : 9 comme l’acide dilué français) pour 100 grammes d’eau, plus 20 grammes de sirop de framboise. Si l’on soupçonne une altération quelconque de la muqueuse gastrique, l’excipient sera plus ou moins mucilagineux. C’est un mélange d’acide nitrique et d’acide sulfurique- qu’à l’imitation des Anglais M. Coutaret préfère à l’acide chlorhydrique dans le traitement des dyspepsies (v. p. 338).
A titre d’astringent et d’antiseptique, l'acide sulfurique entrait dans la composition de l 'eau d'arquebuse de Theden : vinaigre 1500, alcool 1500, sucre 375, acide sulfurique faible 300. A l’intérieur, de vingt à trente gouttes dans un véhicule approprié ; à l’extérieur, en lotions dans les ulcères purulents, les contusions, les hémorragies.
M. Meurisse (Lyon mèd., L, p. 451, 1885) a proposé, contre les engelures, même ulcérées, trois bains par jour de dix minutes, dans une eau additionnée d’un verre à liqueur d’acide pour un litre d’eau.
Benj. Brodie recommande comme contre-irritant efficace sur les arthropathies un liniment composé de : acide sulfurique 4 grammes, huile d’olives 125 grammes;
3° L’emploi de l’acide sulfurique à l’intérieur, dans le but de changer la crase du sang altérée morbidement, était fréquent autrefois dans les fièvres, principalement dans la variole. Haller considérait l’acide qui porte son nom, dans lequel l’acide sulfurique et l’alcool étaient h parties égales, comme particulièrement indiqué dans la variole hémorragique. Sydenham faisait un grand usage de Y esprit de vitriol dans les pyrexies ; il le donnait dans la petite bière, sa tisane favorite, surtout dans les fièvres à forme phrénétique, après avoir saigné ; il s’en applaudit dans la variole confluente, affirme que l’esprit de vitriol détruit la putridité, diminue la violence de la chaleur; il ne la prescrivait qu’après la sortie des boutons, le cinquième ou le sixième jour de la maladie. La petite bière additionnée de l’esprit de vitriol ad gratam aciditatem, était la boisson ordinaire du malade qui devait en prendre abondamment lorsque la suppuration approchait. L’esprit de vitriol est le véritable spécifique de cette maladie, dit Sydenham, il en arrête merveilleusement tous les symptômes.
Comme autre indication de l’acide sulfurique à l’intérieur, citons la maladie de Werlhof ; Virchow prétend en avoir guéri un cas pendant son voyage en Troade (Gaz. hebd., 1885, p. 662).
Empoisonnement par l'acicle sulfurique ou suif oxysmus . — Il importe de savoir qu’avant d’être noires, du fait surtout de la diffusion sanguine, escarres et taches, aussitôt après l’accident et pendant dix heures environ, sont d’un blanc grisâtre. « La bouche, dit Taylor (Mèd. lég., trad. de Goutagne, Paris, 1881), est excoriée, la muqueuse et la surface de la langue sont blanches et ressemblent à du parchemin imbibé de liquide ; dans un cas il semblait que la bouche eût été barbouillée de couleur blanche. Au bout d’un certain temps la membrane prend une couleur grise ou brunâtre. Dans l’empoisonnement par l’acide nitrique la muqueuse de la bouche est ordinairement molle et blanche, mais au bout d’un certain temps elle devient jaune et même brune ». C’est encore plutôt blanches que sont tout d'abord les lèvres et la muqueuse buccale touchées par l’acide chlorhydrique ; plus tard elles deviennent d’un blanc grisâtre. Dans un cas, où la mort était survenue après dix-huit heures, à l’autopsie la muqueuse de la bouche et du pharynx était encore blanche.
Traitement. — Etant connus les ravages de l’acide sulfurique concentré, il semble qu’il importe tout d’abord de le diluer. Oui, mais à la condition de ne le faire qu’avec une solution alcaline, à la rigueur simplement de l’eau de savon préparée en se lavant les mains, ou avec des cendres, du charbon de bois délayés dans de l’eau, en attendant que l’on ait de la magnésie calcinée ou de l’hydrate de magnésie plus facilement attaqué. En administrant de grandes quantités d’eau pure, remarque avec raison
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M. Cliapuis (Toxicologie, Paris 1882), on fait courir au malado le danger qu’au contact de cette eau et de l’acide sulfurique il ne se produise une brusque élévation de température capable d’aller jusqu'à 80°. L’ingestion d'eau en masse ne serait donc indiquée que dans le cas où seulement quelques grammes auraient été ingérés.
La magnésie hydratée est préférée par M. Cliapuis à la magnésie calcinée, parce qu’elle serait plus facilement attaquée. L’une ou l’autre d’ailleurs, peu importe. Il faut en avoir au moins 200 grammes. Bien se garder de prescrire les carbonates. Si l’on n'avait sous la main que des carbonates de magnésie1, de soude, de potasse, de la craie, on préparerait sa solution immédiatement et l’on agiterait bien avant de donner à boire afin de faire partir le plus possible l'acide carbonique, par crainte de distension et de rupture du tube digestif.
Des 200 grammes environ de magnésie que l’on a, il faut en donner près de la moitié coup sur coup par cuillerée à bouche délayée dans un peu d’eau; puis on n’en fera prendre qu'une seule cuillerée toutes les 5 minutes environ. On pourra y joindre une potion mucilagineuse, soit par exemple : huile d’amande douce 20, poudre de gomme arabique 10, eau distillée 200, sirop simple 100, toutes les dix minutes 2 cuillerées.
Ewald proteste contre la tendance actuelle de laver l'estomac, ce qui expose à la rupture soit parle contact de la sonde, soit par les efforts de vomissement; il préfère la neutralisation directe par les alcalins; d’autre part, quelquefois, toute déglutition est impossibl (Sem. méd., 1890. p. 102).
