II. — Poisons n&iaéraiix à l'état liquide
Plusieurs poisons sont ordinairement liquides, le chlore, le brome, les acides azotique, hypo-azotique, chlorhydrique, chIorO'nitrique,sulforique, phosphorique, l'acétique, le sulfate d'indigo, les hypochlorites de potasse, de soude, Tammoniaque, etc. Les poisons à base de potasse, de soude, d'ammoniaque, les sels avec excès d acide, les nitrates, les acétates, la plupart des sulfates, lesiodures des métaux qui décomposent l'eau, les bromures, les chlorures, excepté .ceux de plomb , d'argent , le proto -chlorure de mercure,
ÉTIOLOGIE. RBCHBRCHB DES POISONS. 39
sont solubles dans Teau. L'iode, le phosphore, les oxydes ^ sulfures , oxysulfures et carbonates non alcalins sont insolubles*
Pour reconnaître un poison par la voie liquide il faut, s'il est soluble, le dissoudre dans une suffisante quantité d'eau distillée, s'il est insoluble, le traiter à froid ou à chaud par 1 acide azotique ou Teau rég$ile, évaporera siccité, pour chasser l'excès d'acide, et dissoudre le résidu, c'est-à-dire le nitrate, le chlorure dans l'eau distillée. Pendant cette réaction, il se dégage quelquefois des gaz, des vapeurs, etc., qui servent à caractériser le genre, si c'est un sel ; de l'acide carbonique avec les carbonates ; de l'acide sulfhydrique, avec les sulfures et oxysulfures, etci. Après ces opérations préliminaires, on cherche à reconnaître ou plutôt à soupçonner la nature du poison , à l'aide d'un certain nombre de réactifs généraux, le papier de tournesol, lapotasse,l acide sulfhydrique, le sulfhydrate d'ammoniaque, etc. Les métalloltdes, le phosphore, l'iode, le brome, le chlore, les polysulfures, les hypochlorites offrent des caractères si tranchés, qu'il qous parait inutile de les soumettre à cei examen.
A. — Si h liquide a une réaction fortement acide au papier bleu de tournesol, ne précipite ni par la potasse^ ni par l'acide sulfhydrique, après avoir été saturé par cet alcali, c'est un poison acide ou un sel acide à base de potasse, de soude, d'ammoniaque. Les acides.se reconnaissent : l'acétique^ à son odeur de sel de vinaigre ; l'hydrochlorique^ à ses vapeurs blanches et au précipité caractéristique qu'il donne avec le nitrate d'argent; le nitrique, à ses vapeurs nitreuses par la limaille de cuiweylesulfuriquey à sa consistance huileuse, sa densité, et au gaz acide sulfureux qu'il dégage à chaud par le cuivre; l'oxalique, au précipité blanc, insoluble dans un excès d'acide, qu'il donne avec l'eau de chaux ; l'eau régale, à ce qu'elle est colorée en jaune rougeâtre, attaque l'or, et offre les caractères mixtes des acides nitrique et
M BSiOliQ^lE. — HSCilHRCHE DES F0|$(Hy9.
hydrochlmque ; enfin le phospharifue dégagera chaud. p^P k cbarbou, du phosphore qui s enflamme à l'air. Voici du reste les principaux caractères de ces acides*
Acide azotique (AzO'jHO). Liquide incolore ou jaunâtre ; densité de i,5i0 ; bout et se vaporise entre -}-80* et i 20*; donne des vapeurs blanches , légères ; colore les matières organiques en jaune; dégage des vapeurs nitreuses avec la limaille de cuivre ; rougit la morphine, la brucine.
^ciPE pypQ-AzoTJQUE (AzO*). Liquide jauqe rougf^âtre, {^fiçt^llisable à -^-8° en prismes; donne des vapeurs nitreu- ^e^ ^ Fair ; colore Teauen brun , jaune et vert, et ofFr^ les r^fictiqps d(B l'acide azotique.
AcmE suLFURiQUE (S0^,{10)* Liquide iacQlâre ou brunàtre^ de consislance sirupeuse ; densité de i ,8S ; bout ^t se vaporise à-f-SiO^; noircit les matières organiques; donne, à chaud» par la limaille de cuivre, dû gaa sulfureux, et, avec la baryte, un précipité blanc, insoluble dand Teau, l'acide azotique.
Acide CHLORHYDaïQuE (HC1,12H0). Liquide incolore ou jaune yerdâtre, fumant à l'air; densité de 1,128 ; bout à-|-^06*»; donne, par le nitrate d'argent, un précipité blanc (chlorure d'argent), insoluble dans Teau, Tacide azotique à froid et à chaud, soluble dans l'ammoniaque, indécomposable par la chaleur. Avec le sesqui-oxydé de manganèse, à chaud, il dégage du chlore.
Acides phosphqiuqpp^. Tpu^ $0Rt djâponipp^és à c\k9i^^ par le pbaçbqoj pt doni:^ent d^ pliospl^ore qui « enflanijipe ^ Y^ir. Le phqsphoriqt^e (Php'^S^HD) coagule T^lbumine, prpcipite en jaune les sejs d'argent. Le pyrcphp^phQriqtte (Ph(y,2HP) ne précipite pas 1 albumine; satufé par la potasse, il prépipil^ en blanc les sels fl'arg^nt.
AcmE ACÉTIQUE (G*H*0',HO). Liquide , incolore ; den-
^TIOLOGIB. -^ RBGHEHCHE DES POISONS. 31
site de 1,063^; bouta 120; cristallise ^d lapes blanehe^ à*4~ 40^; à odeur carac^idlique. de sel de Viuaigre; na précipite pas Falbumine, les sels de baryte^ d^argept. Il dissout la fibrincji et donne « avec la potasse^ un acétat^ déliquescent.
AciUE OXALIQUE ((?0*,H0). Solide , blanc, cristallisé en prisfqes. quadrilatères, d'une saveur acide, piquante \ se volatilise, à chaud, en vapeurs blanches. Soluble dans 8 p« dVau ^t ^j^^s lalcopl ; le soluté donne, avec Veau de chaux, mi précipité blanc, insoluble dans vmi excès d'acide ; avec le sulfate de cuivre un précipité blanc bleuâtre; avec le pir trate d'argent, un oxalate blanc, qui, chaufFé sur un fragment de verre, se décompose avec légère explosion. Il réduit à chaud les sels d'or.
Enfin les acide$ tartrique et citrique sont cristallisés en prismes hexaédriques ou rhomboïdaux, décomposablès, par la chaleur, en produits charbonneux et empyreumatiques. So)ubles dans l'eau, le premier donne , par l'eau dp chauiç, un précipité blanc, soluble dana un excès d'acide et l'acide azotique ;il ne précipite pasle sulfate neutrede chaux comn^e l'acide oxalique. l) acide fluorhydrique est fumant à l'air et corrode le verre.
L'oxalaêi et ktarérate ucidis depotc^êe^ offrant la réaction acide, peuvent être confondus avec les acides oxalique et tartrique. Par l'évaporation on les obtient oriscallisés ; déccMuposés ensuite à chaud ils donnent du carbonate de potasse (voyez cette base). Le tarirate noircit préalablement.
B.rr-5ft h liqueu» ramène au bien le papitr rouge de tourne^ m/, ùu eêt sans action sur k papier bleu et rouge^ ne préci^ pitê pas par la potasse , et surtout par Vacide sulfhydriqus , c'est un poison à base de potasse, de soude, d'ammoniaque, de chaux, de strontiane, de baryte. Si la réaction est alcaline, c'est unedç ces bases ou de leurs carbonates. Les trois
3a ÉTIOLOGIE. RECHERCHE DES POISONS.
premières ne précipitent pas par un courant d'acide carbonique ou d'air expiré; l'ammoniaque a une odeur caractéristique ; la potasse précipite en jaune par le chlorure de platine, non la soude; celle-ci est précipitée en blanc par lantimoniate de potasse. Les trois dernières précipitent par l'acide carbonique. La baryte et la strontiane donnent, par Tacide sulfiirique, un sulfate blanc, insoluble dans l'eau avec la première , soluble dans une grande quantité de ce liquide avec la seconde. Enfin la chaux ne précipite pas par l'acide sulfuriqueel donne, avec l'acide oxaHque,un oxalate blanc, insoluble dans un excès d'acide. Voici du reste les caractères essentiels de ces bases.
Ammoniaque (AzH',12H0). Liquide , incolore ; densité de 0,85; odeur ammoniacale, urineuse, acre, suffocante; il donne des vapeurs très-épaisses avec le gazchlorhydrique, précipite en jaune le chlorure deplatine. hesesquicarbonate^ qui offre les mêmes caractères, si ce n'est qu'il fait effervescence avec les acides , est en petits pains blancs , fibreux, à odeur fortement ammoniacale.* Le chlorhydrate (AzH',HGl). cristallisé en longues aiguilles, est blanc, inodore, donne de l'ammoniaque par la potasse, et un chlorure d'argent caractéristique par le nitrate de ce métal.
Potasse (K0,H0) en plaques blanches, dures, trèshygrométriques. Son soluté, savonneux au toucher, donne, par l'acide tartrique en excès, un tartrate acide, blanc, grenu; par l'acide perchlorique ^ un perchlorate, blanc, cristaUin; par le chlorure deplatine , un chlorure double, jaune, grenu, insolubledans l'alcool, hecarbonate (KO,CO*) est en poudre blanche, cristalline, déliquescent; il dégage de Tacide carbonique par les autres acides; le nitrate (KO,AzO'), qui est en cristaux blancs, prismatiques , fuse sur les charbons ardents, donne des vapeurs nitreusespar l'acide sulfurique et la limaille de cuivre ; l'hypochlorite ou eau de Javelle f est liquide, incolore ou rose, détruit le papier
rouge dé tournesol après Ta voir ramené au bleu, et dégage du chlore pai^ Tacide sulfurique; le polyêulfure^ foie de soufre, est solide ou liquide, jaune verdâtre ou brunâtre; il noircit leis métaux, dégage du gaz hydrogène sulfuré et dépose du soufre blanc par l'acide chlorhydrique. Les sels de potasse colorent la flamme dû chalumeau en violet.
Soude (NaO,HO). Eile offre les uiémes caractères physiques que la potasse^ dont elle se distingue en ce qu'elle ne précipite pas par les réactifs indiqués, et donne, par thyperiodate de potasse concentré , un précipité blanc; par tantimoniatede cette base, un antimoniate de soude, blanc, grenu. Les sels de soude colorent la flamme du chalumeau en jaune; Vhypochlorite de soude oxx liqueur de Labarraque est liquide et se reconnaît aux mêmes caractères que celui dépotasse.
Baryte (BaO,HO). En masses grisâtres, et en poudre blanche^ à l'état d'hydraté; le soluté donne, par V acide sulfurique, les sulfates, un précipité blanc, insoluble dans l'eau, l'acide azotique et non colorable en ;poir par Tacide sulfhydrique; par le chromate de potasse^ un précipité jaune; elle colore en rouge la flamme d'une lampe à alcool. Le carbonate (BaO,CO*) est en masses ou rognons, ou en poudre blanche, insoluble; le chlorure (BaCl,2H0), en lames carrées, blanches, solubie dans Teau et insoluble dans l'alcool.
Strontiane (StO,HO), solide , en poudre blanche à l'état d'hydrate; son soluté donne, SivecV acide sulfurique,les sulfates, un précipité blanc, solubie dans une grande quantité d'eau ; avec le chromate de potasse, pas de précipité; elle colore en rouge pourpre la flamme alcool ; son chlorure est blanc, cristallisé en longues aiguilles.
Chadx (Ca,0,HO). En masses grisâtres ou en poudre blanche; son soluté donne ,'par V acide oxalique, un précipité blanc , insoluble dans un excès d'acide , et réduc-
34 ÉTIOtOGIE. — HBCnXllCllB DES 90180».
tible en chanx par la oalcinatkm ; fart acide êtdfwtiqiêe^ pas dé précipité; elle communique un éclat ëUouissant à la flamme du chalumeau ; i'hypocUorite de ehemac est solide ^ en poudre blanche ou liquide, et offre les mêmes réadicuas que celui de potasse.
Nota. Le nitrate de potaeee^ les chlorures de baryte^ de strontianey d'ammoniaque^ sont neutres au papier de tournesol, ne précipitent ni par la potasse, ni parFacide sulftiydrique ; le premier fuse sur les charbons ardents ; le dernier est volatil à chaud et dégage de l'amiooniaque p^r une base fixe ; les deux autres se distinguent par les mômes réaçtifii que leurs bases.
C^-^Oue les Uqt^tirs soient neutres^ éoides ou çkiniinpei ?l elles précipitent par la potasse et surtout par t acide sulfhjf^ dri^ucy le sulfhydrate d'ammoniaque, c e^st une préparation de zinc, d'arsenic, d'antimoine, d'étain, de mercure, de cuivre , (îe plomb , de bismuth , d'argent^ d'or , dé fer, de cnrômç.iPar Tacide sulfhydrique, le sulfhydrate d'àmmoriîa^ que,le précipité est : 1** i^nc,'avec lesselsde zinc\ V jaune, avec les sels d'arsenic^ d'antimoine , les deuto-sels d'étàin; le sulfure d'arsenic est jaune-citron,complétementsolubledans
l'ammoniaque sans la colorer ; celui d*antimoine est jaune rongeâtre, incomplètement soiuble dans F^mmoniaque, à laquelle il donne sa couleur ; le sulJFure d'étain CjSt d'ui^ jaune plus clair et insoluble dans Tammoniaque. 3** Les autres préparations donnent un sulfure noir pair Tacide Sulfh'ydrique, le sulttiydrate d'ammoniaque. On les distingue par la potassé, qui précipite en blanc bleuàïre, les sels de cuivre ; th notr,les proto-sels de mercure; enjaiùnc rougeâtre^iés deutO« sels; en brun-olive^ les sels d'argent ; eh brun jàuitàtre j lefe sels d'or ; en blanc verdàtre , les jprôtô-sels de fer ; en trufi rtmffèàtrefles sesqui-sels; en bianc, lès proto*sels d'étaiti, de plomba dé bismuth ; avec les deux premiers , le prédpité est sbluble dans un excès de réactif. Les proto-sels d'étain don-
M^t^GIÊi -^ AÈtTHfitlCHIS DES PdlSOÀS. ^
ïï'éhi lé pourpre de IGa^sius avec les sels d'ôr, et ceux de plomb un |)réeipitë jaune àvecriodul'e de potassium; Enfin les 36ls de chràme sont colorés en jaune ^ vert ou roujge. Voiei daillours les caractères physi<}ues et ^chimiques de ces diverses préparations.
PfiÉPARATiON9AH9BNi0Âi^Ês. Toùtes^ àFétat sotide, donneiit, sur kia (^arbsnS ardente, rôdeur idliacée^ et^ chauffées aveb du flux noir, dans un tube de verre, de l'arsenic métal, qm «s condense sur les parois en petites incrustations d'un gris d'aèî*^, èolublés dâtiâ l'àcidé azotique; fe éoltité, évàpèré à Mfaeitê, laissé tin résidu blahc d*àt:id)é àrs^nilcjuè, itjiii p&s^ë au rougé^briqùlg par Taasôtatë d argent. Sont Sùlubliés TâfeidlB arsetilëûj^ et absënique, les arséâiteé et arséniateé de p^ tàssë, de sondé et d'ammoniaqoié. Lés ihioluble^ sbtit raniteméés a l'état d'acide arsêniqUe par î'IâCrde nzotîque.
Le^ Solutions arsétiicaléé ébut à Tétat d'atoide ârsehiètik et arsénique. Elles dotinént :
VA l'appareil de Wtành, des taches àrsenicaiéS, un tihilëau arsenical (voyez page 71) ;
2^ Par V acide stdfhydrique et quelques gouttes d'aàideehl^' 1vgd^i^ù.è, Hii précipité j^uriei- citron (sultutë d'àrtèftic), sblnblé dans Tâmmoniaquie sans la colorer. Avexi tes dis^lutions d actdé arséniii^uè lé dépôt ne se forïne qu'^tt 4MMit d* 6 ,24 hfeùries, ou après ébùliition ;
3° Par le nitrate dargent^ un précipité jaune iclai^, ttV% lèé kt^ënUèéi rbUge-hMq\lë,àviecles ai^ëniàteiS (ài1iéhi't!b ou arséniate d argent) ;
4® Pttr fc ^faié de tuiiùré arMi/i^hiiBU^^ ùtt pi^ipité vertpré (arsénite de cuivre), av.ec les dissolutions d'acide arsQdieux ;blaiie hleuâtue (arséniate de cmvre)jaree les soin tés d'acide arsénique ;
»• Pdr Veau de efùtuà^y de haf^yte, toutes forment un préci^fté blahe (àrséhite ou arséniate de chaux, etc.).
L'acide arsenieux (AsO') est en masses blanches , ts^pt-
36 inoLocn. -— recherche des poisoks.
-queSf ou en poudre granuleuse; l'acide arsénique (AsO"), en gros cristaux incolores ; V oxyde noir et l'arsenic cobalt tique (mélange d'acide arsenieux et d'arsenic) sont noirs ; le réalgar ou sulfure rouge (AsS*) et Twrpiment ou sulfure jaune (AsS'), en niasses compactes et à cassure vitreuse. Les arséniates dépotasse, de soude^ d'ammoniaque sont cristallisés en prismes blancs ; Varsénite de potasse est en masses blanches; Us poudres arsenicales deRousselot^ etci, en poudre rouge.
Préparations antimoniales. Toutes sont réductibles par le flux noir en un globule métallique brillant, d'un gris blanchâtre, cassant, soluble dans Ueau régale; le soluté, qui précipite en blanc par l'es^u , se colore en jaune-orange rougeàtre par l'acide sulfbydrique. L'émétique et le chlorure sont solubles • les oxydes, sulfures et oxysulfures se dissolvent dans Tacide chlorhydrique ; il y a dégagement d'hydrogène sulfuré avec les derniers.
Les solutés àntimoniaux donnent :
1^ At appareil de Marsh^ des taches antimoniales (voyez page 7&).
2^ Par V acide sulfhydrique , tin précipité jaune-orange rougâtre (sulfure d'antim.), incomplètement sotuble dans rammoniaque, qu'il colore en orangé rougeàtre ;
y Par la potasse^ un précipité blanc, soluble dans un grand excès de réactif;
4"" Par l'ammoniaque , soff carbonate, un précipité blanc, insoluble dans un excès de réactif;
5^ Par la teinture de noix de galle, un dépôt jaune sale, (tannate d antimoine) ; ^
6"* Par le cyano^ferreux de potassium, un précipité blanc, si les liqueurs sont concentrées ;
7^ Une lame de zinc en dépose l'antimoine sous forme de poudre noire , fusible au chalumeau en globules métalliques;
L'oxyde d'antimoine ou fleurs argentines (bS20') est en poudre blanche cristalline; l'acide antimonique (SbO*), en poudre blanche ou jaunâtre^ de même que Vantimoniate de potasse ; le chlorure (Sb^Cl*) ou ^eurre d' antimoine ^ en masses blanches, cristallisées, fusibles et volatiles; le tartrate de potasse et d^antimoine, émétique (K0,bS20^C'H*0*^H0), en cristaux blancs octaédriques. Les sulfures et oxystdfures anhydres sont brunâtres; le khermèset soufre doré d'antimoine (oxysulfures hydratés sulfurés), en poudre floconneuse jaunâtre ou rougeàtre.
Préparations d'étain. Le protoxyde (SnO) est blanc ou grisâtre; le bioxyde ou acide stannique (SnO*), en poudre blanche; le proto-chlorure (SnCl,2H0), en cristaux blancs ; le perchlorure liquide y liqueur fumante de Lihamus (SnCl*) absorbe 5 équiv. d'eau et se réduit en masses blanches cristallines; toutes se réduisent au flux noir en petites lamelles grisâtres d^étain. Les chlorures sont volatils, solubles dans Teau ; les oxydes le sont dans l'acide hydrochlorique.
Les solutés ont une saveur styptique, imprègnent les doigts de l'odeur de poisson pourri. Ils précipitent : 1® par l'acide sulfhydrique^ les'^proto-sels, en brun noir ; les deuto , en jaune ; 2^ parlapotasse^ en blanc, soluble dans un excès d^alcali ; 3* par le cyanure jaune, en blanc gélatineux ; 4* par la teinture de noix dé galle, eu blanc sale; 5^ une lame de fer, de zinc précipite l'étain sous forme de paillettes cristallines, grises, qui, sous le brunissoir, prennent l'aspect et Téclat deTétain. I^^pro^o-se/^ sont précipités en blancpar l'eau y en pourpre de Cassius par les sels d'or, en gris noirâtre par le bichlorure de mercure.
Préparations mercurielles. Toutes, chauffées dans un tube de verre, avec du flux noir, donnent du mercure sous forme de petits globules, brillants, mobiles, miroitants, et, si c'est un chlorure, iodure, bromure, sulfure, cyanure
38 iStiologib. -— rfxhbrche des poisohs.
elles laissent, au fond du tiibe, un chloruire, iodure» etG< de potassium, qu'on dissout dans Feau pour reoonnaître h métalloïde. Les sulfates et nitrates sont solobles dans Teau et transforiiiës eu sous^sels et 8ur*$els. Les deUto-ehlorure, broinure et le cyanure sont solubles ; les oxydes, les sulfures, les proto-chidrure , bromure et îôdure sont insolubles et transformés en blchlorure par leau régale.
Les solutés sont aoides, d une saveur tnétallicfa^) à Tétat de proto ou de bi-sels. Ils préoipitent :
1^ Par r acide suif hydrique en noir (sulAare de mercure);
2^ Par la 'potasse^ les proto-se}s en noir, les deuto-seU en jaune rougeàtre;
3^ Par l'iodure de poknsi%Mn,]es proto, en jaune verdàty^ ou grisâtre; les deuto en rouge carmin, soluble etdécolorable dans un excès de réactif (proto et deuto-iodures de mercure) ;
4^ Les proto et deuto -sels déposent, sur une lame de cuivre décapée, une couche grisâtre, qui s argenté par le frottement et donne des globules de mercure quand on la chauffe dans un tube de verre ;
b^ Les proto-sels donnent un précipité blano (protochlorure) par lacide hydrochlorique, non les deuto-sels.
L'oxyde noir de mercure est en poudre ; le bioxyde (HgO) eu petites écailles rougeâtres ; le proto-chlorure (Hg'Gl) et le bichlorure (HgCl) , en morceaux cristallins ou en poudre blanche; le premier est peu sapide , insoluble dans Feau, l'autre d'une saveur acre, et soluble dans ce liquide; ie proto4odure (Hg'Io) est en poudre jaune verdâtre; le deuto (Hglo), rouge -carmin; le sulfure noir^ en poudre; le bisulfurey en aiguilles rouge violacé ou vermillon. Les sulfates et nitrates sont incolores, et les sous-sulfates et nitrates colorés eli jaune; le cyanure (HgCy)esten aiguilles prismatiques, incolore, soluble dans Feau.
Préparations CUIVREUSES. Colorées en bleu ou èii vert, si
BÎÎ0L06IE. -7- KSCHBRCHK DES POISOli^S. 39 •
oe nVftt lé blôtyde anhydre, le sulfure qui sont noirs ; elles se réduisent en petites parcelles cuivreuses ^ar le flux noir, OU eii Une couché cuivreuse brillante , qui tapisse le tube, sous Pihfluence d^un acide végétal, tel que les acétates. X^es satfâtés, â^étateSi, nitrates, etc., sont solubles; les oxydes, carbonates, phosphates le deviennent dans les acides acétique, azotique.
Les ^luléê des deuto-tels de euitre^ les seuls employés, sont cdlotHfe en vert ou en bleu, ont nue saveur styptique, cuivreuse. Ils précipitent :
4^ Fur l'acide sulfhydriquey en noir (sulfure de cuivre) ; ¥* Par la potasse^ la soude, l'ammoniaque^ en h]s\x (bioxyde de cuivre hydraté), précipité soluble dans xxjx excès du dernier réactif en un liquide d'une belle couleur bleue (sel de cuivre ammoniacal) ;
V Par le eyànuH jaune de potassium et de fer^ en brun marron (cyanure de fer et de cuivre).
4^ Une aiguUlêy une lame de fer bien décapées, plohgées dans une dissolution acide, se couvrent d^une couche de cuivre, laquelle colore Taminoniaque en bleu et communique une belle couleur verte à la flamme.
Le frotoxyde de cuivre (Cû*0) est couleur rougeâtre; le rfetilo(CuO),en poudre noire, s'ilest anhydre, et bleu, s*il est hydraté; fe sulfate (CuO,SO',5HO) en beaux cristaux bleus, îrhomboïdaux ; le earf^onùte, en poudre bleu verdâtre; Varsénite^en poudre vert-pré ; l'acétate neutre (Cub,C*H'0',fiO), en prismes rhomboïdaux , vert émeraude ; le sous-acétate ou terdei, en pôudrç blanc bleuâtre. Les sels de cuivre amfhoniacaux sont liquides et d'un très-beau bleu.
PuÉPARATiowsDE PLOMB. Incoloresou colorées en jaune ou rouge, elles se réduisent sur les charbons ardents en globules métalliques, d'un gris bleuâtre, sécables, solubles à chaud dans l'acide azotique. Le soluté, évaporé à siccité, Imsse Un nitrate blanc, qui se colore en jaune par Tiodure
40 ^TIOLOGIE. — . RECHERCHE DES POISOlfS.
de potassium, le chromate de potasse, et en noir par lacide sulfhydrique. Sont solubles les acétates, le nitrate; les oxydes, les carbonates, les iodares, et autres préparations insolubles sont transformés en nitrate par Tacide azotique.
Les êolutéê de proto - sels de plomb ont une saveur styptique, sucrée, donnent une couleur laiteuse, à Feau ordinaire, non à l'eau distillée. Ils précipitent :
1" Par V acide sulfhydrique^ en noir (sulfure de plomb);
2° Par la potàsêej en blanc (hydrate de protoxyde), soluble dans un excès de réactif;
3" Par le chromate de potasse^ en jaune (chromate de plomb) ;
V Par Tiodure depotasnum , en jaune (iodure de plomb) ;
5* Par le sulfate de eaude^ en blanc (sulfate de plomb), qui se colore en noir par Tacide sulfhydrique;
6" Une lame de zinc en dépose le plomb, sous forme de lamelles brillantes.
Leprotoxyde de plomb anhydre (PbO) ou massicot est en poudre jaune; 2a /t/^r^re ou protoxyde de plomb fondu, en écailles rougeâtres; le minium, en poudre rouge ; le sesqui-oxyde (PbO*) de couleur puce ; le nitrate (PbO, AzO*), en cristaux octaédriques blancs ; le carbonate (PbO, CO*) en petits pains ou en poudre blanche; ï acétate neutre (PbO,C*H'0*,5HO), en prismes rhomboïdaux blancs. Le sous-acétate ou extrait de Saturne est liquide, incolore, ou rougeâtre ; Viodure de plcumb (Pblo) est en petites paillettes jaunes.
Préparation de bismuth. — Voxyde (BiO) , le sous-nitrate (BiO*,AzO'^) sont en poudre blanche ou jaunâtre; le mïra/e (BiO,AzO*), en grps cristaux incolores Us se réduisent , sur les charbons ardents , en un globule métallique d'un gris d'acier, à reflet verdàtre, cassant, soluble, à chaud, dans l'acide azotique , ainsi que l'oxyde et le sous-nitrate. Les solutés de bismuth précipitent : i® en blanc, jpar /'«au ordinaire et distillée, qui les transforme
ÉTiOLOOIE. — RECHERCHE DES POISONS, 41
en sous-sels insolubles et sur-sels; 2^ par l'acide iulfhydn-' que^ en noir; Z^ par là potasse^ en blanc, insoluble dans un excès de réactif; Apparie chromate de potasse^ en jaune , 5^ par tiodure de potassium^ en brun foncé, soluble dans un excès de réactif, avec coloration jaune; 6^ une lame de zinc en dépose de bismuth sous forme de poudre noire.
Préparations de zinc. Incolores , d'une saveur styptique, amère, nauséabonde, réductibles au chalumeau ou sur les charbons, sous l'influence du carbonate de soude, en un petit grain métallique, qui se réduit en fumée blanche, à Fair. Le protoxyde (ZnO) est en poudre blanche trèslégère; le chlorure (ZnCl), en poudre blanche très-causti* que ; le stdfate (ZnO,SO',7HO) , en cristaux blancs prismatiques.
Les solutés de zinc précipitent : 1^ par le suif hydrate d'anh moniaquCy en blanc ; 2^ par la potasse^ l'ammofiiaquey son carbonate, en blanc (hydrate d'oxyde), soluble dans un excès de réactif; 5* par le cyano^ferride de potassium y en jaune sale ; 4^ par le cyanure de potassium et de manganèse^ en rose (cyanure de zinc et de manganèse).
Préparations ferrugineuses. Le proto - sulfate (FeO,SO^,HO), qui est en prismes rhombolida.ux verdàtres, laisse sur les charbons ardents un résidu blanc. Le proto (FeCl) et sesqui (Fe*Cl*) chlorures sont jaunes verdâtres ou brunâtres, soUdes ou liquides et volatils. Les solutés, qui ont une saveur styptique, précipitent : imparte suif hydrate d'ammoniaquCf en noir|; 2^ par le cyano-ferrure de potassium^ les sesqui-sels en bleu (bleu de Prusse), les proto-sels en blanc, qui bleuit peu à peu à lair ; 5^ jpar la teinture de noix de galky les sesqui-sels en noir bleuâtre (tannâte de fer) ; les proto se colorent en violet clair, puis en noir bleuâtre à lair; 4^ par la potasse y le proto-sels, en blanc verdâtre, les sesqui-sels en brun (sesqiii-oxyde fer hydraté); 5* par le eyano'ferride de potassium , les proto-sels , en bleu; les
BTIOLOGIE.
MiCHKRCHE PSS POUOHS.
sesquiosels se colorent lëgèrement en bran verdàtre sans donner de précipité.
Préparations de chrome. Colorées en jaune^ vert ou rouge. Fondues avec le borax, elles donnent un verre vert. I] acide chromique (CrO*) est en cristaux octaédriques d'un rouge foncé à l'état d'hydrate; le chromate de potasse (KO^CrO') en prismes droits, rfaomboïdaux, d'un jaune-citron; le biehrwnate (HO,2CrO'), en tables rectangulaires d un rouge foncé. Solublea dans Feau , à laquelle ils communiquent leur couleur; leur soluté précipité, en vert foncé (sesqui^oxyde de chromé) par l'adde sulfhyirique ou le suifhydrate i* ammoniaque ; en rouge plus ou moins foncé, par les sels de meroure^ d'argent (chromate d'argent) ; en jaune, par les sels de plomb , de bismuth. Le chromate de plomb (PbO,GrO') i d'un très^beau jaune, insoluble dans Feâu, est transformé, par le sous-carbonatô de potasse, en ehromate de poiasse et carbonate de plomb.
Préparatiodis d'argent. Viizotate d'argent (AgCA^O*) est en lames carrées, incolores, transparentes 9 Vastotate fondu ou pierre infernale, en petits cylindres incolores ou bruns, à cassure cristalline. Déposés sur un charbon ardent, ilsfuéent, dégagent des vapeur^ iiltrensés, et laissent un petit disqne d'un blanC mat , prëttatlt l'aspect argentin par le grattage. Ils Sont solubles danâ Feau. Le soluté brunit Fépiderme. 11 précipité î 4^ par V acide sulfhydriqùe, eh noir ) 8^ par la potasse^ en brun-olive ; S* par l'acide élUof hydrique, les eklùtUfeè il dotiriè iln chlorure d'argent^ blanc, caillébotté, insoluble dans l'éan, l'acide azotique à froid et à chaud, sôluble dans F^&moniaqne, indécomposable par la ôhaletif , se colorant en brun à la lumière, et réductible par Fhydrogène naissant. 4* Le aine en précipite Fâfgent à Fétat inétallique.
Préparations d'or. Le percUorure d'or {àv^CÏ*) ôst d'un
i?10Ii06IE. '. — REGHKiUiUE DES rOi30N8. 43
rouge brun» déliqueacenc ; le ehlorhydrute de oldQrure d^Qr^ en prismes allongés ^ d'un jaune dore; le ehlç^royo^raf^ de êodium (NaCl,Au*G1^4H0) « un prismes jaunes , quadraugulaires, de même que celui de potassium, l\^ soo|; réductibles eit or métallique sur les charbons ardents, selubles dans Teau. Les soltUés sont jaunes, colorent la peau en pourpre et précipitent : i^ par Vkydrogène sulfuré ^ea Doir ; 3^ par Vamtnoniaqm^ en jaune (or fulminant) ; 5^ par lé prQtfhsulft^te dç fer^ en brun pourpre, qui prend Taspect aurifère au brunissoir; 4^ par le proto-chlorure d*étain^ moyennement étendu 9 ils donnent le pourpre de G^ssius; 5^ chauffés aveo de l'aeide oxalique;, la capsule se tapisse d'une couche d'or.
Ul^— ilecherche fies iPoitfons liioricaiiiques dans les allmenis» ie tlibe IntUBStinàl^ les tèieineiilft^ etc«
Il est peu de poisons minéraux qui ne modifient les matières organiques solides ou liquides, ne soient modifiés par elleSy par Teau, les sels qu'elles contiennent, par les produits résultant de leur ç^ltération spontanée. Lesmétalrlo%des (phosphore, chlore, iode, brome) colorent d*abord ces matières, du moins les trois derniers , détruisent les couleurs végétales et s'acidifiept. L'iode bleuit les matières an)}Iacées. Lee acides rougissent les couleurs bleues, violettes, vertes, plusieurs vêtements^ coagulent les liquides albumineux, çaséeux, se combinent avec les organes, les tissus, les scarifient, les colorent en jaune (acides azotique, hypo-azotique, chloro-nitriquejT.ennoir (acides suif urique, chlorhydrique, phosphorique, acétique), les gélatinisent (1 oxalique). Les poisons alcalins verdissent les couleurs végétales, rendent les liquides albumineux^ caséeux, fibrineux iucoagulables. Les sels neutres alcalins n ont que peu d'action sur les matières orgànique3. Les préparations arsenicales, mercurielles, cuivreuses, ântimôniales, plombiques, d*étain, de bismuth, de fevy de zinc, dWi d'argent, etc.,
44 ÉTIOLOGIE. REGHERGUE DES POISONS.
forment, avec les liquides glutineux,albumineux, caséeux, les tissus, la plupart de matières organiques solides ou liquides, dés composés insolubles, même avec plusieurs d'entre eux, par un contact peu prolongé, la réaction peut être si complète, qu'il ne reste plus de traces de poison dans la partie liquide.
Quelques-uns de ces poisons sont décomposés par Feau en sous-sels insolubles et sels acides soiubles (proto-chlor rure d'étain, d antimoine, sels de bismmb^ nitrates et sulfates de mercure). D'autres sont précipités, décomposés par les sels de l'eau (sels de baryte, de plomb, d'argent, etc.). Presque tous donnent lieu, avec leurs contre-poisons, à des composés insolubles. Les liquides organiques acides saturent les poisons alcalins, dégagent le chlore des.hypochlorites, le gaz sulfhydriquedes polysulfures. Les liquides organiques alcalins saturent les poisons acides, décomposent les sels formés par les oxydes insolubles. L'ammoniaque, l'acide sulfhydrique, résultant de l'altération spontanée des matières organiques^ peuvent aussi réagir sur certains poisons ; le premier à la manière des alcalis ; le second en transformant les poisons salins métalliques, arsenicaux, mercuriaux, etc. en sulfures insolubles.
De cet exposé général, il suit que les poisons minéraux peuvent ne pas se trouver dans les matières organiques tels qu'ils y ont été mélangés, tels qu'ils sont ingérés dans l'estomac ou tout autre organe. Quel que soit leur genre d'altération, ils s'y trouve|;pnt : 4^ soit à l'état solide ou dé mélange; 2^ soit en dissolution dans la partie liquide; 5^ soit en combinaison avec les parties solides. Il est donc nécessaire de soumettre les matières suspectes à trois opérations principales, pour y déceler le poison dans ces trois états. Avant, il importe de constater avec soin les caractères physiques et organoleptiques de ces matières, telsque l'état, la couleur, la saveur, etc., caractères qui, dans quelques cas, servent à faire soupçonner le genre, l'espèce toxiques.
ilIOLOGIE. — RECHERCHE DES POISONS. 45
Â. — Première opération. Examiner avec soin soit à la vue simple^ soit à la loupe^ à la lumière diffusé, solaire ou à l'obscurité , si, dans ces matières , étendues par petites couches, à leur surface, sur les parois ou au fond des vases n'existent pas de traces de poudres blanche, noire, jaune, rouge, verte, etc.,' qu'on isolerait soit à l'^edde de pinces, d'une carte, si elles étaient en fragments assez gros, soit par des lavages. A cet effet, on délaye ces matières dans suffisante quantité d'eau pour faire une bouillie claire, et, après avoir divisé ou séparé les parties les plus grosses, on laisse reposer quelques instants, puis on décante pendant que les matières organiques âont encore en suspension dans l'eau. Le dépôt est délayé dans un peu de ce liquide et décanté de nouveau. Après deux ou trois lavages, en opérant dans un vase conique, les poisons minéraux étant plus pesants que les matières organiques, se trouvent au fond du vase. Lorsqu'ils sont bien dépouillés de cesmatiè^ res, on les analyse par la voie sèche et humide (p. 25 et 29). Les poisons insolubles ou peu solubles, décomposables en sous-sels par Teau ou formant des composés insolubles avec les contre-poisons, sont ceux qui peuvent se trouver dans ces matières à l'état solide ou de mélange, et en être isolés ainsi. Si les matières étaient renfermées dans des vases étroits (bouteilles, etc.), il faudrait les laver avec soin, les casser même, afin d'agir sur la totaUté de la matière suspecte, d'autant plus que le poison, en raison de sa densité, peut se déposer dans les anfractuosités du vase.
B. — Deuxième OPÉRATION. Laissez macérer dans l'eau des lavages, pendant un certain temps, les matières soumises à la première opération, ou bien &ites-les bouillir, pendant 1/4, i/2 heure, dans une cornue, suivie d'un récipient, entouré d'eau froide, afin de recueillir les poisons volatils (ammoniaque, acides chlorhydrique, acétique, etc.); filtrez le décocté, et, ainsi que le produit distillé, essayez-*le au
iê RnOliOGlE. — RJBCiiEilCaE Û£S POlâON».
papier bleuet rouge de tournesol, par Vacide suifliydrique, l^ siiUhydrate d'ammoniaque, la potasse, comme il a été dit page 39.
l"" 5t (m ligueurs rofêgitsent fortement U papier towrnmil^ ne fricipitent, ne se adorent^ ni par Un poiaeee ni far l'oçiie eulfhydriqw , le êulf hydrate d'amn^niaquet ce peut être ui| poison acide oq uu sel acide à base alcaline. En traitant nne portioq de la liqqeur par l'eau de baryte^ de chauX| le pitrate d'argent , la morphine et Tacide sulfurique , OQ pourra en soupçonner Fespèce et employer le procédé^ les réactifs que nous ayons indiqués dans l'historique de chacun d eux. Si on n'a aucun indice, à Taide de ces réactifs, on concentre laliqueurjusqu a consistance simpeuge dans ime cornue, suivie d'un ballon entouré de linges mouillés. Les acides aGétique,cblorhydrique, azotique étant volatilsi passeront en partie dans le récipient et seront reconnus soit à lodeur du vinaigre, soit par le nitrate d'argent, soit par la paorphine et l'acide sulfurique : alors on continue la distillation au bain d'huile ou de chlorure de calcium jusqu'à presque siçcité, pour obtenir autant que possible dp ces poisons et ne pas décomposer la inatière organique. Si les liqueurs du récipient ne sont pas acides ou que trèsfaiblement, et qu'au contraire celles de la cornue le deviem nentdavantage, ce peuvent être les acides sulfurique, phosphorique,o]ialique4 tartrique,roxalateou tartrate acides de potasse. On traite alors le résidu par Téther ou l'alcool, qui enlèvent à ces inatiéres , le premier, les acides sulfurique et phosphorique ; le second , les acides oxalique, tartrique, acides qu'on obtient ensuite par l'évaporation du véhioule. Le résidu indissous, traité par l'eau, donnerait loxalate, le tartrate acides de potasse, Voyez p. 31 , le caractère de ces poisons.
2^ Si Ui liqueure sont fortement alealinee, ramènent au bleu le papier rouge de tourneeolf ne précipitent, ne $e colorent ni par la potasse^ ni par l'acide etdf hydrique^ le sulfhjidrate
BTIOUIGIE* — RE(;HSRGliE PES POlgOII0. 47
ftammoniaque, ce peut être la pQpme^ h M^nii, r<pmmofHa|tiej la chaux, la Inirytey la sirontiane, ou un earbanaU de$ troU premiireB ba$e$4 CoQcentrez«)es, à vase clos, comme pour les acides, jusqu'à consistance sirupeuse. L'aounouiaque et sou carbonate, étant volatils, se dégageront dans le rédcipieut. Délayez le ré^du dans parties égales dalcoqlà 36*, pour précipiter la matière organique, filtrez, évaporez pour chasser lalcpol, faites passer à travers un courant d'acide carboniquir ; la chaux, la baryte et la strontiane seront précipitées à l'état de carbonates (pourvu que l'acide carbonique ne soit pas en excès), lesquels, calcinés seuls ou avec du charbon dans un creuset de platine, pendant l/4d'heure, donneront ces bases. Quant à la potasse, la soude^ qui ne sont pas précipitées par Tacide carboniqMe , éyaporez les liqueurs à siccité, incinérez le résidu, et traitez les cendres par l'eau distillée pour dissoudre ces alcalis et les caractériser, Comipe ces bases ou leurs sels existent normalement dans les matières organiques, les expériences doivent être con^paratives avec une égale quantité de matières de même nature. M. Orfila, afin d'éviter cette cause d'erreur, traite à chaud, à plusieurs reprises, le résidu par l'alcool à 44^, qui dissout la potasse, la soude, non les matières organiques et les sels de ces bases, filtre, évapore le soluté alcoolique à sîcoité, incinère le résidu, reprend les cendres par 1 eauiOlQ. La matière indissoute par l'alcool sera ensuite traitée par l'eau ou incinérée, afin de ne pas perdre la potasse^ la soude, passées à l'état de carbonate de cesselsi etc. Comme la baryte, la strontiane, la chaux, peuvent être transformées en carbonates, sulfates insolubles» qui restent mêlés aux matières organiques, il faut incinérer celles-ci, ainsi que les dépàts , et traiter les cendres par l'eau distillée ou IV cide azotique pour dissoudre ces bases ou le nitrate.
5^ Si les liqueurs ne sont ni acides^ ni alcalines^ ne se eolorent,n^frécipitentfasfarlapQ$asse^ t acide stdfhydfiiuey e sudfhydrah d'ammoniaque^ ce peut être un poison neutre
à base alcaline, le nitrate de potasscy V hydrochlorate de baryte, d'ammoniaque. Évaporez les liqueurs en consistance sirupeuse, précipitez la matière organique par Talcool, filtrez, évaporez de nouveau pour obtenir ces sels qu'il sera facile de distinguer , le premier fusant sur les charbons , le dernier étant volatil, et l'autre donnant un précipité caractéristique par les sulfates solubles (voyez ces sels).
4^ Que les liqueurs soient acides, alcalines ou neutres, si Mes précipitent ou se colorent par l* acide sulfhydrique , le sulfhydrate d'ammoniaque, ce sera un sel de zinc, si le précipité est blanc; une préparation arsenicale, antimoniale, un deutO'Sel d'étain, s'il est jaune ; un sel de mercure, de cuivre, deplomb, de bismuth, de fer, ior,d' argent, un proto-sel d'étain, s'il est noir, Goipme le sulfure ainsi obtenu est mélangé à de la matière organique, on le chauffe avec l'acide azotique, chlorhydrique ou l'eau régale pour le transformer en nitrate, en chlorure, on évapore l'excès d'acide^ on dissout le résidu dans l'eau distillée pour l'examiner par les réactifs généraux, spécifier la nature du poison (voyez page 34).
Les liqueurs oa plutôt les décoctés ainsi obtenus sont rarement dépouillés assez complètement de matières organiques pour que les précipités se forment immédiatement; souvent il y a coloration en jaune, en brun de la liqueur, et ce n'est qu'au bout de 4, 6, 12, 24 heures et même de plusieurs jours que le sulfure se dépose. M. Orfila, afin d'obtenir un résultat plus prompt, traite préalablement les décoctés par Talcool à 36*, pour se débarrasser de la matière organique. Comme l'alcool ne précipite pas toutes les matières organiques, qu'une portion du poison peut être entraînée avec elles, il nous paraît préférable, surtout lorsque les liqueurs sont épaisses, visqueuses, albumineuses ou caséeuses, le lait, etc., de les décomposer par le chlore, ou plutôt de les évaporer jusqu'à siccité, et de soumettre le résidu aux mêmes procédés analytiques
ÉnOLOGIE. •— RECHERCHE DES POISONS. ' 49
que lorsque le.poison est à Fétat de composé, insoluble dans ces matières (voyez ci-après). ,
Lorsque les liqueurs sont colorées^ que le poison est dissous dans du café, du vin^ etc., on peut, avant de les traiter par Tacide suifhydrique ou tout autre réactif , les décolorer soit en les filtrant à travers une couche de charbon purifié, soit par un courant de chlore; La<lécoloration par le charbon est moins usitée qu'autrefois, parce qu il se combine non-seulement avec la matière colorante, mais encore avec le poison. Si cette propriété du charbon était mieux étudiée, peut-être formerait-elle la base d'une méthode générale pour enlever le poison aux liquides organiques; comme le charbon est insoluble dans la plupart des iréactifs, il serait facile d'en séparer le poison à Faide d'un véhicule ou de tout autre moyen. Ce serait un sujet de thèse très-important. Le c'More décolore assez bien, quoique moins complètement que le charbon, mais il précipite, décompose quelques poisons, les iodés, les sels d'argent, de plomb, les proto-sels de mercure. On fait passer un courant de gaz chlore lavé à travers la liqueur jusqu'à décoloration, on chauffe pour dégager l'excès de chlore et l'on filtre. A cause de l'inconvénient que nous venons de signaler, le charbon et même le chlore ne ^ont guèreplus employés comme décolorants. Il est préférable d'évaporer les liqueurs à siccité et d'analyser le résidu pat l'un des procédés suivants.
Il faut soumettre au même genre d'investigation les tissuSy les vêtements, atteints par les acides et autres poisons. Gomme plusieurs sont employés dans la teintufe, il importe, surtout quand ce sont des tissus colorés, que les expériences soient comparatives. On procéderait aussi de la même manière pour reconnaître le poison apphqué sur la peau, une muqueuse, une plaie (pâtes et poudres arsenicales, mercurielles, etc.). Si c'était une pâte, on la ferait fondre dans l'eau, la graisse surnagerait, les matières
SO STIOLOGIE. '— PROCioéS TOXiCOLOGlOtmS.
dolubles se dissoudraient dans le liquide, et les insolubles se déposeraient.
G. — ^TuoisiiatfsopÉRATiON, Si parles deu^ mo^emd'inwêil'' g€Ui(m fricé4€nt$ on oe découvre aucune trace de poiscm à Tëtat spiide bu dans les parties liquides, c'est qu il a formé nu eamfO&é insoluble avee les matières organiques, que, probablem^nti il apparlie^t à la quatrième section (mereure» cuivre, plomb, arsenic, antimoine, bismuth, étâin, ler^ argent^ or)^ puisque les poisons acides et à base alcar line, sont solubles, peuvent être retirés assez complétémeut de ces matières par Teau ou lalcool, à moins <|ii'ils iè0 soient transformés en sels insolubles par les contre^ poisons^ tels que l'acide oxalique, la baryte. Quel que soit daiUeur^ la résultat obtenu, comme la totalité ou une portion de poison, celle qui a formé un composé insoluble, peut échapper aux recherches précédentes, il faut soumettre les matières solides, les dépôts, ainsi que les liqueurs, à l'un des procédés que nous allons décrire dans IVticle suivant.
WWk ^ BeseHytl^ii des pf^êàèà toxteologlqiieA*
Les procédés pour déceler les poisoiis dans les matières organiques avec lesquelles ils ont formé des composés insolubles, ainsi que dans le foie, les urines et autres organes ou liquides où ils^ont pénétré par absorptioti, sont a$sez nombreux. Us ont pour but d'enlever à ces matières le poison par l'eau acidulée, ou plutôt de les désagréger, de les décomposer^ soit par Faction combinée de la chaleur et de Voxygène de Tair ou des corps qui cèdent focilement l'oxygène , tels que les acides azotique^ chlon>-nitrique , le chlorate, Tazotate de potasse; soit très-avides^'eau, tels que Tacide sulfurique, ou d'hydrogène, le dilore.Ges procédés s'appliquent spécialement à. la recherche des poi-
^TÏOLOGÏE. — PROCÉDAS TOlICOLOGIQUBS. 5l
spiis de là quatrième section. Si nous les décrivons chacun en particulier, c'est plutôt sous le point de vue scientifique et afin de discuter leur valeur toxicologique, car, à la rigueur, on pourrait les réduire à deux ou trois. Gomme, iêtk définitiire , k produit obtenu esi soumis aux mêmes réaoïtfii généraux pour y déceler le poison, nous iddiquërûtiâ la marche à «uivrie, après k descriptioti de céb ptocédés^ et rësutneitm^ leurs applications toicicologiques.
Procédé dp Reingh. *— Il e3t fondé sur Iq propriété qu a Tackle chlorhydrique d'enlever les poisons aux matières organiques, et le cuivre de précipiter, à une légère température , plusieurs métaux de leurs dissolutions, propriélié que possèdent aussi plusieurs autres métaux.
Faites bouillir, pendant une 1/2 beur^, l^s matières 9U${lec4ç9, après division et macération préalables, si elles sont sèches, dans suffisante quantité d'eau acidulée de i/i5 d'acide chlorhydrique pur, en ayant soin de maintenir la liqueur constamment acide ; filtrez à traders un filtre préalablement humecté ; lavez le résidu avec de Tëau aiguisée dii même acide, ptiis à Feau chaude, et, daUf les liqueurs encore chaudes et convenablement concentrée$» inin&fergez^y, jpendant une i/â heure, de petites lames ou fils de cuivre en spirale parfaitement décapés. Le métal ou radical du poison se dépose en couches plus ou moins épaisses sur le cui^vre : 1* d'un gris d*acîeravec tarsemc^la réaction est très-nette à 1/100,000 et même à 1/200,000, au bout de 1/4 d'heure, et l'appareil de Marsh n'y découvre ensuite aucune trace de poison; 2^ d'un gris de fer ou violettes avec f antimoine; même délîcatésée quepî^ur l'arsenic; 3*^ d'Un blanc d'argent à i/iooo, et grisâtre ï i/5o,ooo aVec le mercure^ et les globules sont évidents k là loupe; 4* de pellicule métallique ou de poudre noire cristalline ou feuilletée avec le bismuth, à i/5oo; 5® de poudre noire avec lepbmby fétain^ à i/iooo. Le fer servirait à précipiter le cuîvre. Les réactions n'ont lieu quelquefois qu'au contact de l'ait.
Les lames de cuivré lavées et traitées par l'éther, si elles sont recouvertes d'une matière grasse, desséchées à une douce cha»* lear, seront soumises ensuite à diverses réactions pour en
52 ÉTIOLOGIE. — PROClfBBS TOXICOLOGIQUES.
séparer le métal déposé et en reconnaître la nature; ainsi si c*était de l*arsenic, du mercure, en les chauffant dans un tube de verre, ces métaux se volatiliseraient sur les parois. Les antres pourraient être dissous dans un acide (voyez ci-après).
Ce procédé, si simple , mériterait la préférence sur tous les autres, s'il était démontré, comme semblent le prouver quelques expériences, que Tacide hydrochlorique enlève ces poisons aux matières suspectes. Ainsi Ghristison Fa employé avec succès dans deux cas de médecine légale, sur un i/6* environ d'estomac; dans Fun, a|)rès quelques mois d'inhumation, et où l'on avait déjà obtenu de larsenic du foie et de l'estomac, par la méthode de Marsh ; dans l'autre, après 4 mois, et où les décoctés des matières de l'estomac n'avaient donné aucun résultat par l'acide sulfhydrique. Ce chimiste chauffe les matières dans l'acide chlorhvdrique jusqu'à dissolution et filtre ensuite. Il pense que la méthode deReinch, ainsi modifiée, pourrait remplacer la méthode de Marsh comme plus simple. Ce procédé s'appliquant aux poisons les plus importants , n'offre aucun inconvénient à être employa comme essai , sauf ensuite à recourir à des procédés plus certains. Si MM. Orfila, Âudouard, etc., n'ont pas obtenu les résultats indiqués par Reinch, c'est que, comme le fait remarquer M. Gaultier de Glaubry, ils n'ont pas suivi exactement le procédé tel que nous l'avons indiqué.
Procédé par le chlore. Les matières liquides, molles, ou en bouillie n'ont pas besoin d'opération préliminaire. Si elles sont cohérentes (tube intestinal, foie, muscles, etc.), on les divise préalablement soit en les broyant dans un mortier avec du sable, du verre pilé (Jaquelain), soit en les chauffant avec l'acide chlorhydrique (Devergie), de l'eau régale l(Orfila). Dans tous les cas, délayez-les dans un 1/2 litre d'eau distillée pour 100 grammes de matière; faites passer à travers un courant de chlore lavé, jusqu'à ce qu'il ne se forme plus de flocons blancs autour des bulles de chlore, ou que les matières aient un aspect
BTlOLOGlfi. — PROCÉDÉS TOXICOLOGlQVfeS. 53
bianchàtre; bouchez le flacon, laissez dig^érer pendant 12-24 heures; filtrez, concentrez les liqueurs et agissez comme dans le procédé de Reinch ; ou bien soumettez-les à Tappareil de Marsh , si c^est de Farsenîc , de l'antimoine ; ou bien encore précipitez-les par Tacide sulfhydrique^ etc.
MM.Orfila, oncle et neveu, Jaquelain, Lanaux emploient ce procédé pour la recherche de Farsenic, du mercure, sauf quelques exceptions , et M. Devergie, toutes les fois qu il s'agit de dépouiller les liqueurs des matières organiques. Lorsque les matières suspectes sont putréfiées, transformées en gras de cadavre, trop dures, trop cohérentes, en très-grande quantité, la destruction en est trèslongue , très-incomplète ; aussi est-il nécessaire alors de recourir à un autre procédé , à moins qu'on ne détruise préalablement les matières par l'eau régale, ce qui, dans quelques cas, complique l'opération.
Procédé par l'eau régale. La destruction des matières organiques par l'eau régale n'est pas nouvelle. M. Gaultier de Claubry, trouvant que le procédé par le chlore, même modifié par MM. Boissenot, Devergie, était très-long et ne remplissait qu'incomplètement le but, a proposé, en 1844', l'eau régale pour la recherche des poisons de la quatrième section dans les matières organiques les plus diverses (foie, rate, matières des vomissements, des déjections, lait, urine, sang., pain renfermant du cuivre, du zinc, terre des cimetières ).
Chauffez, au-dessous de 60 à 80, ces matières, préalablement divisées, dans un ballon avec de Tacide chlorhydrique fumant, et ajoutez peu h peu de l'acide azotique. Toutes, excepté les matières grasses, disparaissent assez promptement , donnent, une liqueur transparente, à peine colorée. Par le refroidissement la graisse se solidifie à la surface. On la lave à plusieurs reprises en la faisant fondre dans de Teau distillée. Bans les liqueurs filtrées, réunies et suffisamment concentrées, plongez deux lames de platine corn muuiquant avec les deux pôles d'une
54 BTiOLOGlfi. — mOCfois TOXICOLOGIQnS.
pil« à coupant conslant, celFe de Bunsen par exemple, ou bien uDêlamede zinc au p6le négfatif, et une lame de platine au pèle positif, afin d'avoir une action plus rapide. Après un certain laps de temps, qui ne dépasse pas 8 à lo heures, la lame de platine se couvre d^une couche formée par le métal ou les métaux de la dissolution. On la lave, on dissout cette couche dans un peu d'acide azotique^ pour la transformer eiv nitrate, qu^on évapore à siccité, ou reprend par Feau et ou essaye les réactifs gfénéraux. Quelques heures, d'après M. Gaultier de CUubry, suffisent pour démontrer le cuivre, le zinc dans un f»ia entier sophistiqué, et ce procédé Pemporterait sur tous les ' autre» par la rapidité d'exécution.
Dans f affaire Jegado (assises d'ffle-et-Vilaine), Ser^ vante qui a fait périr par Tarsenic 45 personnes, de 4833 à IB49, MM. Malaguti et Sarzeau, ayant à rechercher ce poison $ur trois cadavres , inhumés depuis 9 et i 1 mois et passés à l'état gras, pensant que le chlore (qu*ils préf^ rent à tout autre procédé, dans les circonstances ordinaire^, le nitrate de potasse, Tacide sulfurique, etc., seraient insuffisants pour détruire la matière anim^lç aiu^i modifiée , se fondant sur ce que, lorsqu'on détruit un composé organique arsenical par l'eau régale, si Ton soumet te produit à la distillation, Tarsenic se dégage complètement à l'état de chlorure, ont procédé de la mauière suivante :
Si le$ matières ne sont pas encore putréfiéet? çoupQZ*l9$ par petits morceaux et desséchez-les à une douce chaleur d# manière à les réduire au 2/3 de leur volume. Introduisez-les avec partie égale ou moitié d'eau régale (composée de i p. d'acide azotique et a p. d'acide chlorhydrique) da,ns une grande cornue, dont le bec plonge dans un ballon ou une capsule d'eau distillée ; mettez quelques charbons sou$ la cornue, relire^-les dès que la réaction commence. Il se forme une mousse abondante et des vapeurs rutilantes. Lorsque la réaction se ralentit, chauffez doucement pour- l'entretenir modérément. Après* la destruction de la matière, versez la masse, encore cbl^ude» ÔAVi» une capsule de porcelaine. Par le refroidi«s#m^|il; b. gw^ao s*
sépare ; décantez le liquide ; lavez la cornue avec FeAu du récipient, ainsi que la g[raisse par malaxàtion; concentrez Teaudes lavages au i/4 de leur volume et réunissez-les au liquide de la cornue ; disiiilez le tout dans uni; cornue, suivie d'un ballon refroidi par un filet d'eau, communiquant avec un flacon à deux tubulures , contenant un peu d'eau et terminé par un tube de Welter. Dans la première période de la distillation il se dégage des vapeurs nitreuses. Quand elfes ont cessé, on çkange de récipient et Ton continue la distillation jusqu'à ce que le résidu représente le ^o^ de la liqueur totale. Héunissez Teau du tube de Welteret du flacon à celle du ballon; faites passer à travers un courant d'bydrogène sulfuré. Le sulfure ne se dépose quelquefois qu^au bout de quelques jours. On le jette sur un filtre, on le lave à l'eau ammoniacale pour le séparer du soufre. Par Févaporalion de l'ammoniaque le sulfure se dépose. On l'oxyde par Facide azotique et on soumet le produit à Tappareil de Marsh* lorsque les matières sont putréfiées ou répandent une odeur infecte, MM, Malaguti et Sarzeau les traitent préalablement par le chlore pour eu détruire l'odeur, jettent le tout sur un filtre, soumettent le marc à l'eau régale comme il vient d'être dit, réunissent les liquides provenant de l'eau chlorée aux autres, pour les soumettre ensemble à la distillation, etc.
Ayant comparé les divers procédés usités pour la re^ cherche de Farsenic, en opérant, avec chacun deux, sur 200 grammes d'un fçie de veau, mêlé à gr. 0,20 d'acide arsénieux, représentante gr. 0,1515 darsenic ; ces chimistes ont obteou les quantités suivan^çs de ce métal ;
Parlenitre •. o«',oo6o perte apparente 3/5
Par Facide sulfurique { à
vase ouvert) 0,00775 . — â/^
Par Facide azotique
(procédé Filhol) 0,00860 — t/^
Par Feau régale o,oio5o — i/3
La même quantité de foie d'un veau , empoisonné par 4 grammes d'acide arsénieux, appliqué sur le tissu cellulaire, et une solution aqueuse administrée à Fintérieur, et <iui a succombé en 6 heures, a donné :
56 ,£TIOLOGIE.-— PROCÈDES TOXICOLOGIQUBS.
Parle chlore ,. o»'-,oiioo d'ar&enic.
Par Feau régale. . . . , i,oi475 -—-
Par le chlore et Feau régale. . • . o,oi36o —
i kilogramme de foie, auquel ils ont mêlé gr. 0,0250 d'acide arsenieux, a fourni, par Teau régale , un anneau et des taches très-nets.
MM. Malaguti et Sarzeau concluent de leurs expériences que, dans un empoisonnement arsenical ordinaire, Câs divers procédés peuvent être employés, mais que, pour apprécier de très'^petites quantités d'arsenic^ comme dans les empoisonnements successifs, ou lorsque la personne a vécu un certain temps et que le poison a été en partie éliminé, on doit préférer le procédé par Teau régale , à cause de sa délicatesse. Comme ce procédé est très-long, très-compliqué^ qu'il est difficile de se débarrasser complètement des acides nitreux et nitrique, qu ensuite les autres procédés peuvent déceler des quantités minimes d'arsenic, nous pensons qu'on leur donnera la préférence.
Procédé par l'acide ghlorhydrique et le chlorate de POTASSE (M. Millon). Délayez les matières dans Feau distillée étendue d'une certaine quantité d'acide chlorhydrique pur, et, après avoir porté à Fébullition, projetez-y par. petites portions 20 gram. de chlorate de potasse pour i<fo parties de matières \ filtrez la liqueur bouillante» concentrez et soumettez à Fappar.eil de Marsh, si c'estil'antimoine, ou à tout autre réactif, si c'est tout autre métal (Regnault.)
Voici le procédé tel qu'il est donné dans la thèse de M. Abreu (1849) : Divisez avec les ciseaux 200 gram. de matière suspecte^ mtroduisez-la, avec la moitié de son poids d'acide hydrdchiorique fumant, dans un ballon de 2 litres,auquel est adapté un bouchon en verre, perforé de 2 trous, Fun destiné à recevoir un tube ouvert aux deux extrémités, de 55 à 60 cent, de long et de 1 cent, intérieur, Fautre un tube recourbé, plongeant dans une éprouvette refroidie et contenant de Feau distillée. Chauffez à une température voisine de FébuUition, pendant 4 heures, en agitant de temps en temps. La matière se dissout peu à peu en un
BTIOLOGIE, PROCÉDÉS TOXICOLOGIQUEIJ. 57
liquide homogène) d'un brun plus ou moins fonce'. Faites bouillir a, 3 minutes; introduisez alors par le tube droit^ et portions par portions, i6ou 18 grammes de chlorate de potasse pour 100 de matière, en ayant soin de remuer continuellement. Il s'opère une réaction des plus vives avec dégagement abondant de gaz chlorés. Le liquide s'éclaircit de plus en plus, devient jaunâtre, est surnagé par de petits fragments charbonneux et de matières résinoïdes. Laissez refroidir, filtrez, mêlez les liquides à l'eau des lavages du résidu resté sur le filtre et au liquide condensé dans l'éprouvette; faites passer à travers, pendant une heure au plus, un courant d'hydrogène sulfuré bien lavé ; bouchez le flacon et laissez en repos pendant 24. heures. Il se forme un dépôt dans lequel se trouve le poison a letat de sulfure ; jetez le tout sur un filtre; lavez le sulfure a Teau distillée, portez-le à Pé-r buUition avec son poids d'acide hydrochlorique fumant dans un pietit ballon; ajoutez quelques fragments de chloiate de potasse pour le débarrasser de la matière organique. La réaction terminée, ajoutez un peu d'eau distillée^ chauffez pour dégager l'excès de chlore, et filtrez de nouveau. On obtient ainsi des liqueurs très-limpides, à peine colorées en jaune, dans lesquelles pe||t se trouver tarsenic, C antimoine, le mercure , le cuivre y le ptmiby Céiain^ le bismuth, car ce procédé s'applique à la recherche de tous ces poisons. Le zinc n'étant pas précipité des liqueurs acides par l'acide suif hydrique, reste seul dans le premier liquide. M. Abreu soumet les liqueurs à l'appareil de Marsh pour séparer l'arsenic, l'antimoine, et recherche ensuite les autres métaux dans le liquide dfl flacon, sur le zinc, le fil de platine qui sert à le suspendre, comme il est dit aux recherches des poisons absorbés.
Procédé de carbonisation par l'acide azotique. Il s'exécute soit en carbonisant directement les« matières préalablement desséchées, soit en les faisant bouillir dans de l'eau acidulée par l'acirle azotique, acétique ou chlorhydrique, évaporant à siccité et carbonisant le résidu.
Les matières liquides étant évaporées à siccité, les molles desséchées, projetez-les par petites portions, et à des intervalles de 1-2 minutes, sur un poids égal d'acide azotique à 4i, chauffé ^ + 60-80, dans une capsule de porcelaine. La matière se dis-
58 sinoLoaa.-^piiociDis tougologiqitss.
sont, le mélange se coloré en jaune, janne rouç^tre, deyient visqaetix» puis apparaissent çà et là des points charbonneux, et la carbonisation s'opère avec incandescence plus ou moins vive^ déga{^ement de vapeurs f^paisses , et il reste un charbon léger, spongieux. Afin d'éviter la projection de la matière hors de la capsule, il faut que ceHe-ci soit assez grande, et remuer con^ stamment avec une baguette de verre. Inclinez la capsule de' côté pour carboniser les portions de matières adhérentes aux parois delà capsule; ramassez le charbon au centre, broyez-le avec un pilon de porcelaine dans la capsule même, déposée sur un support, humectez-4e avec de l'eau régale et desséchez^le ensuite. Broyez de nouveau le charbon, faites-le bouillir pendant 20 à 25 minutes dans de l'eau distillée simple ou acidulée par un acide ; filtrez, chassez l'excès d'acide, reprenez par l'eau et recherchez le poison.
Ce procédé est eraployé par MM. Orfila pour la recherche du plomb t du cuivre, du fer, de tétain , du zinc^ du bismuth , combinés avec les matières organiques ou absorbés ; mais au lieu de carboniser directement ces matières, ils les font bouillir prénlablement dans de leau acidj par Tacide acétique, azotique (plomb, cuivre), azotiJJue [bismuth) chlorhydrique (fer, étain, zinc), évaporent le décocté jusqu'à siccité et carbonisent le résidu comme il est dit ci-dessus. Ils se débarrassent ainsi d'une grande quantité de matière, organique^ et^nsuitei par cette modification, ils n enlèvent aux matières que le plomb, le cuivre, le fer poisons, sans toucher au plomb , au cuivre, au fer normaux ou accidentels.
M. Filhol (thèse de la Faculté des sciences, iÇ48), afia d'éviter la déflagration, la projection, par conséquent la perte des matières, propose d ajouter 15 à 30 gouttes d acide sulfurique pour 100 grammes d acide azotique ; qu ainsi la carbonisation est simple, facile, a lieu sans déflagration, le charbon étant imprégné d'acide sulfurique^ et la destruction de matière organique très-complète : il préfère ce pjrocédé à tou$ kg «autres» même pour la recher-
linoLOOiB. -^ PRoc&ib ToueoLO&iQims, Si
che de FarseDic. M. Orfila, ayant essayé ce procédé sur ded matières arsenicalea grassed, pourries, etc., a obtenu len résultats les plus avantageux : le charbon était friable et les décoctés ou liqueurs presque incolores et non mousseuses à lappareil de Marsh. Cette modification est en effet tfkê^ heureuse.
Proportion cCadde ^t de matière.
Matières desséebées. Àcida atotiV[ao.
Sang QO gram* — 200 grammes.
Cerveau, cervelet. 180 gram, t— iipo grammes.
Cœur 5i gram* — x&o grammes.
Foie 36o gram. — 1060 grammes.
Rate « 40 gram, — 100 grammes.
Estomac, intestins. 90 gram. — 270 grammes.
Reins 60 gram. — 180 grammes.
Chair musculaire. 660 gram. — ao6o grammes.
PaOGtiDÉ PAR l'acide azotique et le CIlLORAtE DE
POTASSE. On opère comme avec Tâcicle azotique, dans les mêmes proportions, si ce nest qu'on ajoute,aprèsladissolutiondes matières, i/10 à 1/15 de chlorate de potasse de la quantité de matière organique. La déflagration se fiait quelquefois avec une incandescence assez vive et projee*^ tion de matière» surtout si on n a pas le soin de bien remuer pour faciliter le dégagement des gaz, résultant de la réaction de Toxygène de Facide azotique et du chlorate de potasse sur ces matières; on opère ensuite sur le charbon comme il a été dit. En laissant la capsule à Pair jusqu'à refroidissement , le charbon en attire Thumidité , et il est bien plus facile alors de le détacher des parois et de le ramener au centre.
Ce procédé pourrait servir k là recherche des mêmes poisons que le précédent, excepté pour les préparations mercurielles, arsenicales ; cependant il est peu usité parce qu'il est difficile d'éviter la projection, la perte des matières , qu ensuite , le résidu contient beaucoup de carbo-
60 rrioLOGiE. — procédés toxicologiques.
nate de potasse, de chlorure de potassium , ce qui exige
beaucoup d*acide pour dissoudre le poison.
Procédé par l*acide sulfurique (MM.FlandinetDang^er). Les parties liquides étant évaporées jusqu^à consistance molle et non jusqu'à siccicé^ comme le disent quelques auteurs (la carbonisation en ce cas se faisant moins bien) , les matières solides préalablement coupées par petits morceaux , on les introduit dans une capsule de porcelaine avec le i/3 d'acide sulfuriquede la quantité supposée de matière organique. Chauffez prog^ressivement, en remuant constamment avec une baguette de verre, La matière se dissout, le mélange noircit, s'épaissit, se boursoufle, se carbonise ensuite avec dégagement de vapeurs aqueuses et sulfureuses. Détachez le charbon des parois de la capsule, ramenez-le au centre, achevez la carbonisation, broyez-le ensuite dans la capsule même avec un pilon de porcelaine; humectez-le avec de Tacide azotique ou de l'eau régale pour transformer l'acide sulfureux en acide sulfurique et détruire aussi complètement que possible la matière organique; desséchez de nouveau le charbon; broyez-le, et faites-le bouillir dans suffisante quantité d'eau distillée simple ou acidulée par Facide chlorhydrique, azotique; filtrez, concentrez les liqueurs . pour, y démontrer le poison. L'acide sulfurique carbonise les matières organiques en transformant successivement en eau l'oxygène et l'hydrogène de ces matières.
Avec des métaux volatils, l'arsenic, le mercure, il est mieux d'opérer à vase clos, comme le recommande l'Institut. M. le professeur Bérard , de Montpellier^ dissout préalablement les matières dans l'acide sulfurique, les introduit, à Paide d'un long tube, dans une cornue en verre dont la moitié de la panse est couverte d'un lut, suivie]d'un ballon constamment refroidi, et opère la carbonisation en ménageant l'action de la chaleur. Il porte ensuite la cornue au rouge obscur, afin d'opérer la carbonisation aussi complètement que possible^ retranche après la portion de cornue recouverte de lut, et opère sur le charbon, dans la cornue même, comme à Tordinaire. En procédant ainsi à. la recherche de l'arsenic dans les cas légaux, M. Bérard a toujours obtenu des liqueurs parfaitement limpides^ non mousseuses, des taches, un anneau parfaitement purs , et , chose bien singulière , il ne retirait pas ou à peine d'arsenic du
ÉTIOU)GIE.-<-PROCBD£S TOXICOLOGIQUES. 6i
produit distillé, au point qu'on pourrait, à la rigueur, le né^ gliger dans les cas d'expertise. (Communication verbale.)
Pour la recherche des mercuriaux^ on agirait de même. On ferait bouillir le charbon dans Teau régale, de l'eau acidulée par l'acide hydrocblorique ; les décoctés filtrés , mêlés au produit distillé, seraient ensuite concentrés pour y déceler le mer» cure par les lames de cuivre (voyez Mercuriaux). On évite le boursouflement des matières, leur ascension sur les parois de la' cornue, ce qui en rend ensuite la carbonisation difficile, en ménageant convenablement la chaleur, ou plutôt en appliquant les charbons sur les côtés de la cornue. Si les produits distillés contenaient des matières empyreumatiques , on y ferait passer un courant de chlore.
La carbonisation par l'acide sulfurique est un très-bon procédé, qui, d'exécution prompte, facile, s'applique aux matières organiques les plus diverses, à la recherche des poisons les plus importants, Tarsenic, l'antimoine, le mer-» cure, même à tous ceux de la quatrième section, soit en carbonisant directement les matières, soit le produit des décoctés obtenu par l'eau acidulée , pour ne pas entraîner les poisons dits normaux (fer, cuivre, plomb).
Pbocédé par l'acide sulfurique et lechlorure de sonroM. M. Schneider {Journ. de pharmacie, 1853) se fondant sur la volatilisation du chlorure d'arsenic, introduit les matières suspectes, mélangées à partie égale de chlorure de sodium, dans une cornue bitubulée, suivie d'un récipient tubulé, et d'un flacon à moitié rempli d'eau; il verse dans la cornue, par un tube de sûreté , de l'acide sulfurique concentra, laisse réagir d'abord à froid, chauffe ensuite légèrement. L'acide hydrocblorique naissant transforme l'acide arsenieux en chlorure d'arsenic , qui se condense surtout dans le ballon, sous la forme d'un liquide dense; une autre por-^ tion est entraînée dans le flacon par le gaz chlorhydrique. Il traite les produits distillés réunis par l'acide sulftiydrique ou les soumet à l'appareil de Marsh. Dans les cas d'exper-
63 ÉlI0U>GIB.---PROCiDB8 TOXIGOLOGIÇOU.
tùe lëgal« M» SchrofF recommande de détruira la matièrs de la oornue^ déjà divisée par Tacide sulfurique, par qaéU ques fingttietit^ de chlorate de potasse fondu, de filtrer les liqueurs, de les concentrer et de les soumettre à Tappareil de Marsh, Par ce procédé on retire facilement Tarsenic d un mélange de 6 onces de sang et de gr^ OS d'acide arsenieux (Lintner).
Ce procédé ne noua paraît pas mériter k préférence sur le préoëdent) puisque tout l'arsenic n*est pas volatilisé à l'état de chlorure et qu'il est nécessaire d'agir, sur le charbon, d'après M. Schroff Ponde sur le même principe que le procédé de MM. Malaguti et Sarzeau, la volatilisation du ehiorure d'arsenic, il lui serait probablemeut préférable si, en élevant asse^ la température, on pouvait séparer tout l'arsenic du charbon. Le produit^ étant privé des addés asotîque ou hypo-aeotique, pourrait être souttiis directe ment à 1 appareil de Marsh.
PhOCEDÉ DE L*INCINÉRATION PAR l'azOTATE DE POTASSE. L*OXy-
gène de Tacide sert, à brûler les éléments de la matière orgâ* nique et la baie à Antr lés poisens volatils. Rap]> , qui en est l'inventeur, TexécutaiteD projetant les matières, préalablement desséchées, sur du nitre en fusion ignée dans un matras. Gomme en opérant ainsi , rinclnératlon en est lents , incomplète , le procédé a'été modifié par plusieurs autour». M.Thénard diMoat les matières dans Facide aaotique^ évapore à ticcité et procède «nsuite comme Bapp. M.OrAladissout l'asoutedans les matières liquides, évapore ensuite à siccit^. 6i elles sont molles ou solides telles que les organes ^ il les broie, encore humides^ avec de la potasse pure, le double de nitrate de potasse, et 4oo à 700 gram. d'eau distillée, chauffe jusqu'à dissolution et évapore ensuite à sîccité. MM. Fordoset Geïis, d'après M. Chevallier, font houillir les matières dans l'eau, en ajoutant peu à peu de la po* tasse à l'alcool (environ 10 à iS pour 100 de matières molles)^ jusqu'à ce qu'elles soient dissoutes, saturent le déeocté par l'acide ai^otique étendu d'eau^ lequel précipite beaucoup de matière animale, filtrent et évaporent à siccité.
Les matières ayant subi les opérations préliminaires <^ue nous
ve&oos d'indiquer, qui toutes >ûiit pour but àù les mèlev intime^ meot avec raxutate de potassé, ^fia que rincînératioii soit p\m prompte, plus complète, on les projette par portion de i à ;) gram. dans un creuset de hesse neuf ou de porcelaine, préala« blement chauffé au rouge obscur ou sombre, en attendant que Pincinération de chaque portion soit terminée. La déflagration est des plus vives, il se dégage beaucoup de gaz, de vapeurs nitreuses^ aqueuses, etc., et, en définitive, il reste, dans le creuset, une matière saline, composée d'azotate, d'hyponi tri te, de carbonate, d^arséniate de potasse(en admettant que ce soit Tarsenic) et des sels de la matière organique ; versez la matière, encore en fusion , dans une capsule de porcelaine , préalablement chauffée, lavez bien le creuset avec de Peau chaude, réunisseîk les produits et délayez-les dans suffisante quantité d'eau.
Si c*est pour la recherche d'une préparation' arsenicale j' et qu'on veuille soumettre le produit à l'appareil de Marsh, il faut le traiter d*abord à froid , puis à chaud par Tacide sulfuri* que , afin de dégager complètement les acides carbonique| nitrique et hyponitrique , lesquels s'opposeraient au dégagement du gaz hydrogène arsénié, ensuite on concentre les liqueurs et on les soumet à Pappareil de Marsh , après avoir laissé cristalliser le sulfate de potasse, s'il est en trop grande quantité, et l'avoir bien lavé à Teau et à l'alcool pour ne pas perdre d*arsenic. Pour la recherche des a utre^ poisons, on dissout le produit salin dans Pacide azotique* on sature par la potasse, et on précipite, par un courant d'acide sulfhydrique, le poison à Pétat de sulfure, qui est ensuite transformé en chlorure par Pacide chlorhydrique, etc.
Par ce procécié on détruit complètement la matière organique, mais les difficultés de Popération pour les personnes peu habituées à ces sortes de recherches, la déflagration avec pi*ojection de matières, quoiqu'on Févite en suivant la méthode de MM. Fordos et Gelis , le grand nombre, la grande quantité de réactifs à employer,, la masse de sulfate de potasse dont il est difficile de séparer complètement le poison, s'opposeront à son emploi dans les expertises légales. Cependant MM. Fordos et Gçlis le préfèrent à la carbonisation par l'acide sulfurique clans la
64 ÉTIOLOGIE.-— VHOOfiDKS T0X1C0U>G1QU£8.
recherche de l'arsenic, parce qu il donne des taches, un anneau plus purs. M. Orfila Tadopte aussi, lorsque les matières sont en grande putréfaction, ayant reconnu alors que le chlore était insuffisant pour détruire la matière organique.
Procède de l'incinération par l'azotate de chaux. Desséchez modérément les matières et noteit-en le poids. Délayezles ensuite dans un peud'eau^ portez-les à l'ébuUition, ajoutez^ portions par portions, des fragments de potasse à Falcool jusqu'à ce qu'elles soient dissoutes^ et mélangez-y exactement un poids égal d'azotate de chaux et i/4 de chaux vive de celui des matières. Évaporez en remuant continuellement jusqu'à ce que le tout soit réduh en une matière pulvérulente ou grumeleuse. En élevant alors la température elle brunit, et si Ton place au-dessus et sur lés côtés un charbon en ignition,elle prend feu, la combustion se communique de proche en proche spontanément, et on obtient un produit calcaire, mélangé à des fragments de charbon. Délayez-le dans un peu d*eau et ajoutez, à une douce chaleur, de l'acide chlorhydrique, goutte à goutte, jusqu'à ce qu'il n'y ait plus d'effervescence; étendez le mélange d'eau distillée; filtrez pour séparer le charbon, et soumettez lés liqueurs, qui sont incolores ou ambrées^ à F^ppareii de Marsh.
M. Devergie, auteur de ce procédé, et M. Gaultier de Claubry le préfèrent à Tazotate de potasse, parce que les matières étant mieux divisées par la chaux, exigent moins de nitrate, ne déflagrent pas ; ensuite le produit se dissout complètement dans Vacide hydrochlorique , et on n'a pas à se débarrasser de Facide azotique, du sulfate de poiasse ; enfin Topération s'es^écutant dans la même capsule et à une température moindre, on a moins de perte. M. Devergie préfère ce procédé à celui du chlore pour la recherche de l'arsenic, lorsque les matières sont putréfiées, licite l'affaire Goekler, de Strasbourg, où, par ce dernier, on n'a pas obtenu d'arsenic.
inoi.OGm.*-HpRocÉDés toxicologiqubs. 65
Procédé de l'ikcinération simple. Il consiste à détruire les matières or(janiques par l'action combinée de la chaleur et de ^oxygène de Tair. Après avoir évaporé les liquides h siccité et desséché les matières solides, introduisez-les, portions par portions, dans un creuset de hesseou de porcelaine^ préalablement chauffé, jusqu'à ce qu'elles soient carbonisées, en ayant le soin de les tasser de temps en temps avec une baguette. Portez alprs le creuset au rouge obscur^ et continuez jusqu'à ce qu'elles soient complètement incinérées. Souvent on n'arrive à ce résultat qu'après avoir lavé, à plusieurs reprises, les matières en calcination ou avoir bien divisé le charbon, et même, avec les matiè* res grasses , phosphorées , telles que le cerveau, les lavages sont quelquefois insuffisants, et il est nécessaire d'humecter le charbon avec de l'acide azotique, à plusieurs reprises, afin quel'in'cinération soit complète.
Les cendres offrent quelquefois une couleur spéciale avec le cuivre^ le plomb, ou renferment des parcelles du métal ou radical du poison qu'on sépare par des lavages. Celui-ci peut s'y trouver à l'état d'oxyde ou de sel qu'on dissout en les chauffant avec de l'acide azotique ou l'eau régale ; on évapore à siccité pour chasser Texcès d'acide, on dissout le nitrate ou le chlorure dans l'eau distillée, on filtre et on essaye les réactifs.
Ce procédé ne s'applique guère qu'à la recherche des poisons facilement réductibles, or, argent, etc. Autrefois il Tétait pour le cuivre, le plomb ; mais comme on obtient aussi le plomb, le cuivre normaux, M. Orfila y a renoncé. Il ne convient pas pour les métaux volatils , l'arsenic, le mercure, etc.
Réflexions sur ces proeèdés.
^ Nous venons d'exposer les divers procédés en usage pour découvrir les poisons inorganiques de la quatrième section , combinés avec les matières alimentaires , celles du tube intestinal, etc., procédés qui s'appliquent aussi à la recherche des poisons absorbés ou passés dans le foie, les urines et autres organes ou liquides. Quoique très-nombreux, ils peuvent, à la rigueur, se réduire à î
ou 69 la caribenUation par lacide aulfurique pcmr ki reeherche de Farsenic, de rantimoine, du mercure ; rincinération ou la carbonisation par l'acide azotique > soit directe pour la recherche de Targent , de For, soit du résidu de Févaporation après avoir fait bouillir les matières dans l'eau acidulée par Tacide azotique, acétique, pour la 'recherche du plomb, du cuivre, du bismuth, par lacide chlorhydrique , pour celle du fer, du zinc, de Tétain.
Quand il n'existe aucun indice sur la nature du poison, les experts carbonisent les matières par Tacide sulfurique, font bouillir le charbon dans de l'eau seule ou acidulée, pour la recherche des poisons volatils, procèdent ensuite à celle des métaux fixes, après avoir incinéré le résidu charboimeux. Les procédés par i eau régale» par l'acide chlorhydrique et le chlorate de potasse, par le chlore, etc., sont rarement usités. Dans ces tâtonnements , surtout pour les matières alimentaires , le procédé de Reinch n'est pas à dédaigner, non-seulement à cause de sa simplicité, mais encore parce qu'il s'applique aux poisons les plus importants; qu'ensuite les matières n'étant pas dénaturées, on a la faculté d'agir secondairement et sur elles et sur les liqueurs par tout autre procédé.
Pour la recherche du poison, ou plutôt de son radical, ou du métal, comme dans les procédés de Reinch, par le chlore, par l'eau régale, par l'acide chlorhydrique et le chlorate de potasse, le produit est liquide, on peut employer directement les réactifs. Dans les procédés de carbonisation par l'acide sulfurique, azotique, l'acide azotiqi«e et le chlorate de potasse, d'incinération simple, ou par l'azotate de potasse ou de chaux, on fait bouillir le charbon, ou le produit dans de l'eau distillée , acidulée par l'acide chlorhydrique, azotique ou l'eau régale, on filtre, on évapore à siccité, po.ur dégager l'excès d'acide, et on reprend le résidu par l'eau distillée* Lorsque la liqueur ainsi obtenue contient trop de matière organique, est trop colorée
pour db&ner de bonnes réactions, on la précipite par un courant de gaz sulfbydrique, et le sulfure est transformé en chlorure ou nitrate soluble par les acides indiqués.
lies liqueurs sont distribuées, par petites portions, dans de p^its tubes de verre, sur des verres à montre, de fragments de fiole, et , si Ton n a aucun soupçon sur la nature du poison on les essaye par quelques réactifs généraux , le gaz sulfbydrique, le sutfliydrate d'ammoniaque, etc. qui, comme nous l'avons dit (page 54), précipitent : V en btanOy le zinc; V en faune, Farsenic, Tantîmoine, les deutosels d'étain, lesquels seront faciles à distinguer par Fammoniaque ou Tappareil de Marsh; 5* en noir, tous les autres. Quoique ces derniers soient très-nombreux, on peut cependant les distinguer par la potasse, qui donne des précipités de couleur différente ; d'ailleurs le cuivre précipite le mer- , cure, et le fer^, le cuivre \ tiodm*e de potassium |>récipite en jaune, le plomb; en brun, le bismuth; le chlorure de sodium, en blanc, Fargent; le cyanure jaune, en bleu, le fer; le proiocUorure détain , en pourpre, le chlorure d'or et ré- (âproquement. Le fer qui existe dans les matières orga* niques s'oppose quelquefois A ce que les réactions^soient bien nettes. Aux recherches du cuivre , du zinc , nous âonnons les moyens de Fisoler.
Quand on a ainsi acquis quelque indice sur la nature eu poison, on emploie les réactifs les plus caractéristiques. Comme dans les cas d'expertise légale il importe d'obtenir le métal, les divers précipités seront mélangés à du flux noir, desséchez, et chauffez, soit dans un tube de verre infusible, fermé à Fun des bouts, soit au chalumeau pour en opérer la réduction.
Plusieurs poisons peuvent se trouver dans les matières organiques, comme dans un empoisonnement multiple, ott bien lorsque, dans l'intoxication par Facide arsenieu^, ou tout autre, Fémétique a été donné comme vomitif. En ces cas, il faut se diriger d'après la nature des métaux^ des
-68 ÉTIOLOCilE. — HECHERCHS DBS POISONS ABSORBES.
sulfures, des oxydes, etc.: ainsi le mercure, rarsenic, étant volatils, Seraient facilement séparés des métaux fixes. Il en serait de mén^e de l'antimoine et de Farseiiic obtenus sous forme de taches, danneaux, en raison de Finégale volatilité de ces métaux, de leurs oxydes (voyez ci-après). Le sulfure d'arsenic est soluble dans Fammoniaque, et la plupart des autres y sont insolubles ou incomplètement. Lorsqu'on chauffe les sulfures avec Facide azotique, ceux d'étain, d'antimoine, de fer donnent lieu à des oxydes insolubles ; les autres , For excepté , forment . des nitrates, etc., d où la potasse précipite les oxydes, dont les uns, ceux d'argent, de cuivre , de zinc , se dissolvent dans Fammoniaque; l'oxyde de plomb est soluble dans un excès de potasse, tandis que celui de bismuth y est insoluble.
T* — Becherelie deii Poisons alMorbés.
L'acide oxalique , le nitrate de potasse , les iodés, les sels de fer, les cyanures, les carbonates alcalins, etc.^ avaient été constatés dans le sang, les urines; l'argent, dans le pancréas; le plomb, dans les organes des personnes atteintes de maladie saturnine ^ mais ces recherches étaient instituées plutôt sous le point de vue de la physiologie, de la thérapeutique que de la toxicologie légale. Quelques essais cependant avaient déjà été tentés dans ce dernier but, soit chez Fhomme, soit chez les animaux, pour déceler Farsenic, le mercure absorbés, mais avec bien peu de succès. Ce n'est guère que dep\iis la découverte de l'appareil de Marsh (1836) que cette partie de la toxicologie a reçu u* grande impulsion, qu'on est arrivé à bien préciser les organes dans lesquels les poisons se condensent spécialement, les voies surtout par lesquelles ils sont éliminés. Depuis , la science a fait tellement de progrès qu elle possède des procédés assez délicats pour déceler les poisons minéraux absorbés en quantités très-minimes,
KïiOLOtilE. — REGHEACHE DES POISONS ABSORBES.
et même plusieurs poisons organiques, les huiles essentiellesy les agents anesthésiques , Talcool, Facide cyanhydrique; la nicotine, la conicine et plusieurs autres alcalis végétaux.
La recherche des poisons absorbés doit porter spécialement sur le foie^ puisque, de tous les organes, c'est celui qui en contient le plus, quelles que soient la période de Tintoxication et la voie par laquelle ils aient pénétré dans l'économie. Viennent ensuite la rate, les reins, les muscleSj les poumons, le cœur, le cerveau , le tissu graisseux. Les os sont rarement soumis à ces recherches, surtout dansies empoisonnements aigus, car ce n*est guère que dans les empoisonnements lents ou successifs que ces organes s'imprègnent du poison, d après les expériences de MM. Millon et Laveran , et Orfila neveu.
Parmi les liquides^ le sang devient rarement le sujet de ces investigations, si ce n'est cependant pour les poisons volatils, tels qiie Talcool ^ Tacide cyanhydriqtie, Féther, le chloroforme et autres agents anesthésiques, etc. Toutefois, il ne faut pas négliger le foie , la rate, les poumons, l'expérience ayant démontré que daus les cas où l'on retirait de l'arsenic, de Fantimoine, etc., de ces organes, on n'en trouvait que peu ou pas dans le sang.
L^urine étant là voi^ par laquelle les poisons, surtout les poisons minéraux, sont éliminés, est celui de* tous les liquides sur lequel portent spécialement les recherches; ce n^est que dans les cas exceptionnels , particuliers, qu'on y soumet le lait, la salive, la bile.
Si la personne intoxiquée vivait encore, les recherches pourraient porter sur le sang d une saignée, sur la sérosité d'un vésicatoire, comme Font fait MM. Orfila, Chatin, dans deux cas d'empoisonnement par Farsenic; sur le lait, si c'était une nourrice ; sur les urines, et même sur la salive surtout dans les cas d'intoxication iodée, mercurielle, lors-^ qu'il y a salivation ; sur Fair expiré dans l'intoxication par
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* les pensons volatils ou gaseux ; enfin sur les matière» des vomissements et des selles ^ mais en ce cas, si le poison avait été administré par le tube intestinal , on ne saurait si c'est celui d*ingestion ou d'élimination.
Pour déceler le poison dans le f&ie, la rate ^ hé reinê^ les fntuele» ^ les poumons , etc. y conmie il a pénétré dans ces organes par voie d'absorption^ il ne s'y trouvera qu à l'état de dissolution ou de combinaison. Après avoir constaté les caractères physiques de Ces organes, on les coupe par petits morceaux, on les délaye dans suffisante quantité d'eau distillée, et on les chauffe^ d'abord au bain»marie, puis au bain d'huile ou de chlorure de calcium^ dans une cornue suivie d'un ballon constamment refroidi par un filet d'eau, et d'une éprouvette ou cloche à mercure. Cet appareil peut servir à la fois à la recherche des poisons inorganiques, organique6 et gazeux. Après l/i à 2 heures d'ébullition, suspei^dez l'opération et analyses séparément les gaz de l'éproiivette à mercure (voyez Empoisonnement pat les matières gazeuses), le produit du ballon, en n'y recher-cbant, bien entendu, que les poisons volatils à cette température (ammoniaque, acides gazeux» alcool, agents anesthésiques, huiles essentielles, etc.). Enfin, après avoir filtré le liquide de la cornue , essayez^le par leê réactifs généraux^ comme nous l'avons indiqué page 45. 400 à &00 grammes do ces organes suffisent pour ces sortes de re*cherches.
Si par ce moyen d'investigation on n'avait aucun indice du poison, la matière animale en dissolution dan^ les liqueurs pouvant s'opposer à l'action de réactifs, ou bien encore le poison pouvant se trouver à l'état insoluble dans les matières solides, tels que ceux de la quatrième section, il faudrait évaporer les liqueurs jusqu'à siccité , et Soumettre le résidu, ainsi que les matières solides à l'un des procédés indiqués dans l'article iv.
Comme ce pourrait être un poison minéral m^angé à
taOlOeXE. — RICHIRCHB DSS MISONS ABSORttb. 71
un poisoD organique, un alcali végétal^ etc^ avant de «ou-* mettre les matières à Tun de ces procédés , on agirait sur une portion par Talcool ou tout autre réactif propre à y déceler le poison organique (voyez ces poisoi^s).
Pour la recherche des poisons dans les auire$ arganu mousy c est encore le même procédé analytique. Quant aux os, il faut les traiter par lacide chlorhydrique pour séparer les matières salines de la partie organique, et agir sur celle-ci et la liqueur comme il sera dit aux mercuriaux.
Pour déceler les poisons dans le sang y le iaity les urines et autres liquides ^ on les chauffe dans le même appareil distillatoire. que le foie et autres organes. On sépare lé coagulum des parties hquidés, et on soumet Tun et Tautre aux réactions, aux procédés indiqués. S'il s'était formé des dépôts dans les urines, comme dans Fempoisonnement par les mercuriaux, lacide oxaUque , les sels d'argent, etc., il faudrait les séparer et les analyser par la voie sèche et humide (voyez ces poisons).
Ces idées générales, trés-incomplètes sans doute , peu<^ vent cependant recevoir leur application, être de quelque utilité, quand il n'existe aucune donnée sur le cas soumis à l'examen; mais il est rare ^ue, dans ces sortes de recherches, on n'ait pas , par les circonstances concomitantes, quelques soupçons sur l'espèce toxique; d'ailleurs, dans beaucoup de cas, la question est posée directement y savoir si M. X. a succombé à un empoisonnement par tel poison, si les matières suspiectes ne renferment pas telle ou telle substance. C'est ce qui nous engage à consacrer un paragraphe à la recherche des poisons en particulier.
A. — Recherche dos poisons métalloïdes.
Le phosphore absorbé n a pu être retiré en nature des organes. On a constaté seulement que Tair expiré, le sang, les urines des personnes, des animaux intoxiqués étaient phosphorescents à lobscurité. Les matières des vomisse-
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ments on des selles, étendues par petites couches, offrent quelquefois des fragments de phosphore qu'on peut isoler parles lavages; chauffées , ainsi que les pâtes, les allumettes phosphorées , elles s'enflamment çà et là, donnent une fumée blanche , alliacée , phosphorescente , et noircissent par Tazotate d'argent. Traitées à chaud par de l'acide azotique étendu , les liqueurs filtrées, évaporées en consistance sirupeuse, laissent un résidu d'acide phosphorique, lequel, chauffé avec du charbon, dégage du phosphore qui s'enflamme k l'air. On pourrait d'ailleurs sé^ parer l'acide phosphorique par l'éther.
Les iodés se décèlent facilement dans le sang, le lait , la salive, les urines, le foie, la rate, les matières solides ou liquides, le tube intestinal, etc. Celles qui contiennent l'iode en nature bleuissent immédiatement l'eau amidonnée. Faites bouillir les matières solides dans de l'eau distillée seule ou légèrement alcaline; coagulez les liquides albumineux ou caséeux par la chaleur et quelques gouttes d'acide acétique, filtrez. Le décocté et autfes liquides, suffisamment concentrés, traités, après refroidissement, par l'eau amidonnée et l'acide sulfurique ou azotique se colorent en bleu. Si le résultat est négatif, évaporez, incinérez, traitez . les cendres par l'eau, filtrez et employez les réactifs.
B.— Recherche des poisons alcalins.
Peu d'alcalis minéraux ont été le sujet de recherches légales. M. Orfila les a décelés dans le foie, la rate, les urines des chiens. Il fait bouillir les organes dans suffisante quantité d'eau distillée, filtre et soutnet le décocté aux recherches indiquées page 46. Les urines concentrées dans des vases fermés sont traitées par un courant d'acide carbonique pour précipiter la chaux, la baryte, la strontiane a l'état de carbonates, lesquels chauffés avec du charbon dans un creuset en platine donnent la base. Quant à la potasse, à la soude, évaporez à siccité, épuisez le résidu
ÉTIQLOGIE. aEGHERCHE DES POISONS ABSORBES. 73
à plusieurs reprises par Talcool à 4>4% évaporez les solutés alcooliques à siccité , incinérez et traitez les cendres par l'eau. Le nitrate de potasse, le chlorhydrate d'ammoniaque de baryte seraient aussi séparés par Talcool^ comme il vient d'être dit. Le macéré des organes des chiens empoisonnés par les polysulfures, les hypochlorites, distillé avec quelques gouttes d'acide acétique , donne de l'acide sulfhydrique, ou du chlore (Orfila). Ces recherches laissent beaucoup à désirer sous le point de vue légal.
, Pour le chlore^ voyez Eau de Javelky page 32. '
